JPH0349952B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は再剥離性の良好な粘着体に関し、さら
に詳しくは、被着体に対して貼着と剥離を繰り返
した場合においても、前記被着体表面に粘着性微
小粒子が残留することがない再剥離性粘着体に関
する。

［従来の技術］ 粘着性微小粒子を構成要素として使用した再剥
離性粘着テープまたはシートについてはすでに公
知であるが、従来の再剥離性粘着テープ等におい
ては、被着体に対して、貼着・剥離を行つた場
合、粘着成分である微小粒子が前記被着体上に残
留するという問題があつた。この問題は被着体が
ジアゾコピー紙の場合に顕著であつた。

したがつて、このような問題を解消するため、
微小粒子を基材上に固着するために粘着球重量に
対して1/2〜1/5程度のバインダーを使用した再剥
離性粘着テープ等が知られている（例えば、西ド
イツ特許第2417312号公報、実開昭54−60661号公
報および実開昭55−42881号公報参照）。

しかしながら、このようにバインダーを用いた
場合においても微小粒子の固着は十分ではなく、
急激な剥離を行つた場合には、やはり被着体へ微
小粒子が残留するという問題があつた。

さらに、微小粒子をより強固に基材に固着させ
るために、バインダーとして、アクリルエマルジ
ヨン型粘着剤等の粘着剤を使用する方法が提案さ
れている（米国特許第3857731号参照）。

しかしながら、この方法においても微小粒子の
固着は未だ不十分であり、むしろ微小粒子のみな
らず、バインダーとして用いた粘着剤までもが被
着体に残留するという新たな問題が生じている。

また、バインダーを用いずに、基材上に形成さ
れた下塗り層の上に略半円球状の粘着性微小粒子
を付着させた発明も知られている（実公昭57−
57394号公報参照）。

しかしながらこの発明では、粘着性微小粒子が
略半円球状に限定されており、また、必ずその曲
面を外側にして、すなわち基材と微小粒子の接触
面積をより大きくした状態で基材に固着されるこ
とが必要となつている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記の問題点、すなわち、被着体に対
して貼着および剥離を繰り返し行つた場合におい
て、粘着性微小粒子が前記被着体に残留するとい
う問題点を解決しようとしてなされたものであ
る。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の問題点を解消するために
鋭意研究を行つた結果、従来、粘着性微小粒子を
用いた再剥離性粘着体においては、前記微小粒子
はバインダーの作用によつて、または下塗剤層と
前記微小粒子の接触面積を大きくする方法（例え
ば、前述した実公昭57−57394号公報参照）によ
つて基材上に固着されていたが、粘着性微小粒子
と特異的に結合することが可能な下塗り剤層を用
いることにより、バインダーを用いることなく、
または接触面積が極めて小さな場合においても、
基材と粘着性微小粒子をより強固に結合させるこ
とができることを見い出し、本発明を完成するに
到つた。

すなわち本発明の再剥離性粘着体は、基材の少
なくとも一面に、塩化ビニリデン樹脂または融点
が80℃以下のポリアミド樹脂からなる下塗り剤層
を介して、（メタ）アクリル酸エステルを主成分
とする複数の粘着性球状微粒子が付着されている
ことを特徴とする。

粘着体の構成要素である下塗り剤層は、塩化ビ
ニリデン樹脂または融点が80℃以下のポリアミド
樹脂からなる下塗り剤から構成される。

これらの樹脂は、いずれも粘着性微小粒子と特
異的な相互作用により、強固に結合することがで
きるものであり、これらの中でも、特に塩化ビニ
リデンが好ましい。

また、下塗り剤には、必要に応じてその効果を
損わない範囲で、各種の無機または有機の体質顔
料もしくは着色顔料を添加することもできる。

下塗り剤層は、下塗り剤を有機溶媒中に加え、
混練、溶解させたのち、基材の少なくとも一面に
塗布することによつて形成することができる。

ここで使用する有機溶媒としては、メチルアル
コール、ブチルアルコール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ミネ
ラルスピリツト、トルエン、キシレン等の脂肪族
および芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類を挙げることができ、これらは
１種以上で使用することができる。

混練・溶解は、下塗り剤を有機溶媒中に投入
後、ボールミル、サンドミルまたは三本ロール等
によつて行うことができる。

この場合において、ボールミルまたはサンドミ
ルを用いた場合は、下塗り剤溶液中の総固形分濃
度を30重量％程度に調節し、三本ロールの場合は
それ以上にすることが練り効果を向上させるため
に好ましい。また、得られた下塗り剤は、その標
準粘度が１〜1000cp（20℃、総固形分濃度30重量
％）であることが好ましい。次いで、このように
して得られた下塗り剤溶液を基材の少なくとも一
面に塗布し、下塗り剤層を形成する。

本発明で使用する基材としては、例えば、紙、
布、不織布等の繊維状基材に加えて、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、酢酸セルロース、ポリカーボネート、セロ
ハン、ポリフツ化ビニリデンのシートもしくはフ
イルム等の滑沢なフイルムやシート又はそれら相
互の複合材を挙げることができる。

塗布方法としては、通常使用される方法、例え
ば、グラビアコーター、メアバー、ロールコータ
ー、エアナイフコーター等による塗布方法を使用
することができる。

塗布後の下塗り剤層の厚さは、１〜10μ程度が
好ましい。

このようにして下塗り剤層を形成したのち、50
〜120℃で20〜300秒乾燥を行う。次いで、この下
塗り剤層上に、（メタ）アクリル酸エステルから
なる粘着性微小粒子を塗布し、付着させる。

粘着性微小粒子は、（メタ）アクリル酸エステ
ルから、公知の、例えば、米国特許第3691140号
に記載の懸濁重合法によつて製造することができ
る。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、常温で
粘着性を有する微小粒子を得るために、ガラス転
移点温度が通常10℃以下、好ましくは０℃以下の
ものがよい。このような（メタ）アクリル酸エス
テルとしては、通常炭素数２〜12の直鎖状もしく
は分岐状のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸エステル、例えば、ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、sec−ブ
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオ
クチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、メチル（メタ）アクリレート、テトラデシル
（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等
を挙げることができ、これらは１種以上で使用す
ることができる。なお、微小粒子の凝集力を高め
るためには、すなわち、この微小粒子を粘着剤と
して使用した場合において、被着体からの剥離時
に糸引き現象を起こして粘着剤が被着体上に残留
しないようにするためには、さらに酢酸ビニル、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等をアルキルエステル単量体の50重量％以下で
加えることができる。

この微小粒子は、その平均粒子径が５〜100μ
程度であるものが好ましい。また、その形状は、
再剥離効果を高める目的から球状である。

微小粒子の下塗り剤層上への塗布は、微小粒子
をｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシ
レン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１，１，１−ト
リクロルエタン等の有機溶媒中に分散させたの
ち、ナイフコーター、リバースロールコーター、
グラビアコーター、スクリーン印刷機による通常
の塗布方法、または噴霧法等によつて行うことが
できる。

この場合における塗布量は、乾燥重量換算で
0.1〜30ｇ／m²、好ましくは１〜10ｇ／m²がよい。

このようにして粘着性微小粒子を塗布・付着さ
せたのち、60〜120℃で、30〜300秒間乾燥させ、
本発明の粘着体を得ることができる。

［発明の効果］ 以上に説明したとおり、本発明の再剥離性粘着
体は、基材上に形成された下塗り剤層と粘着性微
小粒子が、バインダーを用いることなしにそれぞ
れ互いに強く結合しており、このため被着体に対
して優れた接着性を保持していると同時に、貼
着・剥離を繰り返した場合において、さらには、
急激な剥離を行つた場合においても、粘着性微小
粒子が被着体に残留することが全くないという優
れた再剥離性も有している。

したがつて、被着体がプラスチツク等の透明体
である場合の表面の汚れが生じることもなく、ま
た、被着体がジアゾコピー紙等の紙である場合に
起こる、いわゆる「紙ムケ」もほとんどない。

さらに、本発明の粘着体は、バインダーを使用
しないことから、製造時間の短縮、および製造コ
ストの引き下げを達成することができる。

［発明の実施例］ 以下、実施例を掲げ本発明をさらに詳述する。

実施例 １ 下塗り剤溶液の製造 下記組成の各成分をサンドミルで均一に分散
し、下塗り剤溶液を得た。

塩化ビニリデン樹脂 150ｇ トルエン 430ｇ 酢酸エチル 420ｇ 粘着性微小粒子の製造 温度計、還流冷却器、撹拌装置および窒素流入
器を備えた1.5の４つ口フラスコに、イオン交
換水370ｇ、イソノニルアクリレート108ｇ、アク
リル酸４ｇ、アルキルアリールポリエチレンオキ
シドスルホン酸ナトリウム２ｇおよび過酸化ベン
ゾイル0.37ｇを投入した。次いで、系内を撹拌し
ながら、約30分間窒素流入器より窒素ガスを流入
させ、系内の空気を窒素ガスで置換した。その
後、さらに窒素ガスを流入させながら、66℃で20
時間過熱・撹拌し、懸濁重合物の分散液を得た。

分散液から、生成した懸濁重合物を分離後、メ
タノール約500mlを加え、凝固させたのち、イソ
プロパノールで洗浄した。その後、ｎ−ヘキサン
中に分散させ、球状の粘着性微小粒子の分散液を
得た（固形分約８重量％）。

再剥離性粘着体の製造 21×43cmの紙片の片面に、下塗り剤を約３ｇ／
m²の割合でアプリケーターにより塗布し、その
後、100℃で１分間乾燥させ、下塗り剤層を形成
した。

次いで、粘着性微小粒子を含有する分散液を、
前記下塗り層上に厚さが約10μになるようにスク
リーン塗工法によつて塗布した。その後、100℃
で１分間乾燥し、本発明の粘着体を得た。

上記の様にして得た粘着シートをスライドグラ
ス上にはりつけ、指で強くこすることを10回くり
返したのち急速に剥離したが、スライドグラス上
には微小粒子は全く残留していなかつた。また、
スライドグラス表面は全く汚染されておらず、試
験前のスライドグラスと全く区別がつかなかつ
た。

また、ジアゾコピー紙を用いて同様の試験を行
つた。その結果、微小粒子の残留は全くなく、ジ
アゾコピー紙の表面層の一部がわずかに引き剥さ
れた程度であつた。

実施例 ２ 下塗り剤溶液の製造 下記組成の成分を、サンドミルで均一に分散
し、下塗り剤溶液を得た。

ポリアミド樹脂Ｖ＃940 （日本ヘンケル(株)製） 200ｇ トルエン 400ｇ イソプロパノール 400ｇ 炭酸カルシウム 250ｇ 再剥離性粘着体の製造 21×43cmの上質紙上の片面に、下塗り剤を約５
ｇ／m²の割合でアプリケーターにより塗布し、そ
の後100℃で１分間乾燥させ、下塗り剤層を形成
した。

次いで、実施例１で得られた粘着性微小粒子を
含有する分散液を用い、実施例１と同様に塗布・
乾燥し、本発明の粘着体を得た。

得られた粘着体を用い、実施例１と同様の試験
を行つた。

その結果、スライドグラス上には、全く微小粒
子は残存せず、また、ジアゾコピー紙では、急激
に剥離した際に、表層の一部が引き剥されたが、
微小粒子は全く残留していなかつた。

比較例 実施例１の粘着性微小粒子の製造時に得られた
懸濁重合物と、バインダーとして、イソオクチル
アクリレート95.5重量％およびアクリル酸4.5重
量％からなるエマルジヨン型粘着剤を、各々固形
分重量比で、３：１になるように混合した、次い
で、この混合物に、メタノール500mlを加え、凝
固せしめ、その後、イソプロパノールで洗浄した
のちｎ−ヘキサン中に分散させ、粘着剤を得た。

得られた粘着剤を、実施例１と同様の、基板上
に下塗り剤層を形成したものの上に、実施例１と
同様の方法で塗布・乾燥し、粘着体を得た。

この粘着体を用いて実施例１と同様の試験を行
つた。その結果、スライドグラスには、急速な剥
離を行つた場合には、バインダーおよび粘着性微
小粒子とも残留した。ジアゾコピー紙には、急速
な剥離を行つた場合には、表層のかなりの部分が
引き剥され、また、バインダーおよび粘着性微小
粒子とも残留した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基材の少なくとも一面に、塩化ビニリデン樹
   脂または融点が80℃以下のポリアミド樹脂からな
   る下塗り剤層を介して、（メタ）アクリル酸エス
   テルを主成分とする複数の粘着性球状微粒子が付
   着されていることを特徴とする再剥離性粘着体。 ２ （メタ）アクリル酸エステルが、ｎ−ブチル
   （メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アク
   リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
   ート、イソオクチル（メタ）アクリレート、また
   はイソノニル（メタ）アクリレートである特許請
   求の範囲第１項記載の粘着体。 ３ 基材が紙である特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の粘着体。