JPH03500546A - プラスチック発泡体の製造方法、化合物、及び発泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチック発泡体の製造方法、化合物、及び発泡剤ポリウレタン発泡体生成物 の普及した製造はポリオール系と比較的低い沸点を有する液体の形の発泡剤との 混合物の使用を基盤としている。この混合物はイソシアナートと反応してポリオ ールが重合しその除熱は発泡剤が沸とうする程十分に発生し、そのために物質中 に泡又は小空洞の生成をうながす蒸気を生ぜしめる。

この目的によく合った発泡剤は、フレオン（Ｆｒｅｏｎ　）１１、ＣＦＣ−１１ 又はＲ−１１ともいわれるモノフルオルトリクロロメタンで、沸点は約２４℃で 即ち普通の空温の条件下で泡の生成に丁度適している。関係のある製品の大部分 は熱絶縁体の目的に用いられ、それには、小空洞に充満している蒸気がこれによ って主要な絶縁体の部分に分布されるのでＲ−１１は大きな分子量を有すること が大切である。

こうして長年かかつてポリウレタン発泡体製品の製造は、比較的安く且容易に使 用し得るＲ−１１に基盤をおいてきたが、現在周知のように、地球をとりまく防 護の役をしているオゾン層のある程度の破壊がこのＲ−１１に原因するように思 われるのでこれに関連した重大な公害問題が存在することが分ってきた。

この背景の上にたって非常に大きな化学的努力が実際に用いられるＲ−１１の代 用品の発見に費やされてきたが、今までのところ使用できる結果を得ていない。

世界中の研究所から多くの提案があり、いくつかの推定される有効な成分が提唱 されてきたが、しかし実際にはすべて現在も又近い将来もこれらの成分は商業的 には現実的な方法では利用できないという重大な障害を有している。

Ｒ−１１代用品に対する組織的な研究は、自然に主としてＲ−７１に関連した液 体のグループに集結されてきた。即ちハロゲン化された炭化水素でその中のある ものは望ましい高分子量を示している。これらの液体のあるものは発泡剤として よく用いられ、前記のオゾン層に全く悪い影響を与えない。しかし不幸なことに ある容認できない障害を有している。−例として約４７℃の沸点を有する塩化メ チレンは多分用いられるが健康にはよくない。そのような予め用いられない液体 を前記の適切なグループの液体からえり分けると、はんの少しの液体しか残らな い。残った液体は困ったことにこれらの沸点は普通の室温にかなり近い温度で要 求される沸点に相当してひどく高いか、又はひどく低いかという欠点を被ってい る。上述のようにＲ−２２の沸点は約−４０℃である。

それにもかかわらず、まさにＲ−２２が前記のオゾンｒ８題をベースとした最近 の科学的研究のずっと以前に発泡剤として提案されてきたことについて言及すべ きである。上述のようにすでに米国特許Ａ−３，３９１，０９３においてＲ−２ ２はポリオールに容易に溶は易いのでＲ−１２により有利であると強調している 。又この良好な溶解性が発泡体の低密度を調節する蒸気発生を決定づけている。

しかしＲ−１１はＲ−１２より有利であり又は有利であったことは明らかである 。というのは多少はＲ−１１はよく溶け、また多少はそれは室温常圧において取 り扱いできるからである。

さらに発泡剤としているいろな異なる適切な液体の混合物、例えばＲ−１１とＲ −１２又はＲ−１１とＲ−２２が用いられることが提案されてきた。しかしこれ はＲ−１１なしには混合物として工業的に用いられる結果には至らなかった。Ｒ −１１を用いない多くの場合には発泡機械を用いることが予め決められている。

そこでは初期発泡がすでに放出ノズル（ｄｅｌ　１ｖｅｒｙ　ｎｏｚｚｌｅ）の 中で１つの混合成分の影響を受けて行なわれ、一方他の成分が分れて直ちにノズ ルの隣りに加えられる。即ちそれぞれ適している温度と圧力の条件によって分れ ている成分を取り扱うのが可能になるまで成分の混合を行なう。しかし実際には すでにすべての必要な発泡剤を含有し、単にイソシアナートと共に導入され常温 常圧で用いられる混合物が使用されることが勿論はるかに望ましい。このことは Ｒ−１１の使用と共に可能なことである。

商業的な規模で使用されるＲ−１１を含有しない発泡剤はこれまでは科学的な研 究には提供されてこなかったが、この発明ではそのような発泡剤は提供される。

この発明によれば、すぐれた発泡剤が適切な材料のグループから直接選択された ２つの液体の混合物として得られることが発見された。しかしそれぞれは常温か ら著しくはなれた沸点を有するので絶対に用いられない。その１つは１．１．１ ．　トリクロロエタンでその沸点は７５−７６℃と高く、他の材料はジフロオロ モノクロロメタン、即ち前記のＲ−２２で、沸点は約−４１℃と低い。１゜１． １．　トリクロロエタンは安価で可溶性、よく用いられる材料で高い分子量を有 する。また比較的高い沸点は低い沸点のＲ−２２と混合することによって低くで き、Ｒ−２２はまた比較的すぐれた溶解性の材料としてよく用いられる。２つの 材料の沸点が著しく異なっているにもかかわらず、それらは極端に沸点っまりＲ −１１の沸点に大変近い範囲の沸点を有する混合物を形成するのに合っているこ とを発見した。その単純な混合物はこの発明によればＲ−１１の代用品としてほ とんど直接利用できる。沸点は周囲の状況によってｉ、１．１．　トリクロロエ タンに対し多少Ｒ−２２を加えることによって調節することが特に有利である。

それぞれ１００部に対し５−３０部の範囲の比率で加えることが望ましい。

これに関して、混合物は普通のポリオール系に特によく溶けることがＩｉｌなこ とである。前記組成物の変動によって、混合物自体の沸点は約５−２５℃の範囲 を有し、一方ポリオール系中に効果的に溶けて存在する時、系の開始する沸点は 約２５−４０℃でＲ−１１の使用に理悲的かつ広範囲にわたって対応している。

Ｒ−２２自体はＲ−１１程は溶けないが、１．Ｌ、１゜トリクロロエタンが存在 すると完全に溶解し、Ｒ−１１を用いた時と同じく低密度の発泡体が完全に得ら れる。

一般に異なる特性を有し、１００℃以上相互に異なる沸点差を有する２つの材料 が混合物としてまさにＲ−１１のように広範囲にわたって作用することは驚くべ き事実である。

このことはまたある程度均一でかなり早い発泡を保証し、発泡体を硬化させるに 用いられる触媒に関しても適せで、達成し得る。多くの異なった調剤ではいくら か内密にしても使用しているが、使用に向く発泡製品はＲ−１１を引用したいろ いろな普通の調剤をベースにして、ここに兎示されたようにして製造されること が発見された。

しかしこの発明の発泡剤かセキの単なるＲ−１１の代用品からはＲ−１１を用い た場合と同じすぐれた品質の発泡体が通常得られるものではない。発泡剤の広範 囲の沸点範囲は製造条件を変更し、発泡工程の終りに向って蒸気発生が、原料が 広範囲に重合し発泡が十分成長する前に安定化する程度に減少することがよく観 察される。

それによって発泡体の密度は異常に高くなる。しかしこの障害は全く簡単にさけ られることが分った。即ち開始触媒に発泡中、化合物中で昇温時に作用するよう に特性づけられた触媒を更に追加することによって行なう。

この望ましい効果は要するに発泡体の最終硬化を加速するのに開発されたすでに 周知の触媒を利用することによって達成し得ることは注目に値する。第３級アミ ンをベースとした例えばＤＡＢＣＯ３３ＬＶ及び／又はＤＡＢＣＯＷＴ（エア　 プロダクツ、米国）　（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ、　ｌｌ５Ａ　）として知られ ているような触媒はまたいくらか残留している発泡剤の蒸発を促進する固有の効 果を示す。一方Ｒ−１１をベースにした系においては残留量は例によって大変少 ないがこの発明に関連してこれに対応する量は発泡剤の沸点間隔が広くなるため 著しく大きくなる。しかしそれにもかかわらず前記の周知の触媒は下記で詳しく 述べるように比較的少ない％を用いても高温レベルにおいて前記の多量の“残留 発泡剤”の蒸発をざらに促進することができる。たとえここで論じた触媒が特に Ｒ−１１をベースとするシステムに使用するために開発されたとしても、それら は何ら顕著な支障もなく直接この発明に用いられるように思われる。そしてそれ らはＲ−１１なしに全く低密度例えば１５−２０腹／　ａｓ　３までの低い発泡 剤を得ることを可能にしている。

基礎的な混合物において水を限定して使用することが有利なことはすでに知られ ている。特に発泡過程の開始する相においてフリーなＣＯ２を発生させるため水 をイソシアナートと反応させ、発泡過程に寄与している。前述のように開始触媒 を利用することも知られている。特にＰＭ−ＤＥＴＡは開始する相において蒸気 の発生を促進する。もう１つの触媒はトリエチルアミンであるがしかしそれは著 しく不快な匂いを有する。水と前記の開始触媒が本発明記載の系において全くそ れぞれ有利に用いられることはここでは全然価値のないことである。

ＰＭ−ＤＥＴＡ−ペンタメチル　ジエチレン　トリアミン　（Ｐｅｎｔａ＊ｅｔ ｈｙｌ　ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｔｒｉａ＊ｉｎｅ　）昔からＲ−１１を用いて きたことは、Ｒ−１１の蒸発によって化合物がかなり冷却することに関係してい る。

製造時に発泡体が昇温するので必要なエネルギーを速やかに供給するために、比 較的大量の触媒を利用することは必要であり、又は従来も必要なことであった。

一般にこの発明に関しては触媒を減量して用いることは可能である。というのは 発泡剤の蒸発はゆっくりと広範な温度間隔で行なわれるからでそれは瞬間のエネ ルギーの需要を減少し、それで触媒の費用をへらすからである。

発泡体の製造に関しては特殊な安定剤、所謂細胞壁を安定化するための界面活性 剤を用いることは周知である。

Ｒ−１１系における使用に際しては望ましいすぐれた溶解度のものが開発されて きたがその最初に開発された界面活性剤は現在ではむしろ安価で、その溶解性は 比較的低いため使用量はへってきた。しかし発明に関しては正しくこれらの″溶 解性の低い”、安価な界面活性剤が望ましい。というのは発泡剤の混合物は大変 効果的な溶媒であるからである。界面活性剤は余りよく溶けると作用しにくいも ので、そのためには“溶解性のよい”、高価な界面活性剤は一般には余り有利と はいえない。

Ｒ−１１化合物においては、Ｒ−１１の沸点が約２４℃のため通常操作する温度 より少し許り高い温度で望ましくない発泡体ができることは周知である。混合さ れた高沸点間隔のため、この問題はこの発明により除去され又はかなり減少され たことは理解されよう。実施に当ってこのことはこの発明をベースにして、特に 圧抵抗を有するコンテナーでなくても温暖な場所へ通常のコンテナーで輸送ので きるポリオール、触媒、安定化剤及び発泡剤を含む基礎的な混合物を調製するこ とが可能であることを意味するだろう。

１．１．１．）−リクロロエタンはＲ−１１よりほんのわずか低い分子量を有す る。即ち新しく製造された発泡体はＲ−１１を用いた場合とほとんど同じように 熱絶縁性の効果を有する。しかし比較的低い沸点を有するＲ−１１は何ら特に安 定した又は長持ちする方法で小空洞を満たさないこと、一方この発明の発泡剤は 空気と比較的しきには徐々に置換せず、小空洞をはるかに丈夫に満たすことは重 要である。このことはＲ−１１を使用した場合と比較してさらによい物質の全体 の長Ｒ間の絶縁効果という大変重要な結果をもたらす。

この発明に記載の発泡剤を利用するといくつかの価値ある長所を含むことが分っ たので、ありうる本来固有の不利な点が全然見られないことをいうまでもない。

発泡剤は：Ｉ！１され、混合物として売られようが、それに全く便利な方法でイ ソシアナートをまぜるだけでよいポリオール、発泡剤、他の成分を全部含んだ混 合物がもつと適切な製品として売られよう。

発泡剤混合物は、液相中にＲ−２２を含んだ圧力容器から１．１．１．　トリク ロロエタンを含んだ圧力容器へＲ−２２を導入することによって非常に簡単な方 法で調整できる。できた混合物は常圧でポリオール、触媒、界面活性剤及びでき るだけ多くの成分の混合物から成る液体混合物に加え、望ましくはかきまぜ、そ の後全混合物を輸送用の普通のドラム缶につめてもよい。

使用する場所で混合物は取り扱い、且Ｒ−１１をベースとした混合物のようにほ とんど正確に又は常法により、即ちイソシアナートとの混合物で使用する。そし て発泡は発泡剤混合物の成分を識別して取り扱いをしないで、い。即ち成形キャ ビチーの壁（ｗａｌｌ）をＲ−１１系の使用時よりもちょっと熱く保持すること である。発泡体が表面にぎっしり詰まることをさけるため約４０℃まで壁を加熱 することが普通実施されてきた。発泡体が詰まるのは表面に接触して発泡剤が冷 却される結果としておこることであって、現発明では、沸点が通常は上昇するの でキャビチー壁を例えば５０−６０℃まで加熱することが望ましい。

下記にいくつかの実施例により発明を具体的に説明する。

衷１Ｕ１ユ・ 熱絶縁発泡体を製造することが望ましい。例えば地域暖房パイプラインにおいて ジヨイント上にコネクターマントル　パイプ（ｃｏｎｎｅｃｔｏｒ　ｍａｎｔｌ ｅ　ｐｉｐｅ　）を現Ｓ＊工で発泡させる。そして発明記載の発泡剤はＲ−１１ の代用品を用いる例外はあるがその他はすべて全く普通取り扱っているポリオー ル、触媒系を用いることが望ましい。基礎的な混合物は下記の通りである。

■ＣＩダルトラック（Ｄａｌｔｏ　ｌａｃ　）　Ｐ　１６０ポリオールベース（ 水Ｉｔ！Ｇ価　５４０）　０．３７３幻アルコ　アルコール（＾ＲＣＯＡｒｃｏ ｌ）　３５４１ポリオールベース（水８８価４９０）　０．３７３階シェル　カ ラドール（Ｓｈｅｌｌ　Ｃａｒａｄｏｌ）３６−３ポリオールベース（水酸基価 　３６　）　０．０４６都グリセリン（９９％　）　０．０２５Ｋｓ水　０．０ ０８醇 ＢＡＳＦ　トリエチルアミン（アミン触媒）　０．０１１都ＢＰ　ポリウラツク ス（Ｐｏｌｙｕｒａｘ）　ＳＲ２４２（界面活性剤）　０．０１４υ 発泡剤″２０″ １．１．１．ｉ−９９００１９２１００部１　、０００都 この混合物に１都のＩＣｌスプラセツク（５ｕｐｒａｓｅｃ　）ＤＮＲＭＤＩ　 イソシアナートを加えると下記のデータが観察される。

クリーム化時間（Ｃｒｅａｉ　ｔｉｍｅ）　（開始時間）４５秒ゲル化時間（繊 維化時間）　（ｆｉｂｅｒ　ｔｉｌｅ）　２００秒立上り時間　２５０秒 不粘看時間　２５０秒 フリー立上り密度（Ｆｒｅｅ　ｒｉｓｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ）　４８Ｋｇ／ｒ１ｔ ３コア温度（Ｃｏｒｅ　ｔｅｇ＋ｐｅｒａｔｕｒｅ）　１３１℃最適コア温度到 達Ｒ間　８４０秒 友豊亘ヱ・ 冷蔵庫ユニットには低密度の広範囲に均質な発泡体の絶縁体が提供されるべきで ある。、基礎的な混合物には下記の組成が用いられる。

アルコ　アルコール　３５４４ 中分子量ポリオキシプロピレン　ポリオール　０．５７６都アルコ　アルコール 　３７７０ 芳香族アミンポリオキシプロピレン　エーテル　ポリオール　０．０７４路 ゴールドシユミツト　テゴスターブ（ＧＯＩｄＳＣｈ−ｍｉｄｔ　Ｔｅｇｏｓｔ ａｂ　）　８　１０４８（界面活性剤）　０．０１５？Ｃ９水　０．００７醇 ＢＡＳＦ　ＰＭ−ＤＥＴＡ（７ミン触媒）　０．００３７１５エア　ブロダク’ ／ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ（第３級アミン触媒＞　０．０１２階 発泡剤”２０”　（実施例１．と同じ）　−免」ユ土璧１．０００階 この混合物にシェル　カラデート（Ｓｈｅｌｌ　Ｃａｒａｄａｔｅ）３０　ＭＤ Ｉイソシアナートを重量比で１＝１を加えると下記のデータが観察される。

クリーム化時間（開始時間）２１秒 ゲル化時間（＊Ｈ化時間）７５秒 立上り時間　９０秒 不粘看時間　９０秒 フリー立上すｅｌｌ　２２．ａＫｇ／ｍ３コア温度　１１９℃ 最高コア温度到達時間　５７０秒 に凰亘ユ・ 実施例２に記載の製造方法のくり返しであったが、ただ１つ発泡剤“２０”　（ 実施例１．参照）の組成が８５　：　１０　：　５９．ｂ、ｗ、　（それぞれ１ ．ｉ、ｉ、　トリクロロエタン、Ｒ−２２及びブタン）に変った。他のすべての データは同じ又は実質的には変っていないが、しかし密度は２１　Ｋ１７ｍ３に 減少していた。

！１目１ユ・ 家具用アームレスト向けのいくぶん可撓性のＰＵＲ発泡体は下記の混合物をペー スにした。

シェル　カラドール３６−３ポリオールベース（水Ｈ！１価　３６）０．６８０ 幻 ＢＡＳＦ　ブタンジオールｉ、４　０．１３６幻ＴＣＰＰ　（防燃剤）　ｏ、　 ｏｅｇ酊ＤＭＥＡ　（アミン触媒）　０．０１４ＫｓＤＢＴＬ　（スズ触媒＞　 ｏ、ｏｏｉＫ９発泡剤８５：１０：５　（実施例３．と同じ）　−艷ｊ１え璧１ ．０００階 この混合物にＩＣＩスブラセックＶＭ１０の純ＭＤＩイソシアナートを重量比１ ：０．４で加えると下記のデータが観測された。

クリーム化Ｒ問（開始Ｒ間）１５秒 ケ）Ｉｉ化１ｍ　（１！＃化ｆＩｌｉｌ）　２０秒立上り時間　２０秒 不粘肴Ｒ間　２５秒 ７１Ｊ　−立上’）　１９５１　３５７ＫＩ／ｍ３コア温度　１１０℃ 最高コア温度到達時間　４２０秒 実施例５： 屋根の下側のような建物の表面に、安定化層及び絶縁層としてそこに噴霧するス プレー用発泡剤の連続的製造方法としては下記の基礎的混合物が用いられた。

シェルカラｍ　５８５　アミン出発の ポリオール（水Ｗ１！！価５８５　）　０．３２３鴎ＩＣＩダルトラツク　Ｐ１ ６０ポリオールベース（水酸基価５４０）　０．１４３都アルコ　アルコール３ ５４１ポリエーテルポリオール（水酸基価４９０）０．１４３υトリエタノール アミン８５ｘ（アミン触媒）　０．０３４υトール油　０．０４１醇 テキサ−１（Ｔｅｘａｃｏ）　ＤＭＥＡ　（アミン触媒）　０．０３９ｆｉＢＡ ＳＦ　ＰＭ−ＤＥＴＡ（アミン酸＠）　０．００８醇ＤＢＴＬ　有機スズ触媒　 ０．００１１１トリクロロプロピレンリンｉｉ？ｆｆ１（防燃剤）　０．１０３ 故ゴールドシユミツト　テゴスターブ８１０４８（界面活性剤）　０．１２４鱈 水（もし必要なら）　０．００２階 発泡剤“２０″（実施例１．と同じ）　０．１４７Ｑ混合物はバイエル　デスモ ジュール（ａａｙｅｒ　Ｄｅｓ■ｏｄｕｒ）４４Ｖ２０　ＭＤＩイソシアナート と重量比で１：１に混合し、下記のデータが観測された。

クリーム化時間（開始時間）７−８秒 ゲル化時間（繊維化時間）１５秒 立上り時間　３０秒 不粘１１時Ｂ　２０秒 フリー立上り密度　４２．４醇／ＴｒＬ３コア＝度　１６５℃ 最高コア温度到達時間　３００秒 実施例６： 軽量ポリエーテル家具用発泡体（厚板材料）は下記の混合物をペースにして製造 される。

シェル　カラドール３６−３ポリオールベース　０．８３２醇ＤＢＴＬ　（有機 スズ触媒）　０．００３故ゴールドシユミツト　テゴスターブＢＦ２３７０（界 面活性剤）　ｏ、ｏｏａ都 −ＢＡＳＦ　ＰＭ−ＤＥＴＡ（アミン触媒）　０．００２ゆ水　０．０３０Ｋｇ 発泡剤“２０”　（実施例１．と同じ）　０．１２５０この混合物にバイエル　 トルエン　ジイソシアナート（ＴＤ　１８０　：　２０）を重量比１：０．３８ ３で加え、下記のデータが観測された。

クリーム化時間（開始時間）　５秒 立上り時間　８０秒 フリー立上り密度　２０．２Ｋｇ／１３に１璽ユニ 防燃性のポリイソシアヌレート使用の発泡体（ＰｒＬＩＲ）の製造には下記の基 礎的な系が用いられる。

アルコ　アルコール３５４１ポリオキシプロピレンポリエーテル　ポリオール（ 水ｌＳ！基価４７５）　０．６１３９酊エフ　ブロタクツＤａｂｃｏ　ＴＭＲ− ２（三量化触媒）　０．０２４醇 ゴールドシユミツト　テゴスターブ８１０４８（界面活性剤＞　０．０１０都 水　０．００２幻 発泡剤“２０゛（実施例１．と同じ＞　０．２７５に９１．０００υ この混合物にバイエル　デスモジュール４４Ｖ２０ＭＤＩイソシアナートと重量 比で１：１加え、下記のデータを観測した。

クリーム化時間（開始時間）３０秒 ゲル化時間（繊維化時間）６５秒 立上り時間　７７秒 不粘着時Ｈｇ１　７５秒 フリー立上り密度　３９．２ＫＩ／α３コア温度　１５５℃ 最高コア温度到達時１ｉｆｆｉ３９０秒１１亘に 標準的なポリオールとＲ−１１と“２０″（実施例１゜参照）の形式の発泡剤を それぞれ用いた２つの類似した基礎的な混合物を比較して製造した。両者の場合 、同じ組成を用いた。即ちポリオキシプロピレン　ポリエーテル　ポリオール（ 水酸基価４７５）　０．７１４Ｋｇ発泡剤　０．２８６に９ 両者の場合、混合物の沸点は３３℃であった。重要なちがいはＲ−１１との混合 物では蒸気圧は２５℃で０、１７　ｂａｒ、一方この発明記載の発泡剤″２０″ との混合物では何ら測定できるような過度の圧力が明らかに剤は少量のブタンを 加えることによって変性され、ｔ＜”れた発泡能力を有する。即ち比較的高い蒸 気の容積を現す。一般原則としてＲ−２２の成分はブタンで代用されるがＲ−２ ２の若干の含量は実施に当って発泡剤の十分な溶解性を得るのに望ましい。用い られるブタンの対応物はプロパン及びペンタンで、即ち３がら５の炭素原子を有 する飽和炭化水素である。これらの望ましい％は約５でほとんど１０をこえるこ とはない。

実施例の多くは１．１．１．　トリクロロエタン１００部に対し、Ｒ−２２が２ ０部含まれている発泡剤“２０″が用いられる。この比率はデンマークにおいて 用いるのが適していると発見されたが暖かい気候では基礎的な混合物の沸点はい くらか高い方が望ましく、即ちＲ−２２の比率が少し低くてよく、例えばわずか １０−１５部でよい。一方北極地方の条件下では高い方がよい。通常はＲ−２２ の比率は１．１．１．　トリクロロエタン１００部に対し１０−２５部の範囲で ある。しかし極端な場合にはＲ−２２の比率は５部まで下り又約３０部まで上り 得る。比率はすべて重量比である。

らか少なくなるかも知れない。前述の８５：１０：５の比率は重量でそれぞれ１ ．１．１．　トリクロロエタン及びＲ−２２／ブタンのほぼ１００：１７：６に 対応している。

２つの材料即ちトリクロロエチレンとパークロロエチレンがあり何れも広範囲に ｉ、　１．ｉ、　トリクロロエタンに対応しておりさらに商業的に入手可能のタ イプのものといえる。これらの材料の一つ又は二つ共この関係においては少なく とも部分的にｉ、ｉ、ｉ、　トリク００エタンの代用品となり得る。しかし発明 は実際にＲ−１１を含まない発泡剤の商業的な開発を意図したので、これらが商 業的な実施において応用できると分った限りにおいてこれらの他の材料の使用も 可能であろう。

この発明に記載の発泡剤はこの系つまりＰｔＪＲ−系より外の混合物を発泡させ るのに大変適している。例えばＰＶＣ，エポキシ、不飽和ポリエステル、フェノ ール、ポリスチレン等の発泡に適し、発泡工程ははるかに簡単ですぐれた絶縁効 果を狙い又勿論安価で一般に危険性のない材料を狙っていることは事実である。

発泡した混合物上に残存している遊離の１．１．１゜トリクロロエタンの熱気は 大変少なく国ｗＡＴＬＶ（限界しきい値）の半分未満であることが測定された。

周知の如く技術の他の分野においても、成層圏のオゾン層を破壊するのに貢献し ているいろいろな“フレオン”（Ｆｒｅｏｎ　）型に関連する問題があり、この 発明に記載の混合物又は発泡剤はこれらに関連して疑わしいフレオン材料を多分 Ｒ１にできるだろうということは理解されよう。

その使用は発明の範囲内においてそれらが商業的に現実なものとして例えば冷媒 又は他の目的のための発泡剤として実現されよう。それゆえにこの発明はそれが 用いられる限り、直接に又は特別な目的のため更に変更態様を有する基礎的な混 合材料として論じられた混合物を含むであろう。

ある専門家の意見によるとＲ−２２もまた前記のＣＦＣ−材料に属しているとの ことである。たとえこれが真実でもＲ−２２はこの混合物の中で２つの主な成分 の余り重要でない部分を構成していることが理解されよう。そこで更にいいもの がみつかるまでは少なくとも“疑わしい材料”でも徹底的に少なく用いることが 重要な結果をもたらすこととなろう。

前述の実施例は自由な立上り条件（ｔｒｅｅ　＝ｓｅＣｏｎｄｉｔｉｏｎ　）の 下で２１℃という空温及び成分の温度で研究室のテストに引用されたことを付言 する。製造における共同実地試験によれば研究室の結果と実地試論の結果の変化 の傾向はＲ−１１を使用した時と同じ位はとんど同じで、変更した製造条件の結 果であった。即ち当業者にとっては更に詳しく述べる必要はない。

国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．主としてポリウレタンのプラスチック発泡体を製造するためにプラスチック 混合物を発泡させる方法で、それによって基礎的な化合物の液体混合物を発泡剤 の沸とうによって発泡させるものにおいて、１．１．１．トリクロロエタン及び Ｒ−２２又は普遍の作業温度より本質的に高いまた本質的に低い沸点をそれぞれ 有する広範囲に類似した材料の混合物より構成された発泡剤を使用することによ って特徴づけられた方法。
2. ２．請求項１に記載の方法で、発泡剤はＲ−２２及び１．１．１．トリクロロエ タンを１：３又はそれ未満の重量比で含む方法。
3. ３．請求項１に記載の方法で、発泡剤はさらにプタン、プロパン又はペンタンを 望ましくはＲ−２２の一部分を置換して含む方法。
4. ４．請求項３に記載の方法で、発泡剤は主として１．１．１．トリクロロエタン 、Ｒ−２２及びプタン／プロパン／ペンタンの混合物でそれぞれ８５：１０：５ の大きさの重量比で構成されたものである方法。
5. ５．請求項１に記載の方法で、発泡剤の蒸気製造を促進するために触媒を用いる もので、前記の発泡剤混合物によって条件づけられるような混合物の沸点間隔の 始めと終りのそれぞれの温度範囲にわたって選択的に活性な少なくとも２つの異 なった触媒を使用することによって特徴づけられた方法。
6. ６．請求項１に記載の方法で、発泡剤混合物において成分１．１．１．トリクロ ロエタンは全部又は一部分トリクロロエタン及び／又はパークロロエチレンによ って置換される方法。
7. ７．発泡剤の沸とうによって発泡剤に転化する発泡剤を含む混合物であって、発 泡体は少なくとも主として１．１．１．トリクロロエタン及びＲ−２２又は広範 囲にそれらと等価である材料との混合物から成り、任意にプタン、プロパン又は ペンタンを含んでいることを特徴とするもの。
8. ８．請求項７に記載混合物にさらに少なくとも２つの異なった触媒を含んだ混合 物で、その触媒は前記の発泡剤混合物によって条件づけられるような混合物の沸 点間隔の始めと終りに隣接したそれぞれの温度範囲にわたって選択的に活性であ るもの。
9. ９．請求項８に記載の混合物であって、さらにゆっくりと溶けるテゴスタープＢ １０４８又はＢＦ２３７０のようなタイプの界面活性剤（安定化剤）を含む混合 物。
10. １０．オゾン分解用ハロゲン化炭化水素の代用品として用いられる材料混合物で 主としてしかし専門的にではなく、発泡剤として用いられるものにおいて、少な くとも主に１．１．１．トリクロロエタン及びＲ−２２又は広範囲にそれと等価 である材料から成り、任意にさらにプタン、プロパン及び／又はペンタンから構 成されていることを特徴とする、材料混合物。