JPH0350232A - 長鎖アルキルグラフトポリマー水分散体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、長鎖アルキルグラフトポリマーの水分散体の
製造方法に関し、特に、長鎖アルキルグラフトポリマー
がポリアミンとアルキルイソシアネートの反応により生
成するものに関する。

本発明の長鎖アルキルグラフトポリマーの水分散体は、
感圧粘着テープ、シートの背面処理に使用する剥離剤と
して使用される他、サイズ剤、表面処理剤、原油の流動
化剤等としても使用できる。

［従来の技術］ 従来、長鎖アルキルグラフトポリマーとしてはポリビニ
ルアルコール−オクタデシルイソシアネート付加物（特
公昭２９−７８８８号公報）、ポリエチレンイミン−オ
クタデシルイソシアネート付加物（特公昭４０−１７６
６１号公報）などの有機溶剤中での製造方法が知られて
いた。

［発明が解決しようとする問題点］ これらのポリマーは何れも有機溶剤に溶解して使用する
もので、水で希釈して使用できる長鎖アルキルグラフト
ポリマーはほとんど知られていない。上記のような溶剤
系のポリマーは、有機溶剤による作業環境の悪化、公害
などの問題から溶剤の回収を必要とする上に、さらに近
年の溶剤自体の価格の上昇や、技術革新によりすでに粘
着剤が水系やホットメルトタイプに変っていることもあ
り、長鎖アルキルグラフトポリマーの水分散体に対する
要求が高まっている。

本発明者らは、長鎖アルキルグラフトポリマーの水分散
体の製造方法について検討を重ねた結果、水中でポリア
ミンとアルキルイソシアネートの反応を行うことにより
、非常に簡便に目的を達成できることを見いだし本発明
を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ 本発明はポリアミンの水溶液と、アルキルイソシアネー
トを混合撹拌し、アミンとイソシアネートをエマルジョ
ン状態またはサスペンション状態で反応させることを特
徴とする長鎖アルキルグラフトポリマー水分散体の製造
方法に関するものである。

本発明において用いられるポリアミンは、ポリエチレン
イミン、ポリプロピレンイミンなどのポリアルキレンイ
ミン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン
、エチレンジアミンとエピクロルヒドリンの縮合物など
の変性ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミ
ンなどの水溶性の高分子で、インシアネートと反応し得
る活性水素を持っていれば良い。

本発明において用いられるアルキルイソシアネートは、
炭素数が８以上のアルキル基を有する１価のインシアネ
ートで、特に、入手し易さの点がら炭素数が１２〜３０
のアルキル基を有するものが望ましい、その例としては
、ドデシルイソシアネート、トリデシルイソシアネート
、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシルイソシア
ネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイ
ソシアネート、ノナデシルイソシアネート、エイコブシ
ルイソシアネートなどの長鎖アルキルイソシアネートが
あげられる。

本発明においては、上記のポリアミンの水溶液中に上記
アルキルイソシアネートを加え、強く撹拌することによ
りアルキルイソシアネートを乳化し、乳化状態でポリア
ミンとの反応を進行させる。

このとき、反応が円滑に、かつ完全に進行するには、ア
ルキルイソシアネートを充分微粒子化したエマルジョン
状態またはサスペンション状態で反応を行うことが重要
であるので、ホモジナイザーなどの剪断力の強い装置を
用いて撹拌を行うことが望ましい０反応は、０℃〜１０
０℃で行われるが、５℃〜４０℃で行うことが望ましい
。また、必要以上の加温は、アルキルイソシアネートの
水との反応を促進するため好ましくない。

このとき、アルキルイソシアネートは希釈せず、に加え
ることができるほか、有機溶剤に溶解し希釈して加える
こともできる。アルキルイソシアネートの融点が、反応
温度に較べて高い場合には、アルキルイソシアネートを
水中で充分微粒子化した状態で反応を行うなめに、アル
キルイソシアネートを溶剤に溶解し液状にして反応を行
うことが好ましい。溶剤としては水と自由に混合しない
ものが好適で、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系の溶媒や、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンなどの脂肪族系の溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類の溶媒などが使用できる。

アルキルイソシアネートをポリアミンの水溶液中に分散
するに当たっては、アルキルイソシアネートを充分微粒
子化するために、界面活性剤を使用しても良い、使用す
る界面活性剤に特に制限はないが、乳化に際してＯ／Ｗ
型のエマルジョンを作り得る比較的親水性の高いものが
好適である。

具体的な例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルな
どのノニオン系界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウムなどのアニオン系界面活性剤またはステアリルアミ
ンアセテート、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライドなどのカチオン系界面活性剤などが使用できる。

［実施例］ 以下の実施例で代表的な長鎖アルキルグラフトポリマー
水分散体の製造方法を具体的に説明するがこれらに限定
されるものでない。

実施例１ ポリエチレンイミン（日本触媒製　５Ｐ−３００平均分
子量２００００）２．６ｔｒを７５．０ｇの水に完全に
溶解した。これに、１２．４ｇのオクタデシルイソシア
ネートを加え、２５℃に保ちながらホモジナイザーで３
０分間撹拌し、ポリエチレンイミン−オクタデシルイソ
シアネート付加物水分散体を得た。

オクタデシルイソシアネートの水分解物をガスクロマト
グラフィーで定量し、下記の式でオクタデシルイソシア
ネートの選択率を求めたところ９６％であった。

００１選択率（％）＝ 仕込み００１量 ０１ オクタデシルイソシアネート 実施例２ ポリエチレンイミン（日本触媒化学工業株式会社製　Ｐ
−１０００有効成分３０重１％）８゜７ｇと、ノニオン
系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル（ＨＬＢ　　１７．５）３．０ｇを７５．９ｔｒの
水に完全に溶解しな、これに、１２．４ｇのオクタデシ
ルイソシアネートを加え、２５℃に保ちながらホモジナ
イザーで３０分間撹拌し、ポリエチレンイミン−オクタ
デシルイソシアネート付加物水分散体を得な。

実施例１の方法と同様の方法でオクタデシルイソシアネ
ートの選択率を求めたところ９５％であった。

実施例３ ポリエチレンイミン（日本触媒化学工業株式会社製　５
Ｐ−３００平均分子量２００００）２゜６ｇと、ノニオ
ン系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（ＨＬＢ　　１７．５）３、Ｏｇを６９゜６ｇの
水に完全に溶解した。これに、１２．４ｇのオクタデシ
ルイソシアネートを１２．４ｇのヘキサンに溶解したも
のを加え、２５℃に保ちながらホモジナイザーで３０分
間撹拌し、ポリエチレンイミン−オクタデシルイソシア
ネート付加物水分散体を得た。

実施例１の方法と同様の方法でオクタデシルイソシアネ
ートの選択率を求めたところ９７％であった。

実施例４ ポリエチレンイミン（日本触媒化学工業株式会社製　５
ｐ−ｏｉｓ　　平均分子量１８００）２゜１ｆと、カチ
オン系界面活性剤、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド（固形分６３重量％）４．８＋ｒを６７．３
ｇの水に完全に溶解した。

これに、１２．９ｇのオクタデシルイソシアネートを１
２．９ｇの＃酸エチルに溶解したものを加え、２５℃に
保ちながらホモジナイザーで３０分間撹拌し、ポリエチ
レンイミン−オクタデシルインシアネート付加物水分散
体を得た。

実施例１の方法と同様の方法でオクタデシルイソシアネ
ートの選択率を求めたところ９８％であっな。

実施例５ テトラエチレンペンタミン２．３ｇと、ノニオン系界面
活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（
ＨＬＢ　　１７．５）３．０ｇを６９．３ｇの水に完全
に溶解した。これに、１２゜７ｇのオクタデシルイソシ
アネートを１２．７ｇのトルエンに溶解したものを加え
、２５℃に保ちながらホモジナイザーで３０分間撹拌し
、ポリエチレンイミン−オクタデシルイソシアネート付
加物水分散体を得た。

実施例１の方法と同様の方法でオクタデシルイソシアネ
ートの選択率を求めたところ９８％であった。

実施例６ ポリアリルアミン（平均分子１１００００）２゜８ｇと
、カチオン系界面活性剤、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライドく固形分６３重量％）４．８ｓｒを６
８．０ｇの水に完全に溶解した。

これに、１２．２ｇのオクタデシルイソシアネートを１
２．２ｇのトルエンに溶解したものを加え、２５℃に保
ちながらホモジナイザーで３０分間撹拌し、ポリアリル
アミン−オクタデシルイソシアネート付加物水分散体を
得た。

実施例１の方法と同様の方法でオクタデシルイソシアネ
ートの選択率を求めたところ９５％であった。

比較例１ ポリビニルアルコール（平均重合度５５０鹸化度８８．
０％）２．４ｓｒと、ノニオン系界面活性剤、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢＩ　７．５
）３．Ｏｒを６９．４ｓｒの水に完全に溶解しな、これ
に、１２．６ｇノオクタデシルイソシアネートを１２．
６ｇのトルエンに溶解したものを加え、２５℃に保ちな
がらホモジナイザーで３０分間撹拌し、ポリビニルアル
コール−オクタデシルイソシアネート付加物水分散体を
得た。

実施１１ｉ１１１の方法と同様の方法でオクタデシルイ
ソシアネートの選択率を求めたところ１３％であった。

［発明の効果］ 本発明によれば、ポリアミンと、イソシアネトの反応を
、水中でエマルジョン状態またはサスペンション状態で
行うことによって、反応を迅速に、かつ高選択率で行な
い、長鎖アルキルグラフＩ・ポリマーの安定な水分散体
を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミンの水溶液とアルキルイソシアネートを
   混合撹拌し、反応させることを特徴とする長鎖アルキル
   グラフトポリマー水分散体の製造方法。