JPH0350239A - 架橋ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH0350239A JPH0350239A JP18358889A JP18358889A JPH0350239A JP H0350239 A JPH0350239 A JP H0350239A JP 18358889 A JP18358889 A JP 18358889A JP 18358889 A JP18358889 A JP 18358889A JP H0350239 A JPH0350239 A JP H0350239A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、架橋ポリオレフィンの製造方法に関する。詳
しくは、主鎖にアルケニルシランとオレフィンの重合体
を含有するものに放射線を照射し、さらに加熱処理する
ことを特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法に関す
る。
しくは、主鎖にアルケニルシランとオレフィンの重合体
を含有するものに放射線を照射し、さらに加熱処理する
ことを特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法に関す
る。
ポリオレフィンの物性を改良する目的で架橋反応が行わ
れている。しかしながら、ポリプロピレンなどα−オレ
フィンは元来、架橋反応に比較して主鎖の解重合が優先
する為、パーオキサイドの分解とか、放射線の照射によ
り単純にラジカルを発生させるだけでは架橋反応が起こ
らず、むしろ分解が進行し分子量が低下するだけである
。この為、通常はアルコキシビニルシラン等の加水分解
によって架橋反応が生ずる単量体をポリオレフィンにグ
ラフトし、ついで架橋することが行われている（例えば
、特開昭５８−１１７２４４）。
れている。しかしながら、ポリプロピレンなどα−オレ
フィンは元来、架橋反応に比較して主鎖の解重合が優先
する為、パーオキサイドの分解とか、放射線の照射によ
り単純にラジカルを発生させるだけでは架橋反応が起こ
らず、むしろ分解が進行し分子量が低下するだけである
。この為、通常はアルコキシビニルシラン等の加水分解
によって架橋反応が生ずる単量体をポリオレフィンにグ
ラフトし、ついで架橋することが行われている（例えば
、特開昭５８−１１７２４４）。
ポリオレフィンにアルコキシビニルシランをグラフトし
た重合体はポリオレフィンの架橋による物性改良に一定
の効果を存するが、グラフト重合体を合成する工程が複
雑であり、また反応の本質的な問題から主鎖の切断によ
る物性の低下は避けがた（、また主鎖に種々のコモノマ
ーを導入することも困難である。これに対しては、主鎖
にビニルシランを導入し、ついで水で架橋することが知
られているが（例えば米国特許第３，２２３，６８６号
）、水による架橋反応は比較的進行しにくく時間がかか
るとか、成型物を高温にさらすため成型物が変形すると
かの問題があるうえに、操作が繁雑であるという問題が
あった。
た重合体はポリオレフィンの架橋による物性改良に一定
の効果を存するが、グラフト重合体を合成する工程が複
雑であり、また反応の本質的な問題から主鎖の切断によ
る物性の低下は避けがた（、また主鎖に種々のコモノマ
ーを導入することも困難である。これに対しては、主鎖
にビニルシランを導入し、ついで水で架橋することが知
られているが（例えば米国特許第３，２２３，６８６号
）、水による架橋反応は比較的進行しにくく時間がかか
るとか、成型物を高温にさらすため成型物が変形すると
かの問題があるうえに、操作が繁雑であるという問題が
あった。
本発明者らは上記問題を解決して架橋ポリオレフィンを
製造する方法について鋭意探索し、本発明を完成した。
製造する方法について鋭意探索し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、アルケニルシランとオレフィンの共重
合体とポリオレフィンの混合物に放射線を照射した後、
加熱処理することを特徴とする架橋ポリオレフィンの製
造方法である。
合体とポリオレフィンの混合物に放射線を照射した後、
加熱処理することを特徴とする架橋ポリオレフィンの製
造方法である。
本発明においてアルケニルシランとオレフィンの共重合
体は通常オレフィンとアルケニルシランを遷移金属触媒
と有機金属化合物からなるいわゆるチーグラー・ナツタ
触媒を用いて重合することができ例えば、米国特許第３
．２２３，６８６号にその例が開示されている。さらに
ポリオレフィンをパーオキサイドなどのラジカル重合開
始剤の存在下にアルケニルシランと加熱処理することに
よってグラフト重合して得たグラフト共重合体であって
も良い、アルケニルシランとしては少なくとも一つの５
ｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく用いられ、例えば、
一般弐ＨｉＣ−ＣＩ−（Ｃｕｔ）−３ｉＨ，Ｒ３−ｐ
（式中ｎは０〜１２、ｐは１〜３、Ｒは炭素数１〜１２
の炭化水素残基、）で表される化合物が例示でき、具体
的にはビニルシラン、アリルシラン、ブテニルシラン、
ペンテニルシラン、あるいはこれらのモノマーの１〜３
個の５ｉ−Ｈ結合のＨがクロルで置換された化合物など
が例示できる。またオレフィンとしては一般式 ）＋Ｉ
Ｃ＝ＣＩＩ−Ｒ（式中Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残
基、）で示される化合物が例示でき、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１，オクテン−
１などのα−オレフィンの他にスチレンまたはその誘導
体も例示される。
体は通常オレフィンとアルケニルシランを遷移金属触媒
と有機金属化合物からなるいわゆるチーグラー・ナツタ
触媒を用いて重合することができ例えば、米国特許第３
．２２３，６８６号にその例が開示されている。さらに
ポリオレフィンをパーオキサイドなどのラジカル重合開
始剤の存在下にアルケニルシランと加熱処理することに
よってグラフト重合して得たグラフト共重合体であって
も良い、アルケニルシランとしては少なくとも一つの５
ｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく用いられ、例えば、
一般弐ＨｉＣ−ＣＩ−（Ｃｕｔ）−３ｉＨ，Ｒ３−ｐ
（式中ｎは０〜１２、ｐは１〜３、Ｒは炭素数１〜１２
の炭化水素残基、）で表される化合物が例示でき、具体
的にはビニルシラン、アリルシラン、ブテニルシラン、
ペンテニルシラン、あるいはこれらのモノマーの１〜３
個の５ｉ−Ｈ結合のＨがクロルで置換された化合物など
が例示できる。またオレフィンとしては一般式 ）＋Ｉ
Ｃ＝ＣＩＩ−Ｒ（式中Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残
基、）で示される化合物が例示でき、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１，オクテン−
１などのα−オレフィンの他にスチレンまたはその誘導
体も例示される。
本発明においてオレフィンとアルケニルシランの共重合
体は、上記米国特許に記載された、ＴｉＣ１、とトリエ
チルアルミニウムからなる触媒も使用できるがより好ま
しくはその後、開発された種々の高活性でポリオレフィ
ンを与える触媒が利用される。
体は、上記米国特許に記載された、ＴｉＣ１、とトリエ
チルアルミニウムからなる触媒も使用できるがより好ま
しくはその後、開発された種々の高活性でポリオレフィ
ンを与える触媒が利用される。
重合法としても不活性溶媒を使用する溶媒法の他に塊状
重合法、気相重合法も採用できる。ここで遷移金属化合
物と有機金属化合物からなる触媒としては、遷移金属化
合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物とし
ては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる０例
えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有機
アルミニウムで還元して得た三塩化チタンを電子供与性
化合物で変性処理したものと有機アルミニウム化合物、
さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化
合物からなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム等
の担体或いはそれらを電子供与性化合物で処理したもの
にハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属化合物触媒
と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含酸素有機化合
物などの電子供与性化合物からなる触媒系、あるいは塩
化マグネシウムとアルコールの反応物を炭化水素溶媒中
に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈澱剤で処理する
ことで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応じエステル、
エーテルなどの電子供与性の化合物で処理し、ついでハ
ロゲン化チタンで処理する方法などによって得られる遷
移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応
じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触
媒系等が例示される（例えば、以下の文献に種々の例が
記載されている。Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａｔ
ａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｐｏ１ｙｓｅｒｌｚａｔｉｏｎ
ｂｙ Ｊｏｈｎ Ｂｏｏｒ Ｊｒ（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ）＋Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒ
ｏｍｏｒｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｎｃｅ Ｒｅｖｉｅ
ｗｓ ｉｎ Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｃ２４（３）
３５５−３８５（１９８４）、同Ｃ２５（１） ５７Ｂ
−５９’？（１９８５））、あるいは炭化水素溶剤に可
溶な遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒を用い
て重合することもできる。
重合法、気相重合法も採用できる。ここで遷移金属化合
物と有機金属化合物からなる触媒としては、遷移金属化
合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物とし
ては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる０例
えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有機
アルミニウムで還元して得た三塩化チタンを電子供与性
化合物で変性処理したものと有機アルミニウム化合物、
さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化
合物からなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム等
の担体或いはそれらを電子供与性化合物で処理したもの
にハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属化合物触媒
と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含酸素有機化合
物などの電子供与性化合物からなる触媒系、あるいは塩
化マグネシウムとアルコールの反応物を炭化水素溶媒中
に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈澱剤で処理する
ことで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応じエステル、
エーテルなどの電子供与性の化合物で処理し、ついでハ
ロゲン化チタンで処理する方法などによって得られる遷
移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応
じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触
媒系等が例示される（例えば、以下の文献に種々の例が
記載されている。Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａｔ
ａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｐｏ１ｙｓｅｒｌｚａｔｉｏｎ
ｂｙ Ｊｏｈｎ Ｂｏｏｒ Ｊｒ（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ）＋Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｃｒ
ｏｍｏｒｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｎｃｅ Ｒｅｖｉｅ
ｗｓ ｉｎ Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｃ２４（３）
３５５−３８５（１９８４）、同Ｃ２５（１） ５７Ｂ
−５９’？（１９８５））、あるいは炭化水素溶剤に可
溶な遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒を用い
て重合することもできる。
ここで電子供与性化合物としては通常エーテル、エステ
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミ
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバ
ライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバ
ライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。
またアルミノキサンとしては上記有機アルミニウムと水
または結晶水とを反応することで得られるオリゴマール
ポリマーである。
または結晶水とを反応することで得られるオリゴマール
ポリマーである。
ここでアルケニルシランとオレフィンの重合割合として
は特に制限は無いが、ポリオレフィンとの混合という意
味から、通常アルケニルシランが０．００１〜３０モル
χ程度、好ましくは０．１〜１０モルχである。
は特に制限は無いが、ポリオレフィンとの混合という意
味から、通常アルケニルシランが０．００１〜３０モル
χ程度、好ましくは０．１〜１０モルχである。
重合体の分子量としては特に制限はないが、混合して物
性の向上を計ろうとするポリオレフィンの分子量と同程
度あるいはそれ以下とするのが好ましい、場合によって
は、アルケニルシランを含有しない他はポリオレフィン
と同様の重合（１１成、分子量等）を行って用いても良
い。
性の向上を計ろうとするポリオレフィンの分子量と同程
度あるいはそれ以下とするのが好ましい、場合によって
は、アルケニルシランを含有しない他はポリオレフィン
と同様の重合（１１成、分子量等）を行って用いても良
い。
ポリオレフィンにアルケニルシランをグラフトする方法
としては特に制限はなく、通常のグラフト共重合に用い
る方法及び条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィ
ンとアルケニルシランの存在下にラジカル開始剤の分解
温度以上に加熱することで簡単にグラフト共重合するこ
とができる。
としては特に制限はなく、通常のグラフト共重合に用い
る方法及び条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィ
ンとアルケニルシランの存在下にラジカル開始剤の分解
温度以上に加熱することで簡単にグラフト共重合するこ
とができる。
本発明において用いるポリオレフィンとしては上記一般
弐 ＨｔＣ＝ＣＩ−Ｒ（式中Ｒは炭素数１〜１２の炭化
水素残基、）で示されるオレフィン、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オクテン−
１などのα−オレフィンの他にスチレンまたはその誘導
体の単独重合体のみならず相互のランダム共重合体、あ
るいは、始めに成るオレフィン単独、或いは少量の他の
オレフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフィンを
共重合することによって製造される所謂ブロック共重合
体などが例示される。特に単独では架橋しにくいプロピ
レンなどのα−オレフィンまたはその共重合体に本発明
の方法を適用すると効果的である。これらのポリオレフ
ィンの製造法については既に公知であり種々の銘柄のも
のが市場で入手可能である、またアルケニルシランを用
いない他は上記オレフィンとアルケニルシランの重合体
の製造法と同様に行うことで製造可能である。
弐 ＨｔＣ＝ＣＩ−Ｒ（式中Ｒは炭素数１〜１２の炭化
水素残基、）で示されるオレフィン、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オクテン−
１などのα−オレフィンの他にスチレンまたはその誘導
体の単独重合体のみならず相互のランダム共重合体、あ
るいは、始めに成るオレフィン単独、或いは少量の他の
オレフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフィンを
共重合することによって製造される所謂ブロック共重合
体などが例示される。特に単独では架橋しにくいプロピ
レンなどのα−オレフィンまたはその共重合体に本発明
の方法を適用すると効果的である。これらのポリオレフ
ィンの製造法については既に公知であり種々の銘柄のも
のが市場で入手可能である、またアルケニルシランを用
いない他は上記オレフィンとアルケニルシランの重合体
の製造法と同様に行うことで製造可能である。
本発明においては上記アルケニルシランとオレフィンの
共重合体は通常、アルケニルシランを含有しないポリオ
レフィンと混合するか、あるいはアルケニルシランを含
有しないポリオレフィンを混合せずにアルケニルシラン
の共重合体のみを用いることができる。混合して用いる
際のアルケニルシランとオレフィンの共重合体の使用割
合としては共重合体中のアルケニルシラン含量にもよる
が、通常混合物中の共重合体の割合はＯ，１ｗｔ％以上
であるのが好ましく、放射線を照射する際のポリオレフ
ィン中にアルケニルシランが０．００５ｗｔＸ程度存在
するようにするのが好ましい、混合に際し、公知の種々
の添加剤を用いることは可能であり特に制限はない。
共重合体は通常、アルケニルシランを含有しないポリオ
レフィンと混合するか、あるいはアルケニルシランを含
有しないポリオレフィンを混合せずにアルケニルシラン
の共重合体のみを用いることができる。混合して用いる
際のアルケニルシランとオレフィンの共重合体の使用割
合としては共重合体中のアルケニルシラン含量にもよる
が、通常混合物中の共重合体の割合はＯ，１ｗｔ％以上
であるのが好ましく、放射線を照射する際のポリオレフ
ィン中にアルケニルシランが０．００５ｗｔＸ程度存在
するようにするのが好ましい、混合に際し、公知の種々
の添加剤を用いることは可能であり特に制限はない。
放射線の照射による架橋反応は通常所望の形状に成形し
た後行われるが、比較的架橋度の低い場合には架橋反応
の後に成形することもできる。
た後行われるが、比較的架橋度の低い場合には架橋反応
の後に成形することもできる。
架橋反応を行う際には、不活性ガス雰囲気であれ、酸素
の存在下であれ可能であり、目的に応じその環境を選ぶ
ことができる。
の存在下であれ可能であり、目的に応じその環境を選ぶ
ことができる。
本発明において利用する放射線としてはα線、β線、Ｔ
線、Ｘ線、中性子線などが例示でき、特にＴ線、電子線
が好ましく利用でき、照射量としては、数十ｒａｄ〜数
十Ｍｒａｄ程度照射するのが一般的であり、これ以上照
射しても特に効果は無く、これ以下では、殆ど効果がな
い、照射時の温度としては特に制限は無いが、通常常温
〜それ以下で行われるが、特に、低温に冷却して行う必
要はない、放射線を照射した後、ポリオレフィンは加熱
される。加熱温度としては、通常３０℃以上、好ましく
は５０℃以上〜ポリオオレフィンの耐熱温度以下であり
、成形物に放射線を照射した場合には、通常は融点以下
の温度、放射線を照射した後に成形する場合には、成形
のための加熱溶融操作を加熱処理と兼ねることが可能で
ある。加熱処理の時間は加熱温度によって異なるが、通
常数分〜数時間である。
線、Ｘ線、中性子線などが例示でき、特にＴ線、電子線
が好ましく利用でき、照射量としては、数十ｒａｄ〜数
十Ｍｒａｄ程度照射するのが一般的であり、これ以上照
射しても特に効果は無く、これ以下では、殆ど効果がな
い、照射時の温度としては特に制限は無いが、通常常温
〜それ以下で行われるが、特に、低温に冷却して行う必
要はない、放射線を照射した後、ポリオレフィンは加熱
される。加熱温度としては、通常３０℃以上、好ましく
は５０℃以上〜ポリオオレフィンの耐熱温度以下であり
、成形物に放射線を照射した場合には、通常は融点以下
の温度、放射線を照射した後に成形する場合には、成形
のための加熱溶融操作を加熱処理と兼ねることが可能で
ある。加熱処理の時間は加熱温度によって異なるが、通
常数分〜数時間である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実験例１
直径１２ｍの鋼球９ｋｇの入った内容積４尼の粉砕用ポ
ットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒
素雰囲気下で塩化マグネシウム３００ｇ、テトラエトキ
シシラン６０ｍおよびα、α、α−トリクロロトルエン
４５ｄを入れ、４０時間粉砕した。
ットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに窒
素雰囲気下で塩化マグネシウム３００ｇ、テトラエトキ
シシラン６０ｍおよびα、α、α−トリクロロトルエン
４５ｄを入れ、４０時間粉砕した。
こうして得た共粉砕物３００ｇを５２のフラスコに入れ
、四塩化チタン１．５２およびトルエン１．５ｊ！を加
え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理し、次いで上澄液を
除いた。再び四塩化チタン１．５２およびトルエン１．
５２を加え、１００℃で３０分間撹拌処理し、次いで上
澄液を除いた。その後固形分をｎ−へキサンで繰り返し
洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をサンプリ
ングしてチタン分を分析したところチタン分は１．９ｗ
ｔ％であった。
、四塩化チタン１．５２およびトルエン１．５ｊ！を加
え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理し、次いで上澄液を
除いた。再び四塩化チタン１．５２およびトルエン１．
５２を加え、１００℃で３０分間撹拌処理し、次いで上
澄液を除いた。その後固形分をｎ−へキサンで繰り返し
洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をサンプリ
ングしてチタン分を分析したところチタン分は１．９ｗ
ｔ％であった。
内容積２００ｄの耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰囲
気下トルエン４０ｄ、上記遷移金属触媒５０■、ジエチ
ルアルミニウムクロライド０．１２８ｄ、ｐ−トルイル
酸メチル０．０６ｍおよびトリエチルアルミニウム０．
２０ｄを入れ、ついでビニルシラン４．Ｏｇを圧入した
後、プロピレンを５ ｋｇ／ｅｔａになるまで装入し、
７０℃で圧カ一定で２時間重合した。その後スラリーを
取り出し、濾過乾燥して４３ｇのパウダーを得た。１３
５℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度（以下ηと略
記する）、示差熱分析装置を用いｌＯ℃／ｗｉｎで昇温
或いは降温することで融点及び結晶化温度を最天ピーク
温度として測定したところ、得られたパウダーは、ηが
１．６１であり、融点１５６℃、結晶化温度１１８℃で
ある結晶性のポリプロピレンであった。尚元素分析によ
ればビニルシラン単位を１．８ｗｔ％含有していた。
気下トルエン４０ｄ、上記遷移金属触媒５０■、ジエチ
ルアルミニウムクロライド０．１２８ｄ、ｐ−トルイル
酸メチル０．０６ｍおよびトリエチルアルミニウム０．
２０ｄを入れ、ついでビニルシラン４．Ｏｇを圧入した
後、プロピレンを５ ｋｇ／ｅｔａになるまで装入し、
７０℃で圧カ一定で２時間重合した。その後スラリーを
取り出し、濾過乾燥して４３ｇのパウダーを得た。１３
５℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度（以下ηと略
記する）、示差熱分析装置を用いｌＯ℃／ｗｉｎで昇温
或いは降温することで融点及び結晶化温度を最天ピーク
温度として測定したところ、得られたパウダーは、ηが
１．６１であり、融点１５６℃、結晶化温度１１８℃で
ある結晶性のポリプロピレンであった。尚元素分析によ
ればビニルシラン単位を１．８ｗｔ％含有していた。
得られた共重合体に、フェノール系の安定剤１０／１０
０００重量比（対ポリプロピレン共重合体）およびステ
アリン酸カルシウム１５／１００００重量比を加え厚さ
２ｍｍと１−一の１ｃ■Ｘ５ｃｍのシートとした。
０００重量比（対ポリプロピレン共重合体）およびステ
アリン酸カルシウム１５／１００００重量比を加え厚さ
２ｍｍと１−一の１ｃ■Ｘ５ｃｍのシートとした。
実験例２
実験例１と同様にして、プロピレンを重合し、η＝１．
６５、ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出残率（以
下ＩＩと略記する。抽出後パウダー重量／抽出前パウダ
ー重量を１００分率で表示する）が９７．１％であるプ
ロピレンの単独重合体を得た。得られたポリプロピレン
パウダーと実験例１で得た重合体を１：１で混合し同様
に、フェノール系の安定剤およびステアリン酸カルシウ
ムを加えてシートを得た。
６５、ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出残率（以
下ＩＩと略記する。抽出後パウダー重量／抽出前パウダ
ー重量を１００分率で表示する）が９７．１％であるプ
ロピレンの単独重合体を得た。得られたポリプロピレン
パウダーと実験例１で得た重合体を１：１で混合し同様
に、フェノール系の安定剤およびステアリン酸カルシウ
ムを加えてシートを得た。
実験例３
ビニルシランに代えアリルシランを用いて得た共重合体
くアリルシラン含’ｉ１．３ｗｔχ）を用いた他は実験
例１と同様にシートを得た。
くアリルシラン含’ｉ１．３ｗｔχ）を用いた他は実験
例１と同様にシートを得た。
実験例４
実験例１で得た共重合体１０部とプロピレンとエチレン
のブロック共重合体（エチレン含１８ｗｔχ）９０部を
混合して実験例１と同様にシートを得た。
のブロック共重合体（エチレン含１８ｗｔχ）９０部を
混合して実験例１と同様にシートを得た。
実験例５
プロピレンに変えブテン−１を用いた他は実験例１と同
様にしてビニルシランとブテン−１の共重合体を得た。
様にしてビニルシランとブテン−１の共重合体を得た。
この共重合体１０部とプロピレンとエチレンのブロック
共重合体（エチレン含ｆ１８ｗＬχ）９０部を混合して
実験例１と同様にシートを得た。
共重合体（エチレン含ｆ１８ｗＬχ）９０部を混合して
実験例１と同様にシートを得た。
実施例及び比較例
実験例１〜５で得たシートにγ−線を３Ｍｒａｄ照射（
実施例１．３．５，７．９は実験例１，２，３，４．５
に対応）するか、電子１ （７５０ｋＶ）を２Ｍｒａｄ
照射（実施例２．４，６．８．１０は実験例１．２，３
，４．５に対応）し、ついでシートを１００℃で１０分
間加熱処理した、こうして処理したものの物性とともに
、比較のため放射線照射前（比較例１．３，４，５．６
＞及び加熱処理を行わない（比較例２）他は実施例１
と同様にしたものである。）の物性についても降伏強さ
、曲げ剛性率、アイゾツト衝撃強度を測定しさらに、シ
ートを」１００メツシユの金網の容器に入れ沸騰テトラ
リンで２４時間抽出し抽出残分を算出しこれを架橋度と
して評価した。また比較のため実験例１及び４で用いた
プロピレンの単独重合体及びプロピレンとエチレンの共
重合体についてそれぞれ、γ−線を３Ｍｒａｄ照射（比
較例７）あるいは、電子線（７５０ｋＶ）を２Ｍｒａｄ
照射（比較例８）シて物性を測定した。なおはＴ線は空
気中で、電子線は窒素雰囲気で照射した。結果は第１表
に示す。
実施例１．３．５，７．９は実験例１，２，３，４．５
に対応）するか、電子１ （７５０ｋＶ）を２Ｍｒａｄ
照射（実施例２．４，６．８．１０は実験例１．２，３
，４．５に対応）し、ついでシートを１００℃で１０分
間加熱処理した、こうして処理したものの物性とともに
、比較のため放射線照射前（比較例１．３，４，５．６
＞及び加熱処理を行わない（比較例２）他は実施例１
と同様にしたものである。）の物性についても降伏強さ
、曲げ剛性率、アイゾツト衝撃強度を測定しさらに、シ
ートを」１００メツシユの金網の容器に入れ沸騰テトラ
リンで２４時間抽出し抽出残分を算出しこれを架橋度と
して評価した。また比較のため実験例１及び４で用いた
プロピレンの単独重合体及びプロピレンとエチレンの共
重合体についてそれぞれ、γ−線を３Ｍｒａｄ照射（比
較例７）あるいは、電子線（７５０ｋＶ）を２Ｍｒａｄ
照射（比較例８）シて物性を測定した。なおはＴ線は空
気中で、電子線は窒素雰囲気で照射した。結果は第１表
に示す。
降伏強さ ＡＳＴＭ ０６３８ ｋｇ／ｄ （２３°
Ｃ）曲げ剛性度 ＡＳＴＭ Ｄ７４７−６３ ｋｇ／
ｃ４ （２３°Ｃ）アイゾツト （ノツチ付）衝撃強度
眩・ｃｍ／ｃｄＡＳＴ阿０２５６−５６ （２３’Ｃ
，−１０°Ｃ）第１表 〔発明の効果〕 本発明の方法を実施することによりポリオレフィンの架
橋反応を極めて簡便進行させることが可能であり、工業
的に極めて意義がある。
Ｃ）曲げ剛性度 ＡＳＴＭ Ｄ７４７−６３ ｋｇ／
ｃ４ （２３°Ｃ）アイゾツト （ノツチ付）衝撃強度
眩・ｃｍ／ｃｄＡＳＴ阿０２５６−５６ （２３’Ｃ
，−１０°Ｃ）第１表 〔発明の効果〕 本発明の方法を実施することによりポリオレフィンの架
橋反応を極めて簡便進行させることが可能であり、工業
的に極めて意義がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルケニルシランとオレフィンの共重合体に放射線
を照射した後、加熱処理することを特徴とする架橋ポリ
オレフィンの製造方法。 ２、アルケニルシランとオレフィンの共重合体とポリオ
レフィンの混合物に放射線を照射した後、加熱処理する
ことを特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18358889A JP2988942B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 架橋ポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18358889A JP2988942B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 架橋ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0350239A true JPH0350239A (ja) | 1991-03-04 |
| JP2988942B2 JP2988942B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=16138447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18358889A Expired - Lifetime JP2988942B2 (ja) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | 架橋ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2988942B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6153710A (en) * | 1997-02-18 | 2000-11-28 | Chisso Corporation | Preactivated catalyst for olefin (CO)polymer, catalyst for olefin (CO)polymerization, olefin (CO)polymer composition, and process for producing the same |
| US6156845A (en) * | 1995-10-18 | 2000-12-05 | Chisso Corporation | Polyolefin composition and method of making |
| US6231804B1 (en) | 1997-04-02 | 2001-05-15 | Chisso Corporation | Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding |
| US6235845B1 (en) | 1997-08-07 | 2001-05-22 | Chisso Corporation | Olefin (co)polymer composition |
| US6303696B1 (en) | 1997-04-11 | 2001-10-16 | Chisso Corporation | Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst |
| US6531551B2 (en) | 1996-08-09 | 2003-03-11 | Chisso Corporation | Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor |
-
1989
- 1989-07-18 JP JP18358889A patent/JP2988942B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6156845A (en) * | 1995-10-18 | 2000-12-05 | Chisso Corporation | Polyolefin composition and method of making |
| US6313225B2 (en) | 1995-10-18 | 2001-11-06 | Chisso Corporation | Catalyst for olefin (co-)polymerization and method for producing the same |
| US6531551B2 (en) | 1996-08-09 | 2003-03-11 | Chisso Corporation | Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor |
| US6153710A (en) * | 1997-02-18 | 2000-11-28 | Chisso Corporation | Preactivated catalyst for olefin (CO)polymer, catalyst for olefin (CO)polymerization, olefin (CO)polymer composition, and process for producing the same |
| US6231804B1 (en) | 1997-04-02 | 2001-05-15 | Chisso Corporation | Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding |
| US6303696B1 (en) | 1997-04-11 | 2001-10-16 | Chisso Corporation | Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst |
| US6235845B1 (en) | 1997-08-07 | 2001-05-22 | Chisso Corporation | Olefin (co)polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2988942B2 (ja) | 1999-12-13 |
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