JPH03504023A - 感熱性樹脂のための押出配合物パッケージおよび前記パッケージを含むポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】

感熱性樹脂のための押出配合物パッケージおよび前記パッケージを含むポリマー 組成物 本発明は、比較的感熱性であるポリビニリデン共重合体の溶融押出に関する。特 に、ポリ塩化ビニリデン共重合体は２つのルート：　（１）最初の共重合体の吸 熱脱塩酸で塩化水素（ＨＣＩ！、）およびポリクロルアセチレン成分を形成、な らびに（２）ポリクロルアセチレン成分の発熱脱塩酸でより多くＨ（＃および非 −黒鉛炭素を形成、により分解して炭質材料（すなわち、種々の暗い強烈な色の 種）を形成する。それは、特に、６０〜９９重量パーセントの量で塩化ビニリデ ン単位を含む共重合体に関する。 本発明は、比較的不感熱性であるポリ塩化ビニル共重合体の溶融押出には関しな い。特に、ポリ塩化ビニル共重合体は２つのルー）：（１）最初のポリマーの吸 熱脱ハロゲン化水素で塩化水素およびポリアセチレン成分を形成、ならびに（２ ）ポリアセチレン成分の吸熱脱水素でＨ２および黒鉛炭素を形成、により分解し て炭質材料を形成する。 本発明は、また、さぎのカテゴリーの樹脂とのブレンドのための特定の押出配合 物パッケージ（ｐａｃｋａｇｅ）　；低い非−黒鉛炭素含有率を有するフィルム の如き中間ベレットおよび／または造形品の製造における配合物パッケージの用 途；ならびに得られる中間および最終生成物に関する。 塩化ビニリデン共重合体は、従来技術で公知である。かようなポリマーはまた熱 的に不安定であることが公知であり、かようなポリマーを所望の加工温度にさら すと、増加したレベルの炭質材料汚染の如き所望でない物理的特性を生じる傾向 があり、塩化水素を放出し、およびよくない押出適性、例えば変色を有すること を意味する。 従来、回収される形から直接に塩化ビニリデン共重合体を押出すことが実施され てきた。船積および取扱の便利のために、塩化ビニリデン共重合体を最終押出の 前にベレットに成形することが望ましい。ベレットに対する要求が増加したとき 、パウダー樹脂が付される無数の加工条件に耐え得るベレットに対する要求が増 加した。 感熱性ポリマー組成物のベレットは製品を二次加工するために有益な形であるが 、感熱性ポリマー組成物のかようなベレットは押出すことが特に困難である。ベ レット成形は、製品へのポリマー組成物の通常の押出工程の前に、熱可塑性組成 物を熱にさらすことを必要とする。この付加的な熱ヒストリー（ｈｉ５ｔｏｒｙ ）は、ベレットの形のポリマー組成物を熱不安定により敏感にすることが信じら れている。その結果として、パウダーの形の感熱性ポリマー組成物の熱安定性を 改良する添加パッケージは、必ずしも、ベレットの形の感熱性ポリマー組成物の 熱安定性を改良しない。 一定時間満足すべき押出性であるにもかかわらず、塩化ビニリデン共重合体ベレ ットを長時間にわたっである押出装置で押出す試みは、また、押出物中の所望で ないレベルの炭質材料汚染、増加した変色、またはより高い塩化水素のために満 足すべきものではなかったことが、わかった。 塩化ビニリデン共重合体を含むポリマー組成物の押出通性を改良する努力におい て、かような組成物は、パウダーかもしくはベレットの形で、主に塩化ビニリデ ン共重合体および安定剤、可塑剤等の如き適当な量の改質剤から二次加工される 。塩化ビニリデンン共重合体とともにまったく改質剤を用いないとき、塩化ビニ リデン共重合体への高い摩擦および粘性力は、例えば、塩化ビニリデン共重合体 の熱分解点に加工温度が非常に近いために、炭質材料汚染、変色、または塩化水 素放出をしてしまう熱分解に付される塩化ビニリデン共重合体を生成する。さら に、分解共重合体は、押出物のガス透過性に有害な効果を有する、押出物中の所 望でないレベルの炭質材料汚染を起す。 しかし、製品中の炭質材料汚染、変色、または塩化水素放出なしに、塩化ビニリ デン共重合体を工業的に押出し加工するために、比較的大量の安定剤および可塑 剤が樹脂中に不可避的にまぜられねばならない。より大量の可塑剤は溶融粘度を 減少させ、よって熱安定性を改良する加工温度を低下させ；より大量の安定剤は ポリマー組成物の熱安定性を改良する。 しかし、比較的大量の安定剤および可塑剤は、大気圧ガスに対する押出物の透過 性を増加させる。 後述の本発明は、もし所望の高加工温度に付されるならば、塩化ビニリデン共重 合体単独より、低いレベルの炭質材料汚染しか起さず、少い塩化水素しか放出せ ず、または良い押出適性、例えば色を有する、ポリマー組成物の製品を与える。 さらに、ポリマー組成物が所望の温度で加工されるとき、押出物は、また、塩化 ビニリデン共重合体単独から成形された押出物より、低いレベルの炭質材料汚染 、少ない変色、または少ない塩化水素放出しか起さない。 １つの特徴において、本発明は、発熱反応により非−黒鉛炭素に炭化させるタイ プの感熱性樹脂のための押出配合物パッケージであり、前記配合物パッケージは 、弱酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を、配合物パッケージの全 重量に基づいて０．１〜９５重量パ重量パーセントゲ合物？マンケージの残りは 、（ａ）ポリエチレンがポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少 量のコモノマーを含むポリエチレン、（ｂ）可塑剤、ならびに（ｃ）（ｉ）ポリ エチレンとは異なる低分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ）ポリオレフィ ンワックスもしくは油、からなる群から選ばれる少なくとも１種の表面滑剤、か らなる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含む。 第２の特徴において、本発明は、押出配合物パッケージ＝（Ａ）塩化ビニリデン 共重合体がポリマー組成物の全重量に基づいて５９．８〜９９．７重量パーセン トの量で存在し、共重合体は、モノマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重 量パーセントの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて ４０〜１重量パーセントの量のそれと共重合性の少なくとも１種のエチレン系不 飽和コモノマー；を含むモノマー混合物から形成゛され、ならびに （Ｂ）押出配合物パンケージがポリマー組成物の全重量に基づいて４０．２〜０ ．３重量パーセントの量で存在し、前記配合物パッケージは、ポリマー組成物の 全重量に基づいて、０．０５〜５重量パーセントの弱酸のアルカリ金属塩もしく はアルカリ土類金属塩を含み、配合物パッケージの残りが、（ａ）ポリエチレン がポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少量のコモノマーを含む ポリエチレン；　（ｂ）可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる 低分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ　）ポリオレフィンワックスもしく は油、からなる群から選ばれる少なくとも１種の表面滑剤；からなる群から選ば れる少なくとも２種の成分を含む、とともに混合物中にブレンドされる塩化ビニ リデン共重合体を含むポリマー組成物である。 第３の特徴において、本発明は、押出配合物バ・ンケージ：（Ａ）塩化ビニリデ ンがポリマー組成物の全重量に基づいて９４．６〜９８重量パーセントの量で存 在し、共重合体は、七ツマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パーセン トの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜１重 量パーセントの量のそれと共重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和コモノ マー；を含む千ツマー混合物から形成され、ならびに （Ｂ）押出配合物がポリマー組成物の全重量に基づいて２〜６．４重量パーセン トの量で存在し、前記配合物パッケージは０．４〜２重量パーセントの弱酸のア ルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を含み；配合物パッケージの残りが、 （ａ）ポリエチレンがポリマー組成物の摩擦系数を下げるように選ばれる、少量 のコモノマーを含む０．５〜２重量バーセン［・のポリエチレン；（ｂ）０．４ 〜１．２重量パーセントの可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異な る０、２〜０．３重量パーセントの低分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ ）０．５〜０．９重量パーセントのボリオレフインワンクスもしくは油、すべて の重量百分率はポリマー組成物の全重量に基づく、からなる群から選ばれる少な （とも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含む、 とともに混合物中にブレンドされる塩化ビニリデン共重合体を含むポリマー組成 物である。 第４の特徴において、本発明は、方法が下記の工程：（Ａ）（１）共重合体が七 ツマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パーセントの量の塩化ビニリデ ン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜１重量パーセントの量のそ れと共重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和コモノマー；を含む七ツマー 混合物から形成される、ポリマー組成物の全重量に基づいて、５９．８〜９９． ７重量パーセントの塩化ビニリデン共重合体を含む塩化ビニリデン共重合体；な らびに（２）配合物パッケージがポリマー組成物の全重量に基づいて０．０５〜 ５重量パーセントの弱酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を含み； 配合物パッケージの残りが、（ａ）ポリエチレンがポリマー組成物の摩擦係数を 下げるように選ばれる、少量のコモノマーを含むポリエチレン；　（ｂ）可塑剤 ；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる低分子量酸化ポリオレフィン、 および（ｉｉ　）ポリオレフィンワックスもしくは油、からなる群から選ばれる 少なくとも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含 む；ポリマー組成物の全重量に基づいて４０．２〜０．３重量パーセントの押出 配合物パッケージ；を提供すること、ならびに （Ｂ）塩化ビニリデン共重合体および押出配合物パッケージを混合物にブレンド して、ポリマー組成物を形成すること、を含む、改良された押出通性を有するポ リマー組成物の製造方法である。 第５の特徴において、本発明は、方法が下記の工程＝（Ａ）共重合体が七ツマー 混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パーセントの量の塩化ビニリデン；お よびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜１重量パーセントの量のそれと共 重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和コモノマー；を含む七ツマー混合物 から形成される、ポリマー組成物の全重量に基づいて、９４．６〜９８重量パー セントの塩化ビニリデン共重合体を含む塩化ビニリデン共重合体；ならびに（２ ）配合物パッケージが弱酸の０．４〜２重量パーセントのアルカリ金属塩もしく はアルカリ土類金属塩を含み；配合物バ・ノケージの残りが、（ａ）ポリエチレ ンがポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少量のコモノマーを含 む０．５〜２重量パーセントのポリエチレン；（ｂ）約０．４〜１．２重量パー セントの可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる０、２〜０．３ 重量パーセントの低分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ）０．５〜０．９ 重量パーセントのポリオレフィンワックスもしくは油、すべての重量百分率はポ リマー組成物の全重量に基づく、からなる群から選ばれる少なくとも１種の表面 滑剤；からなる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含む、ポリマー組成物の 全重量に基づいて、２〜６゜４重量パーセントの押出配合物パッケージ；を提供 すること、ならびに （Ｂ）塩化ビニリデン共重合体および押出配合物パッケージを混合物にブレンド して、ポリマー組成物を形成すること、を含む、改良された押出通性を有するポ リマー組成物の製造方法である。 第６の特徴において、本発明は、方法が下記の工程＝（Ａ）（１）共重合体がモ ノマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パーセントの量の塩化ビニリデ ン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜１重量パーセントの量のそ れと共重合性の少な（とも１種のエチレン系不飽和コモノマー；を含むモノマー 混合物から形成される、ポリマー組成物の全重量に基づいて５９゜８〜９９．７ 重量パーセントの塩化ビニリデン共重合体を含む塩化ビニリデン共重合体；なら びに（２）配合物パッケージが、ポリマー組成物の全重量に基づいて、０．０５ 〜５重量パーセントの弱酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を含み ；配合物パッケージの残りが、（ａ）ポリエチレンがポリマー組成物の摩擦係数 を下げるように選ばれる、コモノマーを含むポリエチレン；　（ｂ）可塑剤；な らびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる低分子量酸化ポリオレフィン、およ び（ｉｉ）ポリオレフィンワックスもしくは油、からなる群から選ばれる少なく とも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含む、ポ リマー組成物の全重量に基づいて、４０．２〜０６３重量パーセントの押出配合 物パッケージ；を提供すること、ならびに（Ｂ）組成物を０．流し造成形、吹込 成形、押出、成形、射出成形、ブロー成形、同時押出、積層、もしくはカレ〉・ ダリングからなる群から選ばれる方法を用いて、製品に二次加工すること、 を含む、二次加工品の製造方法である。 本明細書で用いられるとき、語”酸”は、プロトン供与体であることができる物 質として定義される。“弱酸”は測定できる解離定数を有する酸であり、従って 全体的には水中で解離せず、典型的にｌ／１０規定液で２〜７の範囲のｐＨを有 する。 従って、水はそれ自体ここで定義されるとき弱酸である。典型的に、本発明で用 いられる塩は、１／１０規定液で４〜１１の範囲のｐＨを有する。 弱酸の塩は、無機および有機酸の塩を含む。無機酸の塩は、水性媒体中で、酸の 溶解性無機塩（例えば、テトラナトリウムピロホスフェ））；酸の部分的に溶解 性無機塩（例えば、酸化マグネシウム、および水酸化マグネシウム）；ならびに 酸の比較的不溶解性無機塩（例えば、ヒドロキシ燐酸カルシウム、普通燐酸三石 灰として参照される）として、通常定義されるものを含む。当業者は、塩の実際 の溶解度は多くの変数、例えば、水に対する塩の比、およびｒ＋Ｈに依存するこ とを、認識する。 有機酸の典型的な塩は、メチルトリナトリウムピロホスフェート、ジイソアミル ジカリウムピロホスフェ−１・等を含む。 適当な結果が、また、ｔ−ブヂルテトラカリウムトリポリホスフェート等の如き トリポリホスフェ・−ト：トリエチルトリカリウムテトラボリホスフェート等の 如きテトラポリホスフェート；を含む有機金属ポリホスフェートで得られる。 酸の最も好ましい塩は、Ｋｙｏｗａ　Ｃｂｅｓｉｃａｌ　Ｃｏ、　　から商業的 に手に入るＫｉｓｕｍａ”５Ｂの如き水酸化マグネシウムである。 本発明の目的のために適当な酸の塩は、従来技術で公知の方法により製造される 。説明のみによって、水酸化マグネシウム、テトラナトリウムピロホスフェート 灰を製造するための技術が．、Ｔｈｅ　Ｍｅｒｃｋ　Ｉｎｄｅ＋４、１０版、（ １９８３）に示されている。 適当には酸の粒状塩は、安定化される塩化ビニリデン共重合体の平均粒径未満で あるかまたは等しい平均粒径を有する。 当業者は、酸の塩の効果は一般に用いられる塩の表面積に関係があることを認識 する。本発明の目的のために、酸の塩は有利には平均粒径１〜５０ミクロンを有 する。１人の当業者は、過度の実験なしに、特定の成分の最適粒径を決定するこ とができる。 本発明により意図されたポリエチレン（第１のポリオレフィン）は、ポリマー組 成物の゛″摩擦係数”を下げるよ・うに選ばれる。“摩擦係数”は、ポリマーと は別の固体材料に関する固体ポリマーの摩擦の係数の測度である。明らかに、ポ リエチレンの摩擦係数が下がれば下がるほど、ポリエチレンを含むポリマー組成 物の摩擦係数が下がる。 摩擦を測定する１つの方法は、既知の横断面のサンプルを回転ロールに衝突させ ることによってである。半径方向衝突力に対する接線力の比は、摩擦係数（ＣＯ Ｆ）として定義される。 “スクリューシミュレーター”と呼ばれる装置が、押出機供給部分で普通に見ら れる条件でＣＯＦの測定をするのに用いられる。その装置および方法は、次の論 文：　Ｃ，１，Ｃｈｕｎｇ　ｅｔａｌ、、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｅｎｇ、　Ｓｃｉ、 、　１７（１）　、　９（１９７７）に詳細に記述しである。 粘度は流れ抵抗である。粘度は、より高分子量ポリマーがより高い粘度を有する 、分子量を含む多くの変数の関数である。 ポリマー組成物の摩擦係数はポリエチレンのないポリマー組成物の摩擦係数より 少なくとも２０パーセント低くあるべきであり、ポリマー組成物の粘度は塩化ビ ニリデン共重合体の２００パーセント〜５パーセントの範囲内にあるべきである 。 典型的なポリエチレンは、超−低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状 低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含む。 ポリエチレンは、また、少量の１種以上の種類の置換コモノマーと共重合されて もよい。本発明の目的のために、“少量のコモノマー”は、コポリマーがエチレ ンホモポリマーの摩擦係数特性からそれを重要に変化させる量より少ない少なく とも１種のコモノマーを含んでよいことを、意味する。典型的ナコモノマーは、 酸素を含んでよいハロゲンおよヒコモノマーを含む。ハロゲン化ポリエチレンに おいて、α−モノオレフィンポリマー主鎖に結合されたハロゲンは、全もしくは 部分的なハロゲン化有機部分を供給する。好ましいハロゲン化ポリエチレンは、 上記のパラメーターの範囲内のそれらの塩素化ポリエチレンを含む。 好ましいポリエチレンは、重合度少なくとも７１５　．７０’Ｃ〜１７５℃の範 囲の融点、および０．８５〜１．１の範囲の密度を有する。７１５より上の重合 度を有するために、ポリエチレンは相当する平均分子タルなくとも１０，０００ を有する。かようなポリエチレンは、それらが押出されるとき共重合体の固体相 中の摩擦係数を減少させるので、好ましい。高密度ポリエチレンは、それらの比 較的低い摩擦係数のために、最も好ましい。 ポリエチレンを製造するための技術は、従来技術で公知である。　Ｋｉｒｋ−Ｏ ｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ ｏｌｏ　　。 １６巻、３版（１９８０）は一般的製造方法を示す。 ”可塑剤”により、理論により境界であることは意図されない（ｎｏｔ　１ｎｔ ｅｎｄｅｄ　ｔｏ　ｂｅ　ｂｏｕｎｄ　ｂｙ　ｔｈｅｏｒｙ）が、普通に可塑剤 として参照されるクラスの成分が意味され；可塑剤は一般に塩化ビニリデン共重 合体と相溶性である液体添加剤であり、共重合体のガラス転移温度を低下させる 。 典型的な可塑剤は、エポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油の如きエポキシ 化物質；ならびにジブチルセバケートおよびジー２−エチルへキシルセバケート の如きセバケートの如き非−エポキシ化物質を含む。非−エポキシ化物質は、押 出物中の低い炭質材料のために、好ましい。 ″押出物”により、加工方法、例えば、流し速成形、吹込成形、押出、成形、射 出成形、ブロー成形、同時押出、積層、もしくはカレンダリングの際高温に付さ れるとき、部分的にもしくは全体的に溶融し始めるどんな組成物でも意味される 。 エポキシ化油を製造するための技術は、従来技術で公知である。Ｋｉｒｋ−Ｏｔ ｈｍｅｒ　Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏ ｌｏ　　。 ９巻、３版、（１９８０）は、一般的製造方法を示す。ジエステルを製造するた めの技術は従来技術で公知であり；　ＭｏｒｒｉｓｏｎＭ、３版、（１９７３） は、典型的なエステルの形成反応を示す。 押出助剤は、塩化ビニリデン共重合体の押出性能を改良する内部および表面滑剤 を含む。“表面滑剤”により、ハロゲン−含有ポリマーを含む組成物中の表面滑 剤として今まで提案され用いられてきたどんなりラスの化合物でも意味される。 組成物は、表面潤滑として参照されるそのメカニズムに加えて、機能を果してよ い。理論により境界であることは意図されないが、滑剤は、それらが熔融ポリマ ーと少なくとも部分的に不相溶性であることが信じられているので、“表面”と して分類される。滑剤は従って溶融ポリマーの表面に移動し、ポリマー、および ポリマー組成物を加工するのに用いられる押出機、ロール機もしくは他の装置の 加熱金属表面間にフィルムを形成する。このフィルムは、重要に、ポリマーがこ れらの金属表面に付着し崩壊する傾向を減少させる。同様に、表面滑剤は液体ポ リマーおよび固体ポリマー間の摩擦力を減少させることが、信じられている。 本発明で表面滑剤として利用される低分子量酸化ポリオレフィン（第２のポリオ レフィン）は、蒸気相浸透圧法により測定されるように、数平均分子量５，００ ０未満を有する低分子量ポリマーである。好ましくは数平均分子量は１．０００ 〜４，０００、および最も好ましくは１，５００〜２，５００である。ポリオレ フィンは、好ましくは酸価１０〜３５、より好ましくは１３〜１７に酸化された 。これらの酸化ポリオレフィンは、好ましくはＡＳＴＭＥ−２８により測定され るように軟化点８５℃〜１４５℃、より好ましくは９５〜１４０、および最も好 ましくは９８〜１１５を有する。 一般に、かような酸化ポリオレフィンは、１４０℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘 度１２０〜３００センチボイズ（ｃｐｓ）　、および好ましくは１７０〜２５０ 　ｃｐｓを有する。 酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、もしくはそれらの混合物を含む典型的 な酸化ポリオレフィンが、用いられる。 酸化ポリエチレンおよび酸化ポリプロピレンが公知である。 酸化ポリエチレンが好ましい。 酸化ポリエチレンおよび酸化ポリプロピレンは遊離もしくはエステル化カルボン 酸残基を含み、エチレンホモポリマーもしくはコポリマーを酸素もしくは有機過 酸化物もしくはヒドロペルオキシドと反応させることにより製造され得る。酸化 ポリオレフィンを製造するための技術は従来技術で公知：Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄ ｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌ　ｓｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　　 、６巻、（１９６７）である。 “ポリオレフインワンラスおよび油”により、一般に一般式Ｃｎ）１．わ。２を 有する、炭化水素もしくは炭化水素の混合物が意味される。典型的ポリオレフィ ンワックスおよび油は、パラフィンワックス、非酸化ポリエチレンワックス、な らびにパラフィン油の如き液体および固体炭化水素を含む。パラフィンおよびポ リエチレンワックスが好ましい。 パラフィンワックスは、ここで、５０〜３００ｃｐｓ＠　１４０”Ｃの範囲のＢ ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度：４０°Ｃ〜８０°Ｃの範囲の融点；および０．８５〜 ０．９５の範囲の密度を有するとして定義される。典型的パラフィンワックスは 、ＨｏｅｃｈｓｔＴＭＸＬ−１６５ＰＲ，Ｈｏｅｃｈｓｔ”　　ＸＬ−１６５５ Ｂ、およびＨｏｅｃｈｓｔ”　　ＸＬ−１６５の如きＨｏｅｃｈｓｔ　ＡＧから 商業的に手に入るワックスを含む。 ポリエチレンワックスは、ここで、１３０〜４５０ｃｐｓ＠　１４０°Ｃの範囲 のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度；８０°Ｃ〜１００°Ｃの範囲の融点；および０． ８５〜０．９５の範囲の密度を有するとして定義される。典型的ポリエチレンワ ックスは、Ａ１１ｉｅｄ”　６１７Ａおよび６Ａの如き　Ａ１１ｉｅｄ　Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から商業的に手に入るワックスを含む。 ポリオレフィンワックスおよび油を製造するための技術は従来技術で公知である ＊　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈ＠ｅｒ　Ｅｎｃ　ｃｌｏ　ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ＋ａ江 虱ｎ並匹旦■、２４巻、３版、（１９８０）が、ポリオレフィンワックスおよび 油の一般的製造方法を示している。 好ましくは、酸化ポリオレフィンおよびポリオレフィンワックスは、それらが所 望の加工温度にさらされた後ポリマー組成物中の炭質材料汚染を減少させる相乗 作用を示すので、別の実施例において、本発明は、押出配合物パッケージとブレ ンドされて改良された押出適性を有するポリマーもしくはプラスチック組成物を 形成する塩化ビニリデン共重合体を含むポリマー組成物である。“ポリマーもし くはプラスチック組成物”により、共重合体および押出配合物パッケージならび に他の添加剤の組合せが意味される。本発明の目的のために、改良された押出適 性は、もし所望の高い加工温度に付されるならば、塩化ビニリデン共重合体およ び押出配合物パッケージが低いレベルの炭質材料汚染しか起さず、より少ない塩 化水素しか放出せず、または良好な押出適性例えば色を有することを、意味する 。さらに、ポリマー組成物が所望の温度で、パウダーもしくはペレットの形で加 工されるとき、押出物は、また、低いレベルの炭質材料汚染、少ない変色、また は少ない塩化水素放出を有する。 押出配合物パッケージは、ポリマーポリブレンド組成物中に、最少貴重パーセン ト０．３、好ましくは０．９、最も好ましくは２．０；最大重量パーセント４０ ．２、好ましくは２１．９、および最も好ましくは６．４の範囲の量で存在し； 前記重量パーセントはポリマーポリブレンド組成物の全重量に基づく。 塩化ビニリデン共重合体は、ポリマー組成物中に、最大重量パーセント９９．７ 、好ましくは９９．１、および最も好ましくは９８；最少重量パーセント５９． ８、好ましくは７８．１、および最も好ましくは９３．６の範囲の量で存在し、 前記重量パーセントはポリマー組成物の全重量に基づく。 本発明で用いられるのに適した塩化ビニリデン共重合体は、塩化ビニリデンモノ マーおよび塩化ビニリデンモノマーと共重合性の所定量の１種以上のエチレン系 不飽和コモノマーの七ツマー混合物から形成されるそれらの塩化ビニリデン共重 合体である。 モノマー相を製造するときに、かような相は、本質的に重合されるすべての七ツ マ−を含む混合物を含む。効果的な量の重合される塩化ビニリデンモノマーは、 一般に、６０〜９９重量パーセントの範囲内にあり、前記重量パーセントは共重 合体の全重量に基づく。モノマー混合物は、一般に、エチレン系不飽和コモノマ ーまたは塩化ビニリデンモノマーと共重合性のコモノマーを、塩化ビニリデン共 重合体の全重量に基づいて、４０〜１重量パーセントの量で含む。好ましい範囲 は、当業者にとって公知であるように、それと共重合されるエチレン系不飽和コ モノマーに依存する。 エチレン系不飽和コモノマーの量は、共重合体の半結晶特性を破壊するのに十分 な量より下に維持される。“半結晶特性２により、共重合体が５パーセント〜９ ５パーセントの結晶度を有することが意味される。結晶度値は測定技術に依存し 、ここで用いられるとき結晶度は普通用いられる密度方法により定義される。参 照、例えば、ム壮Ｆ１り佳Ｉ！鱈−０１虹堕鎌−１５巻、Ｇｏｒｄｏｎ　ａｎｄ 　Ｂｒｅａｃｈ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｔ＋ｅｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒ ｋ。 １９７７の６章のＲ，Ｗｅｓｓｌｉｎｇによる議論。 塩化ビニリデンモノマーと共重合性の適当なエチレン系不飽和モノマーは、塩化 ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタク リル酸、イタコン酸、アクリコニ１〜リルおよびメタクリレートリルを含む。ア ルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートは、一般にアルキル基当り１ 〜８個の炭素原子を有するように選ばれる。好ましくは、アルキルアクリレート およびアルキルメタクリレートは、アルキル基当り１〜４個の炭素原子を有する ように選ばれる。アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートは、最も 好ましくは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、およびメチルメタクリ レートからなる群から選ばれる。 用いられるエチレン系不飽和コモノマーが塩化ビニルであるとき、塩化ビニルは 好ましくは共重合体の３０〜５重量パーセントの量で存在し、塩化ビニリデンの 量は共重合体の７０〜９５重量パーセントであり、最も好ましくは、塩化ビニル は共重合体の２５〜１０重量パーセントの量で存在し、塩化ビニリデンの量は共 重合体の７５〜９０重量パーセントである。 用いられるエチレン系不飽和コモノマーがアルキルアクリレートであるとき、ア ルキルアクリレートは好ましくは共重合体の１５〜２重量パーセントの量で存在 し；塩化ビニリデンの量は共重合体の８５〜９８重量パーセントであり：最も好 ましくは、アルキルアクリレートは共重合体の１０〜３重量パーセントの量で存 在し；塩化ビニリデンの量は共重合体の９０〜９７重量パーセントである。 本発明で用いられるのに適した塩化ビニリデン共重合体の形成方法は、従来技術 で公知である。塩化ビニリデン共重合体は、一般に乳化もしくは懸濁重合方法で 形成される。典型的なかような方法が米国特許第２．５５８，７２８号；第３． ００７．９０３号：第３．６４２．７４３号；および第３．８７９，３５９号で あり；その方法がＰｏ　　ｖｉｎ　ｌ１ｄｅｎｅ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ、　Ｇｏｒ ｄｏｎ　ａｎｄ　Ｂｒｅａｃｈ　５ｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅ ｗ　Ｙｏｒｋ、　１９７７、Ｃｈａｐｔｅｒ　３にＲ，Ａ、Ｗｅｓｓｌｉｎｇに より記述されている。典型的に、モノマー物質は、水性相中で乳化もしくは懸濁 される。水性相は、重合開始剤、および水性相中の七ツマ−・物質を乳化もしく は！！！濁さセることができる界面活性剤を含む。モノマー物質の重合は、たい てい加熱およびかく拌しながら実施される。 重合が完結した後、塩化ビニリデン共重合体の生成懸濁もしくは乳化スラリーは 、水性相の大部分を存する。生成スラリーは真空ストリップされる。その後、ス ラリーは冷却され取出され（ｕｎ　１ｏａｄｅｄ）および脱水され、樹脂が集め られさらに乾燥される。 押出配合物パンケージの成分は別々に添加され塩化ビニリデン共重合体とブレン ドされてよく；または同時に、塩化ビニリデン共重合体と、物理的に塩化ビニリ デン共重合体を別に製造された押出配合物パッケージとブレンドすることによる 如く、ブレンドされてよい。ポリマー組成物を配合するとき、押出配合物パンケ ージの成分は−ｉに共重合体と種々の貴でブレンドされ、前記量はポリマー組成 物の全重量の重量パーセントに基づく。 弱酸の塩は、ポリマー組成物の改良された色安定性を提供するのに効果的な量で 添加されてよい。理論により境界であることは意図されないが、弱酸の塩は、ポ リマー組成物中の遊離ＨＣｆＯ量を効果的に減少させるためのＨＣｌ、掃去剤と して働くことが、信じられている。一般に、弱酸の塩は０．０５＝　５重量パー セントの量で、好ましくは０．１〜３重量パーセントの量で；および最も好まし くは０．４〜２重量パーセントの量で添加され；前記重量パーセントはポリマー 組成物の重量に基づく。 ポリエチレンは適当には塩化ビニリデン共重合体と、０．１〜４０重量パーセン トの量で、好ましくは０．３〜１５重量パーセントの量で；より好ましくは０゜ ４〜５重量パーセントの量で、および最も好ましくは０．５〜２重量パーセント でブレンドされ、前記重量パーセントはポリマー組成物の全重量に基づく。 可塑剤は、塩化ビニリデン共重合体中に、３重量パーセントまで、好ましくは０ ．１〜２重量パーセント、および最も好ましくは０．４〜１．２重量パーセント の量でまぜられる。 酸化ポリオレフィンは選択的に塩化ビニリデン共重合体中にまぜられて、０．０ ５〜１重量パーセントの範囲の、好ましくは０．１〜０．４重量パーセントの範 囲の、最も好ましくは０．２〜０．３重量パーセントの範囲のポリマー組成物を 形成し、前記重量パーセントはポリマー組成物の全重量に基づく。 ポリオレフィンワックスおよび油は選択的に塩化ビニリデン共重合体中にまぜら れて、０．１〜２重置パーセントの範囲の、好ましくは０．３〜１．５重量パー セントの範囲の、最も好ましくは０．５〜０．９重量パーセントの範囲のポリマ ー組成物を形成し、前記重量パーセントはポリマー組成物の全重量に基づく。 ポリマー組成物は、当業者にとって公知の付加的な添加剤を含んでよい。配合物 中にまぜられてよい典型的な添加剤は、ヒンダードフェノール誘導体の如き光安 定剤；二酸化チタンの如き顔料等である。これらの添加剤の各々は公知であり、 各々のいく一つかのタイプが商業的に手に入る。 出願者らは、本発明の押出配合物パッケージが塩化ヒニリデン共重合体の押出通 性を改良することを発見した。もし所望の高い加工温度に付されるならば、塩化 ビニリデン共重合体および押出配合物パンケージは低いレベルの炭質材料汚染し ２か起さず、より少ない塩化水素しか放出せず、または良好な色を有する。さら に、ポリマー組成物が所望の温度で加工されるとき、押出物は、また、低いレベ ルの炭質材料汚染、低い変色、またはより少ない塩化水素放出しか有さない。 塩化ビーリデン共重合体および配合物パッケージのブレンドは、通常の溶融ブＩ ／ンドおよび乾燥ブレンド技術を用いることにより達成され得る。ポリマー組成 物へのかようなブレンドは、どんな重要な程度の熱加工にでもポリマー組成物を さらす前に起すべきである。従って、ポリマー組成物がベレットの形に押出され るとき、塩化ビニリデン共重合体および押出配合物パッケージをペレット成形の 前にブレンドすることが最も好ましい。 感熱性ポリマーのための通常の加工装置を用いるとき１．３つの条件が満たされ るべきである。相互関係のある２つの条件は、加工時間および加工温度である。 ポリマーを溶融加工するとき、加工温度が高くなると加工時間はポリマー崩壊の 如き望ましくない結果を避けるために減少させねばならないことが、一般に認識 されている。溶融加工は１．塩化ビニリデン共重合体の分解が重要になるより下 の温度で達成されねばならない。第３の条件は、十分な混合が目視で均質なブレ ンドを提供するための溶融加工の際実施されねばならない、すなわち、適当な混 合時間内で固体が見えてはならない。 典型的な溶融加工装置は、感熱性ポリマーで用いられるために建造される、加熱 ２本ロール配合機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサー、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、１ 軸押出機、２軸押出機等を含む。 参照、例えば、ムｂＭｉｎｖｌｉｄｅｎｅ　Ｃｂｌｏｒｉｄｅ　−、５巻、Ｇｏ ｒｄｏｎａｎｄ　Ｂｒｅａｃｈ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎ ｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　１９７７の１１章、Ｒ，Ｗｅｓｓｌｉｒ＋ｇによる議論。 所望の結果が、押出機、１軸もしくは２軸スクリユーがポリマー組成物の成分を 溶融加工するために用いられるとき、得られる。 乾燥ブレンドするとき、成分は目視で一様な混合物を形成すべきである。適当な 乾燥ブレンド装置は、Ｈｏｂａｒｔミキサー、ＷｅＩｅｘミキサー、）Ｉｅｎ３ ｃｈｅｌ　Ｈｉｇｈ　Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙミキサー等を含む。 本発明の好ましい実施例において、ポリマー組成物はベレット化されてよい。ポ リマー組成物をベレットに成形する方法は、当業者にとって公知である。ポリマ ー組成物をペレットに成形できるどんな方法でも、本発明での使用に適当である 。本適用の目的のために、語“ベレット（ｐｅｌ　１ｅｔ）　”もしくは“ペレ ット（ｐｅｌｌｅｔｓ）”は、最少横断面寸法少なくとも１７３２インチ、好ま しくは少なくとも１／１６インチ、および最も好ましくは少なくとも１／８イン チを有する粒子に言及し；前記ベレットは１．適当には、最大横断面寸法中なく とも１７２インチ、有利には少なくとも３７８インチ、および好ましくは少なく とも１７４インチを有する。ポリマー組成物をベレットに成形する典型的な方法 は、ポリマー組成物をストランドダイを通して押出して押出ス）へランドを形成 すること、および押出ストランドをベレットに切ることを含む。 パウダーもしくはベレットの形にあるポリマー組成物は、どんな適当な最終製品 、例えば種々のフィルムもしくは他の製品にでも二次加工されてよい。従来技術 で公知であるように、フィルムおよび製品は、通常の同時押出；例えばフィード ブロック（ｆｅｅｄｂｌｏｃｋ）同時押出、多マニホールドダイ同時押出、また はその２つの組合せ；射出成形；押出成形；流し速成形；吹込成形；ブロー成形 ；カレンダリング；および積層技術で二次加工される。 それらから成形される製品は、ブローン（ｂｌｏｗｎ）および流し込み、単およ び多層、フィルム；硬質および軟質容器；硬質および発泡シート；管（ｔｕｂｅ ｓ）　　；管（ｐｉｐｅｓ）　　；　ｏ　７ド；繊維；および種々の形材を含む 。積層技術は多層シートを製造するのに特に適している。従来技術で公知である ように、特定の積層技術は、溶融蒙すなわち、自立の単層が熱および圧力の通用 により一緒に接着される；液状貼合せ（ｗｅｔ　ｃｏｍｂｊ、ｎｉｎｇ）、すな わち、よって２個以上の雁が液状で適用されるタイコート接着剤を用いて積層さ れる、液体ドゥリブンオフ（ｄｒｉｖｅｎｏｆｆ）、ならびに次の圧力積層によ る１つの連続方法における：または熱再活性化、すなわち下塗されたフィルムを 別のフィルムと加熱により貼合せること、および下塗接着剤をそれが次の圧力積 層後に接着をよく受入れ始めるように再活性化することによる貼合せを含む。 典型的な製品は、食品、飲料、医薬、および他の生鮮食品の保存のために用いら れる硬質容器を含む、かような容器は、良好な機械的特性、ならびに、例えば、 酸素、二酸化炭素、水蒸気、臭気ボディーもしくはフレーバーボディー、炭化水 素もしくは農業用薬品に対する低いガス透過性を有するべきである。ポリオレフ ィン、スチレンポリマー等の如きたいていの有機ポリマーは、それ自体では、大 気圧ガスおよび蒸気の透過に十分な耐性を有さない。その結果、パッケージ材料 で用いられる多層シート構造は、塩化ビニリデン共重合体のバリヤ・一層の両側 で一般にバリヤーＮおよび異なる材料層間の接着を推進させるために用いられる 接着剤層で積層された有機ポリマースキン層を有する。 本発明を、さらに詳細に下記の実施例により説明する０例は説明のみの目的のた めであり、本発明の請求の範囲を限定するとして解釈しではならない。すべての 部および百分率は、特記なき限り重量による。 ± ■土二廿 Ｈ，Ｘに示す種々の量の成分を含む種々のポリマー組成物を、製造丈る。 表■：ボリマー成分 コード　□□ユじ７１口

【明−、−一一一−ＰＶｄＣ−１塩化ビニリデン共重合 体を、懸濁重合方法で形成する。塩化ビニリデン共重合体を、全モノマー混合物 重量に基づいて、９４重量パーセントの塩化ビニリデンおよび６重量パーセント のメチルアクリレートを含むモノマー混合物から形成する。コポリマーは、重量 平均分子量９０，０００、および示差走査熱量計により測定された主要な融点１ ６５℃を有する。 ＰＶｄＣ−２塩化ビニリデン共重合体を、懸濁重合方法で形成する。塩化ビニリ デン共重合体を、全モノ“マー混合物重量に基づいて、８０重量パーセントの塩 化ビニリデンおよび２０重量パーセントの塩化ビニルを含む七ツマー混合物から 形成する。コポリマーは主要な融点１６２°Ｃ１および重量平均分子量８０，０ ００を有する。 ＰＩ−Ｉ　　　Ｖｉｋｊｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、からＶｉｋｏｆｉｅｘ 　７１７７の商品名称で商業的に手に入るエポキシ化大豆油である可塑剤。エポ キシ化大豆油は、粘度３．ｉ−３，８スト一クス＠２５°Ｃを有する。 ＰＩ−２Ｕｎｉｆｌｅｘ、　Ｉｎｃ、、　　からυｎｔｆｌｅｘ　ＤＢＳの商品 名称で商業的に手に入るジブチルセバケートである可塑剤。 セバケートは、分子量３１．４．５１．、密度０．９３グラム／立方センチメー ター、２５℃、融点−１１°Ｃ；および粘度８．６センチボイズ、２５°Ｃを有 する。 ＰＥ−］　　　Ｔｈｅ　Ｄｏｉｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙからＨＤ 　６５０５３Ｎの商品名称で商業的に手に入る高密度ポリエチレン。高密度ポリ エチレン樹脂は、密度（ＡＳＴＭ　Ｔｅ５ｔ　Ｄ−１５０５）０．９５３グラム ／立方センナメーター、およびメルトインデックス（ＡＳＴＭ　Ｔｅ５ｔ　Ｄ− １２３８）　６５グラム／１０分を有する。 ＰＥ−２Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅ＋＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙがら１、Ｄ−９ ５９の商品名称で商業的に手に入る低密度ポリエチレン。低密度ポリエチレン樹 脂は、密度（ＡＳＴＭ　Ｔｅ５ｔ　Ｄ−１５０５）　０．９２３グラム／立方セ ンチ、メータ・−１およびメルトインデックス（ＡＳＴＭ　Ｔ６ｓｔ　Ｄ−１２ ３８）　５９グラム、７１０分を有する。 ＥＡ＋−１押出助剤がＡ１１ｔｅｄ　Ｃｏｒｐ、からＡ１１ｉｅｄ　６２９Ａの 商品名称で商業的に手に入る酸化ポリエチレンである１、−等（ｆｉｒｓｔ　ｃ ｌａｓｓ）から選ばれる押出助剤。酸化ポリエチレンは５、密度（ＡＳＴ？ｌ　 Ｔｅ５ｔ　０４５０５）　０．９３グラム／立方センチメ一ター＠２０°Ｃ１滴 点（ｄｒｏｐ　ｐａｉｎｔ）１０４°Ｃ１およびＢｒｏｏｋｆ　１ｅｌｄ粘度２ ００ｃｐｓ　＠　１４０°Ｃを有する。 ＥＡ！−１押出助剤がＡｌ１１ｅｄ　Ｃｏｒｐ、からＡ１１ｉｅｄ　６１７Ａの 商品名称で商業的に手に入るポリエチレンワックスである、二等（ｓｅｃｏｎｄ 　ｃｌａｓｓ）から選ばれる押出助剤。ポリエチレンワックスは、密度（ＡＳＴ Ｍ　Ｔｅ５ｔ　Ｄ−１５０５）０．９１グラム／立方センチメーター、滴点１０ ２°Ｃ１およびＢｒｏｏｋｆ　１ｅｉｄ粘度１８０ｃｐｓ　＠　１４０℃を有す る。 ５Ａ−Ｉ　　　Ｋｙｏｗａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、からＫｉｓｕｗａ　５Ｂ の商品名称で商業的に手に入る水酸化マグネシウムである、酸の塩。 土１１ル髪造 ポリマー組成物を、表１の種々の量の成分をブレンドすることにより形成する。 ポリマー組成物を、一般的に均質な混合物に、成分を乾燥ブレンドすることによ り形成する。成分を、２０１ｂバツチでＨｏｂａｒｔミキサー中に投入し、約一 時間混合する。 パウダー混合物を、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ　Ｍｏｄｅｌ　Ｎｏ、　ＬＳＭ−３０， ３４，３４ｍ＋＊２軸配合押出機で押出す。押出機は、次の設定温度：（ａ）ゾ ーン１温度＝１７５℃；　（ｂ）ゾーン２温度＝１７５℃；（ｃ）ゾーン３温度 ＝１７５℃；　（ｄ）ゾーン４温度＝１７５°Ｃ；（ｅ）ゾーン５温度＝１７５ °Ｃ；および（ｆ）ダイ温度＝１７５°Ｃを有する。押出機から、ブレンド物を ストランドダイに通し、水浴中に押出す。ストランドを次にベレットに切る。し かし、当業者にとって、パウダー混合物を種々の製品に同様の押出加工により二 次加工し得ることが公知である。 ≦ｊＬ、２−上皇負拭箕 ベレットを、それらの色を測定するために目視で点検する。 分析するサンプルを、独立に押出物テープの色を評価する各々個々の７連の群に より試験する。色を、１がクリーム白色を表し、１０がやや暗い茶色を表す、変 色の連続範囲にわたって１〜１０のスケールで定性的に評価する。複合材料形材 を編集する。 結果を表■に示しである。 胛潰ＪレヨーＡ色 ベレットを２１７１の長さ直径比を有する２　１／２”押出機中に投入し、２０ 分間連続方法で押出す。押出機は、次の設定温度＝（ａ）第１ゾーン温度−１７ ４°Ｃ；（ｂ）第２ゾーン温度−１６８°Ｃ；（ｃ）第３ゾーン温度＝１６３℃ ；および（ｄ）ダイ温度＝１６５℃を有する。 ポリマー組成物が分解するとき、それは変色し、すなわち茶色がかり始める。押 出物テープを、それらの色を測定するために目視で点検する。色を、１がクリー ム色を表し、５がやや暗い茶色を表す、変色の連続範囲にわたって１〜５のスケ ールで定性的に評価する。 結果を表■に示しである。 炭１杯粁汚束底狂 ベレットを、長さ直径比２１：１を有する２　１／２″押出機中に投入し、２０ 分間連続方法で押出す。押出機は、次の設定温度：（ａ）第１ゾーン温度＝　１ ７４’Ｃｉ　（ｂ）第２ゾーン温度＝１６８℃；（Ｃ）第３ゾーン温度＝工６３ ℃；および（ｄ）ダイ温度＝１７５°Ｃを有する。 ベレットの押出機、ベレットの炭質材料への分解を、押出機スクリューヒール（ ｈｅｅｌ　）の谷底および押出物テープを目視で点検することにより測定する。 押出機スクリューヒールの谷底を評価するとき、ベレットを、４時間連続方法で 押出す。炭質材料形成の程度を、１が表面上に一般にまったく炭質材料が見られ ないことを表し、５が一般に完全に表面をカバーする炭質材料の層を表す、炭質 材料付着の連続範囲にわたって１〜５のスケールで定性的に評価する。 押出物テープ中の炭質材料汚染を、４時間の押出し実験の際、各々３０分ごとに １分間にわたって炭質材料の斑点を数えることにより測定する。炭質材料汚染の 程度を、ｌが２０炭質材料斑点カウント／分未満を表し、５が１００炭質材料斑 点カウント／分を越えることを表す、炭質材料付着の連続範囲にわたって１〜５ のスケールで評価する。 浴数１１成脹 」】 ポリマー組成物を、種々の量の表Ｉの成分をブレンドすることにより形成する。 ポリマー組成物を、一般に均質な混合物に、成分を乾燥ブレンドすることにより 形成する。成分を１０１ｂバツチでＨｏｂａｒｔミキサー中に投入し、約１時間 混合する。 溶融接着試験は、反対方向に回転する、約３インチ直径および６インチ長さの２ 本蒸気加熱ロールからなる２本ロール機試験を用いることを含む。異なる速度で 回転している２本ロール間に、調節可能ギャップがある。異なる速度で回転する ロールは、試験される材料にせん断効果を起す。 塩化ビニリデン共重合体のための一般的サンプル試験手順は、下記である： ■）蒸気圧力を、所望のロール温度、一般に３４０°〜３５０’Ｆを達成するよ うに調節する。 ２）２００グラムのサンプルを重量測定する。 ３）ロールをスタートさせ、ギヤノブをゼロにするために閉める。 ４）サンプルをロールに注いだとき、時間のモニタリングを開始する。 ５）材料が溶融したときロール間のギャップをゆっくり開け、ロールに付着させ る。 ６）材料が十分に溶融、すなわちまったく存在する固体が見られなくなったとき 、工程４）の開始から経過した時間を記録する。 ７）直径１７２インチの材料の小ロールがロール間にあるように、ロール間のギ ャップを調節する。 ロール接着はロール表面に対する材料の主要なマスの相対的接着であり、いかに 容易に材料がロールから捨てられ（ｓｃｒａｐｅｄ）得るかにより測定する。 ロールに対する組成物の接着に関するデータを、試験により得る。接着等級付け を、０〜５のスケールの等綴付けにより特徴づける。 〇−主要なマスがロールからシートにどんな材料も残さずに上がる。 １−ポリマーはロールから上がるが、斑点だらけの薄いコーチングを残ず。 ２−ポリマーはシートでロールから上がらない。ロールから材料をこすり取るこ とが必要であるが、ロールをすっかりきれいにすることが可能である。 ３−材料はロールからまったく上がらない。バス（ｐａ　ｔｈ　）をこすり取る 。薄い柔らかい層がロールおよび溶融体間の境界に残る。 ４−材料をロールの端までこすり取らねばならない。まったく重い層がロールお よび溶融体上に残る。 ５−ロールじゅうをこずり取ることが非常に困難である。 境界および溶融体に材料の堅い層がある。 −一存在しない。 寧＝未測定されない。 Ｉ　　ＳＡ＝表■から選ばれる酸の塩。％によるＳＡＯ量はポリマー組成物の全 重量に基づく。 ２　　ＰＥ＝表Ｉから選ばれるポリエチレン。％によるＰＰＯ量はポリマー組成 物の全重量に基づく。 ３　　ＰＬ−表Ｉから選ばれる可塑剤。％によるＰＬの量はポリマー組成物の全 重量に基づく。 ４　　ＥＡ＝表Ｉに示される−等および二等の表面滑剤から選ばれる少なくとも １種の押出助剤。％によるＥＡの量はポリマー組成物の全重量に基づく。 ５　　ＰＶｄＣ＝表１から選ばれるポリ塩化ビニリデン共重合体。 ＰνｄＣの量はポリマー組成物の全重量の残りを組成する。 ６　色＝目視の点検による。 ７　炭質材料汚染−（ａ）押出機スクリュー、および（ｂ）押出物の目視点検に よる。スクリュー上の炭質材料汚染を、１が表面上の一般にまったく見えない炭 質材料を表し、５が表面を一般に完全にカバーする炭質材料のＮを表す、炭質材 料付着の連続範囲にわたって１〜５のスケールで評価する。押出物テープ中の炭 質材料汚染を、ｌが２０炭質材料斑点カウント／分未満を表し、５が１００炭質 材料斑点カウント／分を越えることを表す、炭質材料付着の連続範囲にわたって １〜５のスケールで評価する。 ８　溶融接着＝２本ロール機試験手順による溶融接着。 上記表から見られ得るように、本発明の組成物は、良好な色特性、および低い炭 質材料汚染を有する。 Ｕおよび１４ 各々例１および４を、次の：１重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ”６２９Ａ酸化ポ リエチレンを０．３重量パーセントのＡ　１１ｉｅｄＴ′６２９八酸化ポリエチ レンと置換えること以外は、繰返す。 押出物テ・−ブは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染各々例１および４を 、次の二０．１重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ”６１７Ａポリエチレンワツクス を０．７重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ　”６１７Ａポリエチレンワツクスと置 換えること以外は、繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染例１および４を、次の ：０．３！量パーセントのｋｉｓｕ＠ａ”　５Ｂを０．６５重量パーセントのｋ ｌｓｕｍ＆”　５Ｂと置換えること以外は、４繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染例１および４を、次の ：２重量パーセントのｋｉｓｕｍａ”　５Ｂを０．６５重量パーセントのｋｉｓ ｕｍａ’″５Ｂと置換えること以外は繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染を示した。 」又Ｌヨワ 各々例７および１０を、次の：１重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ”６２９Ａ酸化 ポリエチレンを０．３重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ”　６２９Ａ酸化ポリエチ レンと置換えること以外は、繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染を示した。 ■υ二訂 各々例７および１０を、次の＝０．１重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ”６１７Ａ ポリエチレンワツクスを０．７重量パーセントのＡ１１ｉｅｄ”６１７Ａポリエ チレンワツクスと置換えること以外は、繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染例７および１０を、次 の＝０．３重量パーセントのｋｉｓｕｍａ”　５Ｂを０．６５重量パーセントの ｋｉｓｕｓ＋ａ”　５Ｂと置換えること以外ば、繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染を示した。 ■釘二怒 例７および１０を、次の＝２重量パーセントのｋｉｓｕｗａ”　５Ｂを０．６５ 重量パーセントのｋｉｓｕｍａ”　５Ｂで置換えること以外は、繰返す。 押出物テープは、良好な色特性、および低い炭質材料汚染を示した。 本発明をかなり詳細にそれらのいくつかの好ましい実施例を参照して記述してき たが、バリエーションおよび修正を、上記のようにおよび添付の請求の範囲で定 義のように本発明の真意および範囲内で実施し得ることを、理解すべきである。 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 感熱性樹脂のための押出配合物パッケージおよび前記パッケージを含むポリマー 組成物３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号６、補正の対象 明細書及び請求の範囲の翻訳文 ７、補正の内容 明細書、請求の範囲の翻訳文の浄書（内容に変更なし） ８、添付書類の目録 明細書及び請求の範囲の翻訳文　　各　１　通国際調査報告 ｍ″Ｍ１ｍａｍ　Ａ＠＠ｋｕｔ＋ａｓ　ＩＩｓ、　、、　、、ｑ、、　、＾１ｌ ＧＩＧ１７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．発熱反応により非−黒鉛炭素に炭化させるタイプの感熱性樹脂のための押出 配合物パッケージ（ｐａｃｋａｇｅ）であって、弱酸のアルカリ金属塩もしくは アルカリ土類金属塩を、配合物パッケージの全重量に基づいて０．１〜９５重量 パーセント含み；配合物パッケージの残りは、（ａ）ポリエチレンがポリ塩化ビ ニリデン共重合体を含むポリマー組成物の摩擦係数を下げることができる、少量 のコモノマーを含むポリエチレン、（ｂ）可塑剤、ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエ チレンとは異なる低分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ）ポリオレフィン ワックスもしくは油、からなる群から選ばれる少なくとも１種の表面滑剤、から なる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含む前記配合物パッケージ。 ２．弱酸の塩が水酸化マグネシウム、テトラナトリウムビロホスフェート、酸化 マグネシウム、およびヒドロキシ燐酸カルシウムからなる群から選ばれる、請求 項１記載の配合物。 ３．弱酸の金属塩が水酸化マグネシウムである、請求項２記載の配合物。 ４．弱酸の金属塩が配合物パッケージの全重量に基づいて８．３〜５５．６重量 パーセントの量で存在する、請求項１記載の配合物。 ５．ポリエチレンが配合物パッケージの全重量に基づいて０．９〜９９．５重量 パーセントの量で存在する、請求項１記載の配合物。 ６．ポリエチレンが配合物パッケージの全重量に基づいて１０．２〜５７．１重 量パーセントの量で存在する、請求項５記載の配合物。 ７．ポリオレフィンが低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、および高密度 ポリエチレンからなる群から選ばれる、請求項１記載の配合物。 ８．ポリエチレンが高密度ポリエチレンである、請求項７記載の配合物。 ９．可塑剤が配合物パッケージの全量量に基づいて９０．９重量パーセントまで の重で存在する、請求項１記載の配合物。 １０．可塑剤が混合物の全重量に基づいて７．１〜４２．９重量パーセントの量 で存在する、請求項９記載の配合物。 １１．可塑剤がエポキシ化油およびセバケートの群から選ばれる、請求項１記載 の配合物。 １２．エポキシ化油がエポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油からなる群か ら選ばれる、請求項１１記載の配合物。 １３．セバケートがジブチルセバケートである、請求項１２記載の配合物。 １４．酸化ポリオレフィンが０．１〜８０重量パーセントの量で存在する、請求 項１記載の配合物。 １５．酸化ポリオレフィンが３．２〜１４．３重量パーセントの量で存在する、 請求項１４記載の配合物。 １６．酸化ポリオレフィンが酸化ポリエチレンである、請求項１記載の配合物。 １７．ポリオレフィンワックスもしくは油が混合物の全重量に基づいて０．２〜 ９０．９重量パーセントの量で存在する、請求項１記載の配合物。 １８．ポリオレフィンワックスもしくは油が混合物の全重量に基づいて８．３〜 ３７．５重量パーセントの量で存在する、請求項１記載の配合物。 １９．ポリオレフィンワックスもしくは油がポリエチレンワックスおよびパラフ ィンワックスからなる群から選ばれる、請求項１記載の配合物。 ２０．押出配合物パッケージ： （Ａ）塩化ビニリデン共重合体がポリマー組成物の全重量に基づいて５９．８〜 ９９，７重量パーセントの量で存在し、共重合体は、モノマー混合物の全重量に 基づいて６０〜９９重量パーセントの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合 物の全重量に基づいて４０〜１重量パーセントの量のそれと共重合性の少なくと も１種のエチレン系不飽和コモノマー；を含むモノマー混合物から形成され、な らびに （Ｂ）押出配合物パッケージがポリマー組成物の全重量に基づいて４０．２〜０ ．３重量パーセントの量で存在し、前記配合物パッケージは、ポリマー組成物の 全重量に基づいて、０．０５〜５重量パーセントの弱酸のアルカリ金属塩もしく はアルカリ土類金属塩を含み、配合物パッケージの残りが、（ａ）ポリエチレン がポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少量のコモノマーを含む ポリエチレン；（ｂ）可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる低 分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ）ポリオレフィンワックスもしくは油 、からなる群から選ばれる少なくとも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる 少なくとも２種の成分を含む、とともに、混合物中にブレンドされる塩化ビニリ デン共重合体を含むポリマー組成物。 ２１．塩化ビニリデン共重合体が７８．１〜９９．１重量パーセントの量で存在 し、押出配合物パッケージが２１．９〜０．９重量パーセントの量で存在し、前 記重量パーセントがポリマー組成物の全重量に基づく、請求項２０記載のポリマ ー組成物。 ２２．塩化ビニリデン共重合体が．〜糸重量パーセントの量で存在し、押出配合 物パッケージが６．４〜約２重量パーセントの量で存在し、前記重量パーセント がポリマー組成物の全重量に基づく、請求項２１記載のポリマー組成物。 ２３．塩化ビニリデンと共重合性のモノマー（ｍｏｎｏｍｅｒｏｒｍｏｎｏｍｅ ｒｓ）が塩化ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリ ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリ ルからなる群から選ばれる、請求項２０記載のポリマー組成物。 ２４．塩化ビニリデンと共重合性のエチレン系不飽和コモノマーがアルキルアク リレート、アルキル基当り１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートで ある、請求項２０記載のポリマー組成物。 ２５．アルキルアクリレートがメチルアクリレートおよびエチルアクリレートか らなる群から選ばれる、請求項２４記載のポリマー組成物。 ２６．塩化ビニリデンと共重合性のモノマーが塩化ビニルである、請求項２０記 載のポリマー組成物。 ２７．弱酸の金属塩が配合物パッケージの全重量に基づいて０．１〜３重量パー セントの量で存在する、請求項２０記載のポリマー組成物。 ２８．弱酸の金属塩が配合物パッケージの全重量に基づいて０．４〜２重量パー セントの量で存在する、請求項２７記載のポリマー組成物。 ２９．弱酸の金属塩が水酸化マグネシウム、テトラナトリウムビロホスフェート 、酸化マグネシウム、およびヒドロキシ燐酸カルシウムからなる群から選ばれる 、請求項２０記載のポリマー組成物。 ３０．弱酸の金属塩が水酸化マグネシウムである、請求項２９記載のポリマー組 成物。 ３１．ポリエチレンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．１〜４０重量パー セントの量で存在する、請求項２０記載のポリマー組成物。 ３２．ポリエチレンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．３〜１５重量パー セントの量で存在する、請求項３１記載のポリマー組成物。 ３３．ポリエチレンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．４〜５重量パーセ ントの量で存在する、請求項３２記載のポリマー組成物。 ３４．ポリエチレンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．５〜２重量パーセ ントの量で存在する、請求項３３記載のポリマー組成物。 ３５．ポリオレフィンが低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、および高密 度ポリエチレンからなる群から選ばれる、請求項２０記載のポリマー組成物。 ３６．ポリエチレンが高密度ポリエチレンである、請求項３５記載のポリマー組 成物。 ３７．可塑剤がポリマー組成物の全重量に基づいて３重量パーセントまでの量で 存在する、請求項２０記載のポリマー組成物。 ３８．可塑剤がポリマー組成物の全重量に基づいて０．１〜２重量パーセントの 量で存在する、請求項３７記載のポリマー組成物。 ３９．可塑剤がポリマー組成物の全重量に基づいて０．４〜１．２重量パーセン トの量で存在する、請求項３８記載のポリマー組成物。 ４０．可塑剤がエポキシ化油およびセバケートの群から選ばれる、請求項２０記 載のポリマー組成物。 ４１．エポキシ化油がエポキシ化大豆油およびエポキシ化アマニ油からなる群か ら選ばれる、請求項４０記載のポリマー組成物。 ４２．セバケートがジブチルセバケートである、請求項４１記載のポリマー組成 物。 ４３．酸化ポリオレフィンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．０５〜１重 量パーセントの量で存在する、請求項２０記載のポリマー組成物。 ４４．酸化ポリオレフィンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．１〜０．４ 重量パーセントの量で存在する、請求項４３記載のポリマー組成物。 ４５．酸化ポリオレフィンがポリマー組成物の全重量に基づいて０．２〜０．３ 重量パーセントの量で存在する、請求項４４記載のポリマー組成物。 ４６．酸化ポリオレフィンが酸化ポリエチレンである、請求項２０記載のポリマ ー組成物。 ４７．ポリオレフィンワックスもしくは油がポリマー組成物の全重量に基づいて ０．１〜２重量パーセントの量で存在する、請求項２０記載のポリマー組成物。 ４８．ポリオレフィンワックスもしくは油がポリマー組成物の全重量に基づいて ０．３〜１．５重量パーセントの量で存在する、請求項４７記載のポリマー組成 物。 ４９．ポリオレフィンワックスもしくは油がポリマー組成物の全重量に基づいて ０．５〜０．９重量パーセントの量で存在する、請求項４８記載のポリマー組成 物。 ５０．ポリオレフィンワックスもしくは油の押出助剤がポリエチレンワックスお よびパラフィンワックスからなる群から選ばれる、請求項２０記載のポリマー組 成物。 ５１．押出配合物パッケージ： （Ａ）塩化ビニリデンがポリマー組成物の全重量に基づいて９４．６〜９８重量 パーセントの量で存在し、共重合体は、モノマー混合物の全重量に基づいて６０ 〜９９重量パーセントの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合物の全重量に 基づいて４０〜１重量パーセントの量のそれと共重合性の少なくとも１種のエチ レン系不飽和コモノマー；を含むモノマー混合物から形成され、ならびに （Ｂ）押出配合物がポリマー組成物の全重量に基づいて２〜６．４重量パーセン トの量で存在し、前記配合物パッケージは０．４〜２重量パーセントの弱酸のア ルカリ金層塩もしくはアルカリ土類金属塩を含み；配合物パッケージの残りが、 （ａ）ポリエチレンがポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少量 のコモノマーを含む０．５〜２重量パーセントのポリエチレン；（ｂ）０．４〜 １．２重量パーセントの可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる ０．２〜０．３重量パーセントの低分子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ） ０．５〜０．９重量パーセントのポリオレフィンワックスもしくは油、すべての 重量百分率はポリマー組成物の全重量に基づく、からなる群から選ばれる少なく とも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少なくとも２種の成分を含む、と ともに混合物中にブレンドされる塩化ビニリデン共重合体を含むポリマー組成物 。 ５２．組成物がペレットの形にある、請求項２０記載のポリマー組成物。 ５３．組成物がペレットの形にある、請求項２８記載のポリマー組成物。 ５４．組成物がペレットの形にある、請求項３０記載のポリマー組成物。 ５５．組成物がペレットの形にある、請求項３４記載のポリマー組成物。 ５６．組成物がペレットの形にある、請求項３６記載のポリマー組成物。 ５７．組成物がペレットの形にある、請求項３９記載のポリマー組成物。 ５８．組成物がペレットの形にある、請求項４０記載のポリマー組成物。 ５９．組成物がペレットの形にある、請求項４５記載のポリマー組成物。 ６０．組成物がペレットの形にある、請求項４６記載のポリマー組成物。 ６１．組成物がペレットの形にある、請求項４９記載のポリマー組成物。 ６２．組成物がペレットの形にある、請求項５０記載のポリマー組成物。 ６３．組成物がペレットの形にある、請求項５１記載のポリマー組成物。 ６４．方法が下記工程： （Ａ）（１）共重合体がモノマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パー セントの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜 １重量パーセントの量のそれと共重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和コ モノマー；を含むモノマー混合物から形成される、ポリマー組成物の全重量に基 づいて、５９．８〜９９．７重量パーセントの塩化ビニリデン共重合体を含む塩 化ビニリデン共重合体；ならびに（２）配合物パッケージがポリマー組成物の全 重量に基づいて０．０５〜５重量パーセントの弱酸のアルカリ金属塩もしくはア ルカリ土類金属塩を含み；配合物パッケージの残りが、（ａ）ポリエチレンがポ リマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少量のコモノマーを含むポリ エチレン；（ｂ）可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる低分子 量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ）ポリオレフィンワックスもしくは油、か らなる群から選ばれる少なくとも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少な くとも２種の成分を含む；ポリマー組成物の全重量に基づいて４０．２〜０．３ 重量パーセントの押出配合物パッケージ；を提供すること、ならびに （Ｂ）塩化ビニリデン共重合体および押出配合物パッケージを混合物にブレンド して、ポリマー組成物を形成すること、を含む、改良された押出適性を有するポ リマー組成物の製造方法。 ６５．さらに、ポリマー組成物をペレット化する工程を含む、請求項６２記載の 方法。 ６６．方法が下記の工程： （Ａ）（１）共重合体がモノマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パー セントの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜 １重量パーセントの量のそれと共重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和コ モノマー；を含むモノマー混合物から形成される、ポリマー組成物の全重量に基 づいて、９４．６〜９８重量パーセントの塩化ビニリデン共重合体を含む塩化ビ ニリデン共重合体；ならびに（２）配合物パッケージが弱酸の０．４〜２重量パ ーセントのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を含み；配合物パッケー ジの残りが、（ａ）ポリエチレンがポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選 ばれる、少量のコモノマーを含む０．５〜２重量パーセントのポリエチレン；（ ｂ）約０．４〜１．２重量パーセントの可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチ レンとは異なる０．２〜０．３重量パーセントの低分子量酸化ポリオレフィン、 および（ｉｉ）０．５〜０．９重量パーセントのポリオレフィンワックスもしく は油、すべての重量百分率はポリマー組成物の全重量に基づく、からなる群から 選ばれる少なくとも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少なくとも２種の 成分を含む、ポリマー組成物の全重量に基づいて、２〜６．４重量パーセントの 押出配合物パッケージ；を提供すること、ならびに （Ｂ）塩化ビニリデン共重合体および押出配合物パッケージを混合物にブレンド して、ポリマー組成物を形成すること、を含む、改良された押出適性を有するポ リマー組成物の製造方法。 ６７．さらに、ポリマー組成物をペレット化する工程を含む、請求項６６記載の 方法。 ６８．方法が下記の工程： （Ａ）（１）共重合体がモノマー混合物の全重量に基づいて６０〜９９重量パー セントの量の塩化ビニリデン；およびモノマー混合物の全重量に基づいて４０〜 １重量パーセントの量のそれと共重合性の少なくとも１種のエチレン系不飽和コ モノマー；を含むモノマー混合物から形成される、ポリマー組成物の全重量に基 づいて５９．８〜９９．７重量パーセントの塩化ビニリデン共重合体を含む塩化 ビニリデン共重合体；ならびに（２）配合物パッケージが、ポリマー組成物の全 重量に基づいて、０．０５〜５重量パーセントの弱酸のアルカリ金属塩もしくは アルカリ土類金属塩を含み；配合物パッケージの残りが、（ａ）ポリエチレンが ポリマー組成物の摩擦係数を下げるように選ばれる、少量のコモノマーを含むポ リエチレン；（ｂ）可塑剤；ならびに（ｃ）（ｉ）ポリエチレンとは異なる低分 子量酸化ポリオレフィン、および（ｉｉ）ポリオレフィンワックスもしくは油、 からなる群から選ばれる少なくとも１種の表面滑剤；からなる群から選ばれる少 なくとも２種の成分を含む、ポリマー組成物の全重量に基づいて、４０．２〜０ ．３重量パーセントの押出配合物パッケージ；を提供すること、ならびに （Ｂ）組成物を、流し込成形、吹込成形、押出、成形、射出成形、ブロー成形、 同時押出、積層、もしくはカレンダリングからなる群から選ばれる方法を用いて 、製品に二次加工すること、 を含む、二次加工品の製造方法。 ６９．請求項６８記載の方法による形成方法。