JPH0350762B2 - - Google Patents
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- JPH0350762B2 JPH0350762B2 JP58193429A JP19342983A JPH0350762B2 JP H0350762 B2 JPH0350762 B2 JP H0350762B2 JP 58193429 A JP58193429 A JP 58193429A JP 19342983 A JP19342983 A JP 19342983A JP H0350762 B2 JPH0350762 B2 JP H0350762B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- polymerization initiator
- water
- vinyl chloride
- charged
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニルの重合方法に関する。
塩化ビニル樹脂は安定剤、可塑剤の使用量によ
り硬質樹脂から軟質樹脂まで広い用途に用いうる
有用な樹脂である。この有用な塩化ビニル樹脂は
水性媒体中に懸濁重合により製造されるのが常で
ある。
り硬質樹脂から軟質樹脂まで広い用途に用いうる
有用な樹脂である。この有用な塩化ビニル樹脂は
水性媒体中に懸濁重合により製造されるのが常で
ある。
ところで、この水性溶媒中で塩化ビニルを重合
すると重合機内面に重合物が付着し（通常この付
着物はスケールと呼ばれる。）、重合に際し発生す
る熱を除去する能力を低下させ、かつ、スケール
が付いた場合には可塑剤で可塑化できない重合体
粒子（通常、フイツシユ・アイと呼ばれる。）が
多くなり問題となる。
すると重合機内面に重合物が付着し（通常この付
着物はスケールと呼ばれる。）、重合に際し発生す
る熱を除去する能力を低下させ、かつ、スケール
が付いた場合には可塑剤で可塑化できない重合体
粒子（通常、フイツシユ・アイと呼ばれる。）が
多くなり問題となる。
重合開始剤は通常塩化ビニルを装入する前に
水、懸濁剤と共に装入され、次いで脱空気される
のであるが、前記のスケール付着防止、フイツシ
ユ・アイの生成防止のためには、塩化ビニルを装
入と共に、あるいはその後、重合開始前に装入さ
れるのが望ましいことが知られている。
水、懸濁剤と共に装入され、次いで脱空気される
のであるが、前記のスケール付着防止、フイツシ
ユ・アイの生成防止のためには、塩化ビニルを装
入と共に、あるいはその後、重合開始前に装入さ
れるのが望ましいことが知られている。
ところで、重合開始剤の装入方法としては、固
体の重合開始剤を直接重合期に装入する方法、有
機溶倍に溶かした重合開始剤の溶液をポンプ等で
装入する方法等があり、特に重合開始剤の溶液を
用いる方法ではスケールの付着が驚くほど減少す
るが、残念ながら重合開始剤を装入したラインが
短期間で詰まつてしまい、工業的な方法とは言え
ない。そのために、重合開始剤を装入したのち溶
媒で洗浄することが詰まり防止には有効である
が、完全ではなく、かつ、重合終了後に回収する
単量体に溶媒が含まれたり、塩化ビニル樹脂を乾
燥するときの廃ガスに含まれたり、あるいは廃水
のCODを増加させる問題がある。また、重合開
始剤を溶かすのに用いた溶媒や装入ラインの洗浄
に用いた溶媒が高沸点のものでは塩化ビニル樹脂
に多量に残存し、揮発分の増大、品質の低下、熱
安定性不足の原因となる。
体の重合開始剤を直接重合期に装入する方法、有
機溶倍に溶かした重合開始剤の溶液をポンプ等で
装入する方法等があり、特に重合開始剤の溶液を
用いる方法ではスケールの付着が驚くほど減少す
るが、残念ながら重合開始剤を装入したラインが
短期間で詰まつてしまい、工業的な方法とは言え
ない。そのために、重合開始剤を装入したのち溶
媒で洗浄することが詰まり防止には有効である
が、完全ではなく、かつ、重合終了後に回収する
単量体に溶媒が含まれたり、塩化ビニル樹脂を乾
燥するときの廃ガスに含まれたり、あるいは廃水
のCODを増加させる問題がある。また、重合開
始剤を溶かすのに用いた溶媒や装入ラインの洗浄
に用いた溶媒が高沸点のものでは塩化ビニル樹脂
に多量に残存し、揮発分の増大、品質の低下、熱
安定性不足の原因となる。
本発明者らは鋭意検討した結果、意外にも重合
開始剤装入ノズルの詰まりは重合反応中にノズル
の中に水を流すことにより防止できること、およ
び、得られる塩化ビニル樹脂の品質も良好である
ことを見出し、更に研究して遂に本発明を完成し
た。
開始剤装入ノズルの詰まりは重合反応中にノズル
の中に水を流すことにより防止できること、およ
び、得られる塩化ビニル樹脂の品質も良好である
ことを見出し、更に研究して遂に本発明を完成し
た。
本発明の目的は、重合開始剤装入ノズルが詰ま
らず、得られる塩化ビニル樹脂の品質の良好な塩
化ビニルの重合方法を提供することにある。
らず、得られる塩化ビニル樹脂の品質の良好な塩
化ビニルの重合方法を提供することにある。
即ち、本発明の重合方法は、塩化ビニルのみま
たはこれと共重合しうる単量体との混合物を水性
媒体中で懸濁重合する際に、重合反応中に重合開
始剤装入ノズルから水を連続的もしくは間欠的に
装入することを特徴とする塩化ビニルの重合方法
である。
たはこれと共重合しうる単量体との混合物を水性
媒体中で懸濁重合する際に、重合反応中に重合開
始剤装入ノズルから水を連続的もしくは間欠的に
装入することを特徴とする塩化ビニルの重合方法
である。
本発明の重合方法は、一般に当業界で行なわれ
ている水性媒体中での懸濁重合方法に適用できる
ものである。
ている水性媒体中での懸濁重合方法に適用できる
ものである。
重合に際し用いる水の量は、塩化ビニル等の単
量体100重量部に対し80〜300重量部が適当であ
り、これに懸濁剤必要に応じ乳化剤、重合開始剤
等が加えられ、撹拌下に30〜70℃で重合される。
量体100重量部に対し80〜300重量部が適当であ
り、これに懸濁剤必要に応じ乳化剤、重合開始剤
等が加えられ、撹拌下に30〜70℃で重合される。
また、必要に応じ用いられる乳化剤としてはア
ニオン系、両性、カチオン系、ノニオン系のいず
れでもよい。
ニオン系、両性、カチオン系、ノニオン系のいず
れでもよい。
使用される懸濁剤としては例えばポリビニルア
ルコール、セルローズ誘導体、無水マレイン酸−
スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテル共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼ
ラチン等があげられこれらは単独又は必要に応じ
二種類以上組み合わせて使用される。
ルコール、セルローズ誘導体、無水マレイン酸−
スチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテル共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼ
ラチン等があげられこれらは単独又は必要に応じ
二種類以上組み合わせて使用される。
本発明における塩化ビニルと共重合しうる単量
体としては、たとえばエチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テトラデセン等の炭素数が２〜30のα
−オレフイン、アクリル酸もしくはそのエステル
類、メタクリル酸もしくはそのエステル類、マレ
イン酸もしくはそのエステル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等の
ビニル化合物等が挙げられ、これらは１種以上が
用いられる。
体としては、たとえばエチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデ
セン、１−テトラデセン等の炭素数が２〜30のα
−オレフイン、アクリル酸もしくはそのエステル
類、メタクリル酸もしくはそのエステル類、マレ
イン酸もしくはそのエステル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等の
ビニル化合物等が挙げられ、これらは１種以上が
用いられる。
使用される重合開始剤としては、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオ
キシジカーボネート、ジラウリルパーオキシジカ
ーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネー
ト、ジターシヤリーブチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカ
ーボネート、ジ（２−メトキシプロピル）パーオ
キシジカーボネート、ジベンジルパーオキシジカ
ーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジターシヤリーブチルシクロヘキシル
パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカー
ボネート類、２・2′−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、２・2′−アゾビス−４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ
化合物、ターシヤリーブチルパーオキシネオデカ
ネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、
ターシヤリーオクチルパーオキシネオデカネー
ト、アミルパーオキシネオデカネート、ターシヤ
リーブチルパーオキシピバレート、α−クミルパ
ーオキシピバレート、アミルパーオキシピバレー
ト、ジターシヤリーブチルオギザレート、イソブ
チリルパーオキサイド等のパーオキサイド、パー
オキシエステル類があげられ、これらはそのま
ま、溶剤に溶かした溶液あるいは乳化剤、懸濁剤
を用い水に分散されたものとして用いられる。ま
た、これらは重合反応速度を均一化する為に２種
以上が組み合わせて使用するのが好ましい。
ルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオ
キシジカーボネート、ジラウリルパーオキシジカ
ーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネー
ト、ジターシヤリーブチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカ
ーボネート、ジ（２−メトキシプロピル）パーオ
キシジカーボネート、ジベンジルパーオキシジカ
ーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジターシヤリーブチルシクロヘキシル
パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカー
ボネート類、２・2′−アゾビス−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、２・2′−アゾビス−４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ
化合物、ターシヤリーブチルパーオキシネオデカ
ネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、
ターシヤリーオクチルパーオキシネオデカネー
ト、アミルパーオキシネオデカネート、ターシヤ
リーブチルパーオキシピバレート、α−クミルパ
ーオキシピバレート、アミルパーオキシピバレー
ト、ジターシヤリーブチルオギザレート、イソブ
チリルパーオキサイド等のパーオキサイド、パー
オキシエステル類があげられ、これらはそのま
ま、溶剤に溶かした溶液あるいは乳化剤、懸濁剤
を用い水に分散されたものとして用いられる。ま
た、これらは重合反応速度を均一化する為に２種
以上が組み合わせて使用するのが好ましい。
水に分散した重合開始剤は、重合開始剤、乳化
剤、または乳化剤・懸濁剤、水より成り、凍結を
防止する為にメタノール、エタノール等のアルコ
ール、エチレングリコール等のグリコール類を添
加することもある。
剤、または乳化剤・懸濁剤、水より成り、凍結を
防止する為にメタノール、エタノール等のアルコ
ール、エチレングリコール等のグリコール類を添
加することもある。
ここに用いる乳化剤としてはアニオン系、両
性、カチオン系並びに非イオン系のものがある
が、中でも塩化ビニルの懸濁重合では塩化ビニル
樹脂の体積固有抵抗が重要視される為グリセリン
−モノステアレート、ソルビツト−モノラウレー
トおよび−オレートの如き多価アルコールの脂肪
酸部分エステル、脂肪酸または芳香族ヒドロキシ
化合物のポリオキシエチルエステル並びにポリプ
ロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド−
縮合生成物等の非イオン系乳化剤が好ましい。こ
れらの乳化剤は単独又は必要に応じ二種類以上組
み合わせて使用される。
性、カチオン系並びに非イオン系のものがある
が、中でも塩化ビニルの懸濁重合では塩化ビニル
樹脂の体積固有抵抗が重要視される為グリセリン
−モノステアレート、ソルビツト−モノラウレー
トおよび−オレートの如き多価アルコールの脂肪
酸部分エステル、脂肪酸または芳香族ヒドロキシ
化合物のポリオキシエチルエステル並びにポリプ
ロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサイド−
縮合生成物等の非イオン系乳化剤が好ましい。こ
れらの乳化剤は単独又は必要に応じ二種類以上組
み合わせて使用される。
また、乳化剤と共に用いる懸濁剤としてはポリ
ビニルアルコール、セルローズ誘導体、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メ
チルビニルエーテル共重合体、ゼラチン、ポリビ
ニルピロリドン等が挙げられる。
ビニルアルコール、セルローズ誘導体、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−メ
チルビニルエーテル共重合体、ゼラチン、ポリビ
ニルピロリドン等が挙げられる。
重合開始剤を溶かす溶剤としては、例えばメタ
ノール、エタノール等のアルコール、ヘキサン、
シエルゾール（商標）等のハイドロカーボン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
が挙げられる。
ノール、エタノール等のアルコール、ヘキサン、
シエルゾール（商標）等のハイドロカーボン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
が挙げられる。
これら重合開始剤のうち、取扱いの容易さ、共
存する媒体等に問題が少ないことから、水に分散
した重合開始剤を用いるのが好ましい。
存する媒体等に問題が少ないことから、水に分散
した重合開始剤を用いるのが好ましい。
本発明で重要な点は、重合反応中に重合開始剤
を装入したノズルから水を連続的あるいは間欠的
に装入することである。
を装入したノズルから水を連続的あるいは間欠的
に装入することである。
この重合反応中に装入する水は、重合反応によ
り反応混合液の体積が低下するのに見合つた量を
圧入する水の一部あるいは全部とすることもでき
る。
り反応混合液の体積が低下するのに見合つた量を
圧入する水の一部あるいは全部とすることもでき
る。
重合開始剤装入ノズルに水を流さないと重合開
始剤装入ノズルが詰まると共に、詰まらない場合
でもスケールの付着あるいはフイツシユ・アイが
多くなる。
始剤装入ノズルが詰まると共に、詰まらない場合
でもスケールの付着あるいはフイツシユ・アイが
多くなる。
本発明では重合開始剤の装入ノズルとしては特
別の構造のものは必要でなく、いずれのものでも
用いうるが、好ましい構造のものを例示すると、
第１図、第２図に示すものがあげられる。
別の構造のものは必要でなく、いずれのものでも
用いうるが、好ましい構造のものを例示すると、
第１図、第２図に示すものがあげられる。
第１図において、１は重合機壁を示す。重合開
始剤ノズル２は管３と重合開始剤装入口４より成
り、通常フランジ５により重合機ノズル６に接し
ている。しかし、フランジ５なしに管３が重合機
壁１に直接溶接されていても良い。管３の先端は
重合機内壁を結ぶ線７より重合機内側に突き出し
ていた方が重合開始剤の飛沫が内壁に付着しない
ので好ましい。
始剤ノズル２は管３と重合開始剤装入口４より成
り、通常フランジ５により重合機ノズル６に接し
ている。しかし、フランジ５なしに管３が重合機
壁１に直接溶接されていても良い。管３の先端は
重合機内壁を結ぶ線７より重合機内側に突き出し
ていた方が重合開始剤の飛沫が内壁に付着しない
ので好ましい。
重合開始剤は例えばポンプ又は水エゼクターに
より重合開始剤装入口４を経て管３を通り重合機
へ装入される。次いで水がポンプによりこの経路
により重合機へ装入され、ポンプ、配管、重合機
装入ノズルの内面に付着した重合開始剤を洗い流
す。
より重合開始剤装入口４を経て管３を通り重合機
へ装入される。次いで水がポンプによりこの経路
により重合機へ装入され、ポンプ、配管、重合機
装入ノズルの内面に付着した重合開始剤を洗い流
す。
又、重合反応中水が重合開始剤装入口４を経て
管３を通り重合機へ連続的あるいは間欠的に注入
される。これらの操作はシークエンスにより自動
的に行なつても良い。
管３を通り重合機へ連続的あるいは間欠的に注入
される。これらの操作はシークエンスにより自動
的に行なつても良い。
第２図は重合開始剤装入ノズル２にノズルの外
側を洗浄するための水を流す外管８が設けられた
ものをである。
側を洗浄するための水を流す外管８が設けられた
ものをである。
第２図において１は重合機壁を示す。重合開始
剤ノズル２は内管３、外管８、水装入口９、重合
開始剤装入口４より成り、通常フランジ５により
重合機ノズル６に接しているがフランジ５なしに
外管８が重合機壁に直接溶接されていても良い。
内管３の先端は重合機内壁を結ぶ線７より重合機
内側に突き出していた方が好ましい。
剤ノズル２は内管３、外管８、水装入口９、重合
開始剤装入口４より成り、通常フランジ５により
重合機ノズル６に接しているがフランジ５なしに
外管８が重合機壁に直接溶接されていても良い。
内管３の先端は重合機内壁を結ぶ線７より重合機
内側に突き出していた方が好ましい。
重合開始剤は例えばポンプ又は水エゼクターに
より重合開始剤装入口４を経て内管３を通り重合
機へ装入される。次いで、水がポンプによりこの
経路により重合機に装入され、ポンプ、配管、重
合機装入ノズルの内面に付着した重合開始剤を洗
い流す。又、重合反応中は重合開始剤装入口４を
経て内管３を通り、又水装入口９を経て外管８と
内管２の間を通り重合機へ水が連続的に注入され
る。これらの操作はシークエンスにより自動的に
行なつても良い。
より重合開始剤装入口４を経て内管３を通り重合
機へ装入される。次いで、水がポンプによりこの
経路により重合機に装入され、ポンプ、配管、重
合機装入ノズルの内面に付着した重合開始剤を洗
い流す。又、重合反応中は重合開始剤装入口４を
経て内管３を通り、又水装入口９を経て外管８と
内管２の間を通り重合機へ水が連続的に注入され
る。これらの操作はシークエンスにより自動的に
行なつても良い。
水に分散したり、有機溶媒に溶解した重合開始
剤を装入するポンプとしては金属による激しい摩
擦がないものが好ましく、このようなポンプの例
としてダイヤフラムポンプ、べローズポンプ、ホ
ースポンプ、モーノポンプ等が挙げられる。中で
も吐出圧力が高く金属による摩擦のない単連又は
多連のダイヤフラムポンプが好適に用いうる。
剤を装入するポンプとしては金属による激しい摩
擦がないものが好ましく、このようなポンプの例
としてダイヤフラムポンプ、べローズポンプ、ホ
ースポンプ、モーノポンプ等が挙げられる。中で
も吐出圧力が高く金属による摩擦のない単連又は
多連のダイヤフラムポンプが好適に用いうる。
本発明の方法では、重合開始剤装入ノズルにつ
まりが生じないので、スケールの付着やフイツシ
ユ・アイの少ない良好な塩化ビニル樹脂が得られ
る。
まりが生じないので、スケールの付着やフイツシ
ユ・アイの少ない良好な塩化ビニル樹脂が得られ
る。
以下実施例、比較令を挙げて本発明を更に具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例 １
内容積７m3の重合機に、水2250Kg、ケン化度80
モル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニル
アルコール1.8Kgを装入し、内部の空気を真空ポ
ンプで排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入し
た。次いで、40Wt％のジオクチルパーオキシジ
カーボネート水分散液1.1Kg、40Wt％のα−クミ
ルパーオキシネオデカネート水分散液2.1Kgを２
連のダイヤフラムポンプを用い、第２図に示す重
合開始剤装入ノズルを用い１重合機に装入し、次
いで水50Kgを２連のダイヤフラムポンプを用いて
装入した。重合温度を50.5℃に設定し反応を進行
せしめ、管３と管８に水を20／hrで流し内部の
圧力が５Kg／cm2Ｇに達するまで反応を続けた。反
応終了後未反応単量体を回収、重合体のスラリー
を排出し、デカンターにて脱水後乾燥し、製品と
して塩化ビニル樹脂を取得した。デカンター排水
のCODは30mg／であつた。
モル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニル
アルコール1.8Kgを装入し、内部の空気を真空ポ
ンプで排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入し
た。次いで、40Wt％のジオクチルパーオキシジ
カーボネート水分散液1.1Kg、40Wt％のα−クミ
ルパーオキシネオデカネート水分散液2.1Kgを２
連のダイヤフラムポンプを用い、第２図に示す重
合開始剤装入ノズルを用い１重合機に装入し、次
いで水50Kgを２連のダイヤフラムポンプを用いて
装入した。重合温度を50.5℃に設定し反応を進行
せしめ、管３と管８に水を20／hrで流し内部の
圧力が５Kg／cm2Ｇに達するまで反応を続けた。反
応終了後未反応単量体を回収、重合体のスラリー
を排出し、デカンターにて脱水後乾燥し、製品と
して塩化ビニル樹脂を取得した。デカンター排水
のCODは30mg／であつた。
重合機内部を300Kg／cm2Ｇ圧の高圧水で洗浄し
剥がれたスケールを取得し乾燥したところ50ｇで
あつた。同様の操作を、１日１回、３ケ月間行な
つたが、重合開始剤装入ノズルに詰りはみられな
かつた。
剥がれたスケールを取得し乾燥したところ50ｇで
あつた。同様の操作を、１日１回、３ケ月間行な
つたが、重合開始剤装入ノズルに詰りはみられな
かつた。
比較例 １
実施例１において、重合反応中管３と管８に水
を流さず、通常の水装入ラインから水を圧入する
以外は全て実施例１と同様に重合を行なつた。同
様の操作を１日１回行なつたところ、15日目に重
合開始剤装入ノズルが詰り、重合開始剤の装入が
行なえなくなつた。
を流さず、通常の水装入ラインから水を圧入する
以外は全て実施例１と同様に重合を行なつた。同
様の操作を１日１回行なつたところ、15日目に重
合開始剤装入ノズルが詰り、重合開始剤の装入が
行なえなくなつた。
比較例 ２
内容積７m3の重合機に、水2250Kg、ケン化度80
モル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニル
アルコール1.8Kgを装入し、内部の空気を真空ポ
ンプで排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入し
た。塩化ビニルを装入している間にポツトにより
40Wt％のジオクチルパーオキシジカーボネート
水分散液1.1Kg、40Wt％のα−クミルパーオキシ
ネオデカネード水分散液2.1Kgを装入し、重合温
度を50.5℃に設定し、反応を進行せしめ内部の圧
力が５Kg／cm2Ｇに達するまで反応を続けた。反応
終了後未反応単量体を回収、重合体のスラリーを
排出しデカンターにて脱水後乾燥し製品として塩
化ビニル樹脂を取得した。同様の操作を１日１回
行なつたところ５日目に、ポツトを取付けた重合
機のノズルが詰まり、重合開発剤の装入が行なえ
なくなつた。
モル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニル
アルコール1.8Kgを装入し、内部の空気を真空ポ
ンプで排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入し
た。塩化ビニルを装入している間にポツトにより
40Wt％のジオクチルパーオキシジカーボネート
水分散液1.1Kg、40Wt％のα−クミルパーオキシ
ネオデカネード水分散液2.1Kgを装入し、重合温
度を50.5℃に設定し、反応を進行せしめ内部の圧
力が５Kg／cm2Ｇに達するまで反応を続けた。反応
終了後未反応単量体を回収、重合体のスラリーを
排出しデカンターにて脱水後乾燥し製品として塩
化ビニル樹脂を取得した。同様の操作を１日１回
行なつたところ５日目に、ポツトを取付けた重合
機のノズルが詰まり、重合開発剤の装入が行なえ
なくなつた。
実施例 ２
内容積７m3の重合機に水2250Kg、ケン化度80モ
ル％で平均重合度2000の部分のケン化ポリビニル
アルコール0.9Kg、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルローズ0.9Kgを装入し、内部の空気を真空ポン
プで排除した後、塩化ビニル2025Kg、炭素数６、
８、10個のα−オレフイン混合物225Kgを装入し
た。塩化ビニルを装入している間にイソパラフイ
ンに溶解した70Wt％α−クミルパーオキシネオ
デカネート溶液29Kgを２連のダイヤフラムポンプ
を用い第１図に示す重合開始剤装入ノズルを用い
て重合機に装入し、次いで水75Kgを２連のダイヤ
フラムポンプを用いて装入した。重合温度を45℃
に設定し反応を進行せしめ、管３に水30／hrを
流し、内部の圧力が３Kg／cm2Ｇに達するまで反応
を続けた。反応終了後未反応単量体を回収し、重
合体のスラリーを排出しデカンターにて脱水後乾
燥し、製品として塩化ビニル樹脂を取得した。重
合機内部を300Kg／cm2Ｇの高圧水で洗浄し剥がれ
たスケールを取得し乾燥したところ140ｇであつ
た。同様の操作を、１日１回、３ケ月間行なつた
が重合開始剤装入ノズルに詰りはみられなかつ
た。
ル％で平均重合度2000の部分のケン化ポリビニル
アルコール0.9Kg、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルローズ0.9Kgを装入し、内部の空気を真空ポン
プで排除した後、塩化ビニル2025Kg、炭素数６、
８、10個のα−オレフイン混合物225Kgを装入し
た。塩化ビニルを装入している間にイソパラフイ
ンに溶解した70Wt％α−クミルパーオキシネオ
デカネート溶液29Kgを２連のダイヤフラムポンプ
を用い第１図に示す重合開始剤装入ノズルを用い
て重合機に装入し、次いで水75Kgを２連のダイヤ
フラムポンプを用いて装入した。重合温度を45℃
に設定し反応を進行せしめ、管３に水30／hrを
流し、内部の圧力が３Kg／cm2Ｇに達するまで反応
を続けた。反応終了後未反応単量体を回収し、重
合体のスラリーを排出しデカンターにて脱水後乾
燥し、製品として塩化ビニル樹脂を取得した。重
合機内部を300Kg／cm2Ｇの高圧水で洗浄し剥がれ
たスケールを取得し乾燥したところ140ｇであつ
た。同様の操作を、１日１回、３ケ月間行なつた
が重合開始剤装入ノズルに詰りはみられなかつ
た。
比較例 ３
実施例２において、重合反応中水30／hrを流
す代りにメタノール20／hrを流した以外は全て
実施例２と同様に重合を行なつた。同様の操作を
１日１回行ない、３ケ月間重合開始剤装入ノズル
に詰まりは無かつたが、デカンター排水のCOD
は約45000mg／と高く、問題であつた。
す代りにメタノール20／hrを流した以外は全て
実施例２と同様に重合を行なつた。同様の操作を
１日１回行ない、３ケ月間重合開始剤装入ノズル
に詰まりは無かつたが、デカンター排水のCOD
は約45000mg／と高く、問題であつた。
実施例 ３
内容積７m3の重合機に、水2250Kgケン化度80モ
ル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニルア
ルコール1.8Kgを装入した。先ず40W％のジオク
チルパーオキシジカーボネート水分散液0.6Kg、
40Wt％の２，２−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル水分散液1.7Kgを２連のダイヤフ
ラムポンプを用い第１図に示す重合開始剤装入ノ
ズルを用いて重合機に装入し、次いで水50Kgを２
連のダイヤフラムポンプを用いて装入した。内部
の空気を真空ポンプで排除した後、塩化ビニル
2250Kgを装入し、重合温度を57℃に設定し反応を
進行せしめ管３に水を20／hrで流し、内部の圧
力が６Kg／cm2Ｇに達するまで反応を続けた。
ル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニルア
ルコール1.8Kgを装入した。先ず40W％のジオク
チルパーオキシジカーボネート水分散液0.6Kg、
40Wt％の２，２−アゾビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル水分散液1.7Kgを２連のダイヤフ
ラムポンプを用い第１図に示す重合開始剤装入ノ
ズルを用いて重合機に装入し、次いで水50Kgを２
連のダイヤフラムポンプを用いて装入した。内部
の空気を真空ポンプで排除した後、塩化ビニル
2250Kgを装入し、重合温度を57℃に設定し反応を
進行せしめ管３に水を20／hrで流し、内部の圧
力が６Kg／cm2Ｇに達するまで反応を続けた。
反応終了後未反応単量体を回収し、重合体のス
ラリーを排出しデカンターにて脱水後乾燥し、製
品として塩化ビニル樹脂を取得した。デカンター
排水のCODは25mg／であつた。
ラリーを排出しデカンターにて脱水後乾燥し、製
品として塩化ビニル樹脂を取得した。デカンター
排水のCODは25mg／であつた。
重合機内部を300Kg／cm2Ｇ圧の高圧水で洗浄し、
剥がれたスケールを取得し乾燥したところ250ｇ
であつた。同様の操作を１日１回、３ケ月間行な
つたが、重合開始剤装入ノズルに詰りはみられな
かつた。
剥がれたスケールを取得し乾燥したところ250ｇ
であつた。同様の操作を１日１回、３ケ月間行な
つたが、重合開始剤装入ノズルに詰りはみられな
かつた。
実施例 ４
内容積７m3の重合機に水2250Kg、ケン化度80モ
ル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニルア
ルコール0.9Kg、ヒドロキシプロピルメチルセル
ローズ0.9Kgを装入し、内部の空気を真空ポンプ
で排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入した。塩
化ビニルを装入した後、先ずイソパラフインに溶
解した70Wt％α−クミルパーオキシネオデカネ
ート溶液0.3Kg、イソパラフインに溶解した70Wt
％ターンシヤリーブチルパーオキシネオデカネー
ト溶液0.5Kgを２連のダイヤフラムポンプを用い
第２図に示す重合開始剤装入ノズルを用いて重合
機に装入し、次いで水50Kgを２連のダイヤフラム
ポンプを用いて装入した。重合温度を57℃に設定
し、反応を進行せしめ管３と管８に水を25／hr
で流し内部の圧力が６Kg／cm2Ｇに達するまで反応
を続けた。
ル％で平均重合度2000の部分ケン化ポリビニルア
ルコール0.9Kg、ヒドロキシプロピルメチルセル
ローズ0.9Kgを装入し、内部の空気を真空ポンプ
で排除した後、塩化ビニル2250Kgを装入した。塩
化ビニルを装入した後、先ずイソパラフインに溶
解した70Wt％α−クミルパーオキシネオデカネ
ート溶液0.3Kg、イソパラフインに溶解した70Wt
％ターンシヤリーブチルパーオキシネオデカネー
ト溶液0.5Kgを２連のダイヤフラムポンプを用い
第２図に示す重合開始剤装入ノズルを用いて重合
機に装入し、次いで水50Kgを２連のダイヤフラム
ポンプを用いて装入した。重合温度を57℃に設定
し、反応を進行せしめ管３と管８に水を25／hr
で流し内部の圧力が６Kg／cm2Ｇに達するまで反応
を続けた。
反応終了後未反応単量体を回収し、重合体のス
ラリーを排出しデカンターにて脱水後乾燥し製品
として塩化ビニル樹脂を取得した。デカンター排
水のCODは32mg／であつた。重合機内部を300
Kg／cm2Ｇ圧の高圧水で洗浄し剥がれたスケールを
取得し乾燥したところ50ｇであつた。同様の操作
を１日１回、３ケ月間行なつたが、重合開始剤装
入ノズルに詰りはみられなかつた。
ラリーを排出しデカンターにて脱水後乾燥し製品
として塩化ビニル樹脂を取得した。デカンター排
水のCODは32mg／であつた。重合機内部を300
Kg／cm2Ｇ圧の高圧水で洗浄し剥がれたスケールを
取得し乾燥したところ50ｇであつた。同様の操作
を１日１回、３ケ月間行なつたが、重合開始剤装
入ノズルに詰りはみられなかつた。
第１図、第２図は重合開始剤装入ノズルの例を
示す断面図である。 図において、１は重合機壁、２は重合開始剤装
入ノズル、３はノズルの管（内管）、４は重合開
始剤装入口、５はノズルのフランジ、６は重合機
の重合開始剤装入ノズル取付けノズル、７は重合
機内壁面を結ぶ線、８はノズルの内管をおおう外
管、９は外管に水を入れる口である。
示す断面図である。 図において、１は重合機壁、２は重合開始剤装
入ノズル、３はノズルの管（内管）、４は重合開
始剤装入口、５はノズルのフランジ、６は重合機
の重合開始剤装入ノズル取付けノズル、７は重合
機内壁面を結ぶ線、８はノズルの内管をおおう外
管、９は外管に水を入れる口である。
Claims (1)
- １ 塩化ビニルのみまたはこれと共重合しうる単
量体との混合物を水性媒体中で懸濁重合する際
に、重合反応中に重合開始剤装入ノズルから水を
連結的もしくは間欠的に装入することを特徴とす
る塩化ビニルの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19342983A JPS6086104A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19342983A JPS6086104A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086104A JPS6086104A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0350762B2 true JPH0350762B2 (ja) | 1991-08-02 |
Family
ID=16307823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19342983A Granted JPS6086104A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086104A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11106407A (ja) * | 1997-10-07 | 1999-04-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 樹脂粒子の製造方法およびその製品 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0613571B2 (ja) * | 1988-01-08 | 1994-02-23 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JP2627303B2 (ja) * | 1988-04-27 | 1997-07-02 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH0625224B2 (ja) * | 1987-09-08 | 1994-04-06 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH0674293B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1994-09-21 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH0613575B2 (ja) * | 1988-01-08 | 1994-02-23 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH0613573B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1994-02-23 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH0613576B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1994-02-23 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH0613577B2 (ja) * | 1988-12-23 | 1994-02-23 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US5187245A (en) * | 1989-11-13 | 1993-02-16 | Tosoh Corporation | Method of addition of polymerization initiator |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5849562B2 (ja) * | 1979-05-28 | 1983-11-05 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニルの重合方法 |
-
1983
- 1983-10-18 JP JP19342983A patent/JPS6086104A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11106407A (ja) * | 1997-10-07 | 1999-04-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 樹脂粒子の製造方法およびその製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6086104A (ja) | 1985-05-15 |
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