JPH0350768B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0350768B2 JPH0350768B2 JP58139510A JP13951083A JPH0350768B2 JP H0350768 B2 JPH0350768 B2 JP H0350768B2 JP 58139510 A JP58139510 A JP 58139510A JP 13951083 A JP13951083 A JP 13951083A JP H0350768 B2 JPH0350768 B2 JP H0350768B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- polyol
- polyisocyanates
- groups
- storage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/707—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being a compound containing active hydrogen not comprising water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1021—Polyurethanes or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
- C09K2003/1059—Heat-curable materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリイソシアネート及びポリオール
から成り、該ポリイソシアネートがその表面が不
活性化された分離した粒子の形でポリオール中に
分散されている室温で貯蔵安定性の液状又はペー
スト状熱硬化性物質混合物、その製法及び用途に
関する。
から成り、該ポリイソシアネートがその表面が不
活性化された分離した粒子の形でポリオール中に
分散されている室温で貯蔵安定性の液状又はペー
スト状熱硬化性物質混合物、その製法及び用途に
関する。
ポリイソシアネートと、イソシアネートと反応
性の原子団を含有する結合剤との組合せ物の製法
及びその直接使用は公知である。
性の原子団を含有する結合剤との組合せ物の製法
及びその直接使用は公知である。
しかしながら、この大きな難点は、イソシアネ
ート基が既に室温で対応する反応成分例えばポリ
オール又はポリアミドと反応する、すなわち貯蔵
安定性の組合せ物を形成することができない点に
ある。
ート基が既に室温で対応する反応成分例えばポリ
オール又はポリアミドと反応する、すなわち貯蔵
安定性の組合せ物を形成することができない点に
ある。
この難点を回避するために、屡々二成分系が使
用される。この場合、反応成分は別個の製剤形で
保管されかつ適用直前になつて初めて混合され、
その後反応は自発的に又は熱及び／又は触媒によ
つて促進されて進行する。
用される。この場合、反応成分は別個の製剤形で
保管されかつ適用直前になつて初めて混合され、
その後反応は自発的に又は熱及び／又は触媒によ
つて促進されて進行する。
このような材料の例としては、米国特許第
4029626号明細書記載のものが挙げられる。該明
細書に開示された方法の欠点は、両者の成分を別
個に調製しかつ貯蔵する必要があること困難であ
ること並びに早期の反応による混合装置及び適用
装置の塞閉の危険があることである。
4029626号明細書記載のものが挙げられる。該明
細書に開示された方法の欠点は、両者の成分を別
個に調製しかつ貯蔵する必要があること困難であ
ること並びに早期の反応による混合装置及び適用
装置の塞閉の危険があることである。
もう１つの貯蔵安定性のポリイソシアネート材
料の製法は、僅少量の遊離イソシアネートを含有
するにすぎずかつ架橋していないいわゆるプレポ
リマーから出発し、この場合には架橋剤としては
空気湿度が利用される。この方法は例えば仏国特
許第1237936号明細書に記載されている。この場
合の欠点は、硬化が表面から極めて緩慢に塗膜の
深部に進行し、最終特性は数週間ないし数ケ月後
初めて達成されかつ例えば大面積の中間又は中空
内は全く硬化が起らないことにある。
料の製法は、僅少量の遊離イソシアネートを含有
するにすぎずかつ架橋していないいわゆるプレポ
リマーから出発し、この場合には架橋剤としては
空気湿度が利用される。この方法は例えば仏国特
許第1237936号明細書に記載されている。この場
合の欠点は、硬化が表面から極めて緩慢に塗膜の
深部に進行し、最終特性は数週間ないし数ケ月後
初めて達成されかつ例えば大面積の中間又は中空
内は全く硬化が起らないことにある。
安定な系はポリイソシアネートをまず一官能価
の反応成分と反応させることによつても形成する
ことができる。得られたアダクトは、該アダクト
が後で行なわれる架橋反応の生成物よりも熱安定
性が低い場合には、キヤツプもしくはブロツクさ
れたイソシアネートと称される。キヤツプ剤は熱
作用を受けると分離しかつポリイソシアネートは
架橋下に一層熱安定性の結合を開始する。
の反応成分と反応させることによつても形成する
ことができる。得られたアダクトは、該アダクト
が後で行なわれる架橋反応の生成物よりも熱安定
性が低い場合には、キヤツプもしくはブロツクさ
れたイソシアネートと称される。キヤツプ剤は熱
作用を受けると分離しかつポリイソシアネートは
架橋下に一層熱安定性の結合を開始する。
この原理は例えばビーベツク（Vieweg）及び
ヘヒトレン（Hochtlen）著、“Kunststoff−
Handbuch”第巻、ポリウレタン（カール・ハ
ンザー出版社、ミユンヘン在、1966年）、第11頁
以降に記載されておりかつ一連の特許明細書例え
ばドイツ連邦共和国特許出願公告第2640295号、
同第2612638号及び同第2639491号明細書並びに欧
州特許第0000060号明細書の基本思想となつてい
る。
ヘヒトレン（Hochtlen）著、“Kunststoff−
Handbuch”第巻、ポリウレタン（カール・ハ
ンザー出版社、ミユンヘン在、1966年）、第11頁
以降に記載されておりかつ一連の特許明細書例え
ばドイツ連邦共和国特許出願公告第2640295号、
同第2612638号及び同第2639491号明細書並びに欧
州特許第0000060号明細書の基本思想となつてい
る。
このような製剤の技術的かつ経済的欠点は分離
するキヤツプ剤によつて生じる、すなわち該キヤ
ツプ剤は架橋した材料内に残留すればその特性を
変化し、又は気化すれば回収もしくは排気から除
去されねばならない。
するキヤツプ剤によつて生じる、すなわち該キヤ
ツプ剤は架橋した材料内に残留すればその特性を
変化し、又は気化すれば回収もしくは排気から除
去されねばならない。
ドイツ連邦共和国特許出願公告第1570548号明
細書、同国特許出願公開第2842805号及び同第
2921162号明細書には、100℃以上ないしは130℃
以上で溶融するポリイソシアネートが開示され、
該ポリイソシアネートは特殊なポリオールと共に
熱の作用下に織布又は編組管のための被覆に硬化
させることができる貯蔵安定性の組合せを形成す
る。
細書、同国特許出願公開第2842805号及び同第
2921162号明細書には、100℃以上ないしは130℃
以上で溶融するポリイソシアネートが開示され、
該ポリイソシアネートは特殊なポリオールと共に
熱の作用下に織布又は編組管のための被覆に硬化
させることができる貯蔵安定性の組合せを形成す
る。
上記刊行物から想到される組合せの技術的欠点
は、良好な貯蔵安定性を達成するためには特別に
構成されたポリオールの極めて狭い選択を必須要
件とし、従つて例えば一連の用途のためには全く
不適当であることにある。
は、良好な貯蔵安定性を達成するためには特別に
構成されたポリオールの極めて狭い選択を必須要
件とし、従つて例えば一連の用途のためには全く
不適当であることにある。
ドイツ連邦共和国特許出願第P3112054.7号明細
書には、ポリイソシアネート及びポリオールから
成る物質混合物において、ポリイソシアネート粒
子の表面を、存在するイソシアネート基の0.5〜
20当量％が不活性化されるように不活性化するこ
とが開示された。
書には、ポリイソシアネート及びポリオールから
成る物質混合物において、ポリイソシアネート粒
子の表面を、存在するイソシアネート基の0.5〜
20当量％が不活性化されるように不活性化するこ
とが開示された。
本発明の課題は、前記欠点を有しておらずかつ
ポリイソシアネート粒子の表面が場合によりなお
僅かに不活性化されている、ポリイソシアネート
及びポリオールから成る貯蔵安定性の熱硬化性の
液状ないしペースト状の物質混合物を提供するこ
とであつた。
ポリイソシアネート粒子の表面が場合によりなお
僅かに不活性化されている、ポリイソシアネート
及びポリオールから成る貯蔵安定性の熱硬化性の
液状ないしペースト状の物質混合物を提供するこ
とであつた。
本発明の対象は、ポリイソシアネート及びポリ
オールから成り、場合により保護コロイド、不活
性溶剤、軟化剤、顔料、充填剤、色素又はその他
の塗料技術で慣用の助剤等の添加物を含有する室
温で貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物
質混合物であり、該物質混合物はポリイソシアネ
ートが粒子直径0.1〜150μｍを有する分離した粒
子の形で、場合により上記添加物を含有するポリ
オール中に分散されておりかつポリイソシアネー
ト粒子の表面が不活性化されており、その際存在
する全イソシアネート基の0.01〜0.499当量％が
第一級もしくは第二級アミン又は水によつて不活
性化されているか又は存在する全イソシアネート
基の0.01〜20当量％がカルボキシル基、フエノー
ル性ヒドロキシル基、アミド基又はヒドラジド基
を含有する化合物を添加することにより不活性化
されていることを特徴とする。
オールから成り、場合により保護コロイド、不活
性溶剤、軟化剤、顔料、充填剤、色素又はその他
の塗料技術で慣用の助剤等の添加物を含有する室
温で貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物
質混合物であり、該物質混合物はポリイソシアネ
ートが粒子直径0.1〜150μｍを有する分離した粒
子の形で、場合により上記添加物を含有するポリ
オール中に分散されておりかつポリイソシアネー
ト粒子の表面が不活性化されており、その際存在
する全イソシアネート基の0.01〜0.499当量％が
第一級もしくは第二級アミン又は水によつて不活
性化されているか又は存在する全イソシアネート
基の0.01〜20当量％がカルボキシル基、フエノー
ル性ヒドロキシル基、アミド基又はヒドラジド基
を含有する化合物を添加することにより不活性化
されていることを特徴とする。
更に、本発明の対象は、前記物質混合物の製法
であり、該方法はポリイソシアネートをポリオー
ル中に分散されかつ不活性化剤を既にポリオール
内に含有させておくか又はポリオール中のポリイ
ソシアネートの分散液に少なくとも一部あとから
加える、又はポリイソシアネートをまず有利には
40℃未満の温度で不活性化剤で処理し、次いでポ
リオール中に分散させることにより成り、この場
合には不活性化反応は適当な選択的に作用する触
媒の存在により場合により促進させることができ
る。
であり、該方法はポリイソシアネートをポリオー
ル中に分散されかつ不活性化剤を既にポリオール
内に含有させておくか又はポリオール中のポリイ
ソシアネートの分散液に少なくとも一部あとから
加える、又はポリイソシアネートをまず有利には
40℃未満の温度で不活性化剤で処理し、次いでポ
リオール中に分散させることにより成り、この場
合には不活性化反応は適当な選択的に作用する触
媒の存在により場合により促進させることができ
る。
不活性化の促進及び制御のためには、適当なか
つ有利には不活性化を選択的に促進する触媒を併
用することもできる。
つ有利には不活性化を選択的に促進する触媒を併
用することもできる。
更に、本発明の対象は本発明の物質混合物を金
属又は非金属の被覆剤、接着剤又は封止剤として
並びに特に自動車のアンダーシール材料及び消音
材料としてかつ断熱及び消音のための多重ガラス
窓用のシール材料として使用することである。
属又は非金属の被覆剤、接着剤又は封止剤として
並びに特に自動車のアンダーシール材料及び消音
材料としてかつ断熱及び消音のための多重ガラス
窓用のシール材料として使用することである。
本発明は前記公知技術水準の欠点を、ポリイソ
シアネートが分離した粒子の形でポリオール中に
分散されておりかつ分散した粒子の表面が化学反
応によつて不活性化されていることにより排除す
る。不活性化のためには比較的少量部のイソシア
ネートが消費されるにすぎないので、粒子はなお
反応性を維持する。
シアネートが分離した粒子の形でポリオール中に
分散されておりかつ分散した粒子の表面が化学反
応によつて不活性化されていることにより排除す
る。不活性化のためには比較的少量部のイソシア
ネートが消費されるにすぎないので、粒子はなお
反応性を維持する。
熱硬化の際に、溶解もしくは溶融プロセスによ
り相分離が阻止され架橋を行なうことができる。
り相分離が阻止され架橋を行なうことができる。
次に本発明の物質混合物の構成成分について説
明する。
明する。
適当なポリイソシアネートは通常の脂肪族、脂
環式及び芳香族ジ−及びポリイソシアネートであ
り、これらは例えばジイソシアネートをジ−、ト
リ−又はポリオールに付加するか、又はジイソシ
アネートから二重体化によりウレトジオンとし、
三重体化によりイソシアヌレートとしかつアミン
又は水でビウレツトにすることにより得られる。
このためには特に以下のジイソシアネート例えば
ジフエニルメタンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
及びヘキサメチレンジイソシアネートが適当であ
る。
環式及び芳香族ジ−及びポリイソシアネートであ
り、これらは例えばジイソシアネートをジ−、ト
リ−又はポリオールに付加するか、又はジイソシ
アネートから二重体化によりウレトジオンとし、
三重体化によりイソシアヌレートとしかつアミン
又は水でビウレツトにすることにより得られる。
このためには特に以下のジイソシアネート例えば
ジフエニルメタンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
及びヘキサメチレンジイソシアネートが適当であ
る。
有利はポリイソシアネートは室温で固体のポリ
イソシアネート例えばトルイレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンから成る付加生成物
又はトルイレンジイソシアネート３モルから成る
シアヌレート及び特にウレトジオン基を有する特
に難溶性の粉末状二重体化トルイレンジイソシア
ネートである。
イソシアネート例えばトルイレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンから成る付加生成物
又はトルイレンジイソシアネート３モルから成る
シアヌレート及び特にウレトジオン基を有する特
に難溶性の粉末状二重体化トルイレンジイソシア
ネートである。
適当なポリオールは、ポリウレタン化学におい
て通常使用されるポリエステロール、ポリエーテ
ロール及びヒドロキシル基含有重合体、例えば活
性水素を有しないオレフイン系不飽和単量体と、
活性水素を有するオレフイン系不飽和単量体との
共重合体である。
て通常使用されるポリエステロール、ポリエーテ
ロール及びヒドロキシル基含有重合体、例えば活
性水素を有しないオレフイン系不飽和単量体と、
活性水素を有するオレフイン系不飽和単量体との
共重合体である。
活性水素を有しない適当な単量体は、例えばビ
ニル芳香族化合物例えばスチレン又はビニルトル
エン、オレフイン例えばエチレン又はプロピレ
ン、アクリル−又はメタクリル酸エステル例えば
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、直鎖状もしくは
分枝鎖状カルボン酸のビニルエステル例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル又はピバリン酸ビニ
ル並びにビニルエーテル例えばビニルイソブチル
エーテルである。
ニル芳香族化合物例えばスチレン又はビニルトル
エン、オレフイン例えばエチレン又はプロピレ
ン、アクリル−又はメタクリル酸エステル例えば
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、直鎖状もしくは
分枝鎖状カルボン酸のビニルエステル例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル又はピバリン酸ビニ
ル並びにビニルエーテル例えばビニルイソブチル
エーテルである。
イソシアネート基に対して反応性の水素を有す
る適当な単量体は、例えば多価の特に二価のアル
コールのモノ（メタ）アクリルエステル例えばブ
タンジオールモノアクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、その他の共重合可能
なオレフイン系不飽和ヒドロキシル基含有化合物
例えばビニルグリコール、並びにアミン−及び／
又はアミド基を有する共重合可能なオレフイン系
不飽和化合物例えばアクリルアミド及びメタアク
リルアミドである。
る適当な単量体は、例えば多価の特に二価のアル
コールのモノ（メタ）アクリルエステル例えばブ
タンジオールモノアクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、その他の共重合可能
なオレフイン系不飽和ヒドロキシル基含有化合物
例えばビニルグリコール、並びにアミン−及び／
又はアミド基を有する共重合可能なオレフイン系
不飽和化合物例えばアクリルアミド及びメタアク
リルアミドである。
本発明の物質混合物は、ポリイソシアネートを
粒子直径0.1〜150μｍ、有利には１〜50μｍを有す
る分離した粒子の形でポリオール中に分散して含
有する、その際イソシアネート基とヒドロキシル
基とは一般に0.5：１〜１：0.5、有利には0.9：１
〜１：0.9の量比で存在する。
粒子直径0.1〜150μｍ、有利には１〜50μｍを有す
る分離した粒子の形でポリオール中に分散して含
有する、その際イソシアネート基とヒドロキシル
基とは一般に0.5：１〜１：0.5、有利には0.9：１
〜１：0.9の量比で存在する。
しかし、本発明は前記量記載に限定されるもの
ではなく、特定の目的例えば再除去可能な金属ラ
ベル用接着剤としては、例えば著しく不足量のイ
ソシアネートを有する混合物が適当である。
ではなく、特定の目的例えば再除去可能な金属ラ
ベル用接着剤としては、例えば著しく不足量のイ
ソシアネートを有する混合物が適当である。
分散したポリイソシアネート粒子はその表面
が、室温ではポリイソシアネート粒子とポリオー
ルとの反応が生じない程度に不活性化されてい
る。
が、室温ではポリイソシアネート粒子とポリオー
ルとの反応が生じない程度に不活性化されてい
る。
不活性化剤はポリイソシアネート粒子の表面が
化学的もしくは物理的力によつて結合されてお
り、従つてポリイソシアネートとポリオールとの
間に相分離が生じるように選択するのが有利であ
る。
化学的もしくは物理的力によつて結合されてお
り、従つてポリイソシアネートとポリオールとの
間に相分離が生じるように選択するのが有利であ
る。
化学的不活性化のためには、存在する全イソシ
アネート基の0.01〜0.499当量％、有利には0.1〜
0.4当量％を不活性化剤としての第一級もしくは
第二級アミン又は水で、又は存在する全イソシア
ネート基の0.01〜20当量％、有利には１〜10当量
％をカルボキシル基、フエノール性ヒドロキシル
基、アミド基又はヒドラジ基を含有する化合物と
反応させる。
アネート基の0.01〜0.499当量％、有利には0.1〜
0.4当量％を不活性化剤としての第一級もしくは
第二級アミン又は水で、又は存在する全イソシア
ネート基の0.01〜20当量％、有利には１〜10当量
％をカルボキシル基、フエノール性ヒドロキシル
基、アミド基又はヒドラジ基を含有する化合物と
反応させる。
このためには不活性化剤を特許請求の範囲記載
の当量比でバツチに加えることができる。不活性
化剤を特許請求の範囲記載の当量比よりも過剰で
加える方法も同様に適当である。
の当量比でバツチに加えることができる。不活性
化剤を特許請求の範囲記載の当量比よりも過剰で
加える方法も同様に適当である。
分散相の表面が不活性化剤で被われた後、不活
性化反応は停止する。
性化反応は停止する。
不活性化剤としては、水、モノ−及びポリアミ
ン、モノ−及びポリアルコールが該当する。特に
好適であるのは長鎖状モノアミン、例えば一種の
グラフトした乳化剤を形成するステアリルアミン
である。高分子ポリアミン例えばポリアミドアミ
ン、及びヒドロキシル基を末端位に有する重合体
例えばヒドロキシル基を末端位に有するポリブタ
ジエン油は反応してグラフトした保護コロイドを
形成する。ポリイソシアネート粒子の表面のイソ
シアネー基を不活性化するため、すなわちイソシ
アネート／ポリオール分散液を安定化するために
特に適当であるのは、またイソシアネート上に尿
素又はポリ尿素構造を形成する反応である、それ
というのもこれらは大抵のポリオール及び有機溶
剤中で不溶であるからである。このような尿素又
はポリ尿素を形成する物質は水及び第一級もしく
は第二級アミンであり、この場合には短鎖状ジア
ミン例えばエチレンジアミン又はプロピレンジア
ミンが有利である。これらの短鎖状ジアミンから
形成されたポリ尿素は長鎖状ジアミンから形成さ
れたものよりも疎有機性でありかつ従つて良好に
安定化作用する。有利な操作法は難溶性の粉末状
二量体化トルイレンジイソシアネートから出発す
る。イソイアネートはポリオールとよりも著しく
急速に第一級アミンと反応するので、例えば粉末
状二重体化トルイレンジイソシアネートをジアミ
ン含有ポリエーテロール中に導入することにより
直接貯蔵安定な混合物を得ることができる。
ン、モノ−及びポリアルコールが該当する。特に
好適であるのは長鎖状モノアミン、例えば一種の
グラフトした乳化剤を形成するステアリルアミン
である。高分子ポリアミン例えばポリアミドアミ
ン、及びヒドロキシル基を末端位に有する重合体
例えばヒドロキシル基を末端位に有するポリブタ
ジエン油は反応してグラフトした保護コロイドを
形成する。ポリイソシアネート粒子の表面のイソ
シアネー基を不活性化するため、すなわちイソシ
アネート／ポリオール分散液を安定化するために
特に適当であるのは、またイソシアネート上に尿
素又はポリ尿素構造を形成する反応である、それ
というのもこれらは大抵のポリオール及び有機溶
剤中で不溶であるからである。このような尿素又
はポリ尿素を形成する物質は水及び第一級もしく
は第二級アミンであり、この場合には短鎖状ジア
ミン例えばエチレンジアミン又はプロピレンジア
ミンが有利である。これらの短鎖状ジアミンから
形成されたポリ尿素は長鎖状ジアミンから形成さ
れたものよりも疎有機性でありかつ従つて良好に
安定化作用する。有利な操作法は難溶性の粉末状
二量体化トルイレンジイソシアネートから出発す
る。イソイアネートはポリオールとよりも著しく
急速に第一級アミンと反応するので、例えば粉末
状二重体化トルイレンジイソシアネートをジアミ
ン含有ポリエーテロール中に導入することにより
直接貯蔵安定な混合物を得ることができる。
この方法の利点は、尿素構造が高温で別のイソ
シアネートと更に反応してビウレツト構造を形成
することにより生じる、すなわち不活性化剤が架
橋した系内に組込まれかつ不均一性をあとに残さ
ない。
シアネートと更に反応してビウレツト構造を形成
することにより生じる、すなわち不活性化剤が架
橋した系内に組込まれかつ不均一性をあとに残さ
ない。
不活性化剤としては、同様にカルボキシル基を
含有する化合物例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸及びその他の重合可能な酸の単独
及び共重合体、酸性の重縮合生成物例えば酸過剰
で製造されたポリエステル、例えば不飽和重合体
例えば亜麻仁油又はポリブタジエン油に対する無
水マレイン酸のアダクトのアルコール分解により
得られる酸性重合体、フエノール性ヒドロキシル
基を含有する化合物例えばフエノール、クレゾー
ル、カルダノール、ｐ−tert−ブチルフエノール
−２，２−ビス〔４−ヒドロキシ−フエニル〕−
プロパン及びこれらのフエノール体とアルデヒド
例えばホルムアルデヒドとの架橋していない縮合
生成物（これはレゾールとも称される）、アミド
基を含有する化合物例えば可溶性ポリアミド及び
アクリルアミド及びメタクリルアミドの重合体又
はアクリルアミド及び／又はメタクリルアミドと
アクリル酸及び／又はメタクリル酸エステルとの
共重合体、ポリアクリレートのヒドラジン分解に
より得られかつ製法が例えばM.ハルトマン、R.
ドーベンコ、U.T.ホツクスベンダー著、
“Organic Coatings＋Applied Polymer
Science”第46巻、1982年、第429〜432頁に記載
されているポリヒドラジドが該当する。
含有する化合物例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸及びその他の重合可能な酸の単独
及び共重合体、酸性の重縮合生成物例えば酸過剰
で製造されたポリエステル、例えば不飽和重合体
例えば亜麻仁油又はポリブタジエン油に対する無
水マレイン酸のアダクトのアルコール分解により
得られる酸性重合体、フエノール性ヒドロキシル
基を含有する化合物例えばフエノール、クレゾー
ル、カルダノール、ｐ−tert−ブチルフエノール
−２，２−ビス〔４−ヒドロキシ−フエニル〕−
プロパン及びこれらのフエノール体とアルデヒド
例えばホルムアルデヒドとの架橋していない縮合
生成物（これはレゾールとも称される）、アミド
基を含有する化合物例えば可溶性ポリアミド及び
アクリルアミド及びメタクリルアミドの重合体又
はアクリルアミド及び／又はメタクリルアミドと
アクリル酸及び／又はメタクリル酸エステルとの
共重合体、ポリアクリレートのヒドラジン分解に
より得られかつ製法が例えばM.ハルトマン、R.
ドーベンコ、U.T.ホツクスベンダー著、
“Organic Coatings＋Applied Polymer
Science”第46巻、1982年、第429〜432頁に記載
されているポリヒドラジドが該当する。
前記不活性化剤は一般に200〜1000000、特に
500〜5000の分子量を有する。
500〜5000の分子量を有する。
ポリイソシアネート粒子の表面のイソシアネー
ト基を不活性化する、すなわちイソシアネート／
ポリオール分散液を安定化するために特に適当で
あるのは、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸
及びこれらの酸相互又はそのエステル又はそのエ
ステルの混合物との共重合体及びポリアクリレー
トヒドラジドである。
ト基を不活性化する、すなわちイソシアネート／
ポリオール分散液を安定化するために特に適当で
あるのは、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸
及びこれらの酸相互又はそのエステル又はそのエ
ステルの混合物との共重合体及びポリアクリレー
トヒドラジドである。
これらの不活性化剤の長所は、例えばスチール
板及び電着塗装したスチール板上に硬化した生成
物が良好に付着することにある。
板及び電着塗装したスチール板上に硬化した生成
物が良好に付着することにある。
場合により前記不活性化剤と水及び第一級もし
くは第二級アミン及びポリアミンとの混合物を使
用することもできる。
くは第二級アミン及びポリアミンとの混合物を使
用することもできる。
特殊な実施令では、物質混合物はなお付加的に
通常の軟化剤例えばフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸又は燐酸のエステル、塩素化炭化水素、エ
ポキシ化天然油又は低分子ポリエステルを含有す
ることができる。
通常の軟化剤例えばフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸又は燐酸のエステル、塩素化炭化水素、エ
ポキシ化天然油又は低分子ポリエステルを含有す
ることができる。
軟化剤に関する詳細は、ワインマン（D.Wein
−mann）著、“Beschichtung mit Lacken und
Kunststoff”W.A.Colomb出版社、シトツツガル
ト在、1967年、第103頁以降に記載されている。
−mann）著、“Beschichtung mit Lacken und
Kunststoff”W.A.Colomb出版社、シトツツガル
ト在、1967年、第103頁以降に記載されている。
特殊な加工条件を調整するため及び特別の効果
を達成するために、本発明の物質混合物は一般に
ポリオール中に例えば0.1〜15％の量で保護コロ
イド、不活性並びに場合により反応性溶剤例えば
ベンジン、エステル、ケトン、エーテル、グリコ
ール及び顔料例えばカーボンブラツク、二酸化チ
タン、有機及び無機有色顔料、充填剤例えば滑
石、アルミナ、白亞及び石英粉、色素又はその他
の塗料技術で通常の助剤を含有することができ
る。
を達成するために、本発明の物質混合物は一般に
ポリオール中に例えば0.1〜15％の量で保護コロ
イド、不活性並びに場合により反応性溶剤例えば
ベンジン、エステル、ケトン、エーテル、グリコ
ール及び顔料例えばカーボンブラツク、二酸化チ
タン、有機及び無機有色顔料、充填剤例えば滑
石、アルミナ、白亞及び石英粉、色素又はその他
の塗料技術で通常の助剤を含有することができ
る。
本発明の物質混合物の製造は、一般に慣用の分
散機及び混合機を用いて実施する。ポリイソシア
ネートは有利には40℃未満、特に０〜25℃の温度
でポリオール中に分散させる、この場合ポリオー
ルに既に全量の不活性化剤を含有させておくか又
は不活性化剤を混合物の分散工程の直後に加え
る。
散機及び混合機を用いて実施する。ポリイソシア
ネートは有利には40℃未満、特に０〜25℃の温度
でポリオール中に分散させる、この場合ポリオー
ルに既に全量の不活性化剤を含有させておくか又
は不活性化剤を混合物の分散工程の直後に加え
る。
不活性化を制御及び促進するために、触媒を添
加することもできる。選択的に不活性化を促進す
る触媒が有利である。更にまた、不活性化触媒は
あとで所定の熱活性化反応を促進又は制御する触
媒と同一であつてもよい。
加することもできる。選択的に不活性化を促進す
る触媒が有利である。更にまた、不活性化触媒は
あとで所定の熱活性化反応を促進又は制御する触
媒と同一であつてもよい。
本発明の物質混合物を製造するもう１つの方法
は、ポリイソシアネートをまず有利には40℃未満
の温度で不活性化剤で処理し、次いでポリオール
中に分散させることより成る。
は、ポリイソシアネートをまず有利には40℃未満
の温度で不活性化剤で処理し、次いでポリオール
中に分散させることより成る。
本発明の物質混合物は25℃で少なくとも２ケ月
以上良好に貯蔵安定であり、しかも活性度損失又
は所定の用途に影響する材料の不可逆的変化が観
察されない。
以上良好に貯蔵安定であり、しかも活性度損失又
は所定の用途に影響する材料の不可逆的変化が観
察されない。
本発明の物質混合物の硬化は一般に70〜180℃
で行なう。
で行なう。
本発明の物質混合物は液状もしくはペースト状
形で使用することができかつ被覆剤、接着剤及び
封止剤として適当である。この場合、基体として
は金属例えばスチール、アルミニウム、銅、マグ
ネシウム（これらは下塗で被覆されていてもよ
い）及び非金属例えばガラス、セラミツク、熱安
定性プラスチツク及び繊維基体が該当する。
形で使用することができかつ被覆剤、接着剤及び
封止剤として適当である。この場合、基体として
は金属例えばスチール、アルミニウム、銅、マグ
ネシウム（これらは下塗で被覆されていてもよ
い）及び非金属例えばガラス、セラミツク、熱安
定性プラスチツク及び繊維基体が該当する。
本発明の物質混合物は自動車のアンダーシール
又は下塗り塗料として特に有利に使用することが
できる。
又は下塗り塗料として特に有利に使用することが
できる。
その他の用途及び長所はガラスの良好な接着に
見られ、このことは多重ガラス窓を製作するため
のシール及び結合剤としての使用を可能にする。
見られ、このことは多重ガラス窓を製作するため
のシール及び結合剤としての使用を可能にする。
次に、実施例で本発明を説明する。以下の実施
例及び比較例中に記載の「部」及び「％」は、他
にことわりのない限り「重量部」及び「重量％」
である。
例及び比較例中に記載の「部」及び「％」は、他
にことわりのない限り「重量部」及び「重量％」
である。
比較例 １
分子量約450を有するプロピレンオキシドをベ
ースとするポリエーテルジオール90部、分子量約
420を有するグリセリン及びプロピレンオキシド
を有するポリエーテル140部、TiO2（ルチル形）
45部、白亞粉末47.5部、酸化鉄ブラツク2.5部を
冷却した溶解機内で約30〜35℃で分散させ、次い
で20℃に冷却しかつウレトジオン形成を介して二
重体化した微粉末状２，４−トルイレンジイソシ
アネートを約20〜25℃で分散させた。この混合物
にブチルグリコール中のジアザビスシクロオクタ
ンの33％溶液１部及びキシレン114部を撹拌下に
加えた。こうして通常のスプレーガンで塗布可能
なラツカーが得られ、該ラツカーは薄板にスプレ
ーし、140℃で20分間熱処理した後灰色の塗膜を
形成した。
ースとするポリエーテルジオール90部、分子量約
420を有するグリセリン及びプロピレンオキシド
を有するポリエーテル140部、TiO2（ルチル形）
45部、白亞粉末47.5部、酸化鉄ブラツク2.5部を
冷却した溶解機内で約30〜35℃で分散させ、次い
で20℃に冷却しかつウレトジオン形成を介して二
重体化した微粉末状２，４−トルイレンジイソシ
アネートを約20〜25℃で分散させた。この混合物
にブチルグリコール中のジアザビスシクロオクタ
ンの33％溶液１部及びキシレン114部を撹拌下に
加えた。こうして通常のスプレーガンで塗布可能
なラツカーが得られ、該ラツカーは薄板にスプレ
ーし、140℃で20分間熱処理した後灰色の塗膜を
形成した。
室温（約20〜25℃）で３日間貯蔵した後、該ラ
ツカーはもはや撹拌不能であり、脆弱性材料に凝
固した。
ツカーはもはや撹拌不能であり、脆弱性材料に凝
固した。
実施例 １
比較例１と同様に操作したが、顔料を添加する
前にポリオール混合物中にアミン価約200及び粘
度25℃で52Pasを有するポリアミドアミン樹脂2.8
部を撹拌混入した。
前にポリオール混合物中にアミン価約200及び粘
度25℃で52Pasを有するポリアミドアミン樹脂2.8
部を撹拌混入した。
得られたラツカーを比較例１記載と同様に操作
した。
した。
２ケ月の貯蔵後、場合によつて生じた顔料沈澱
物は簡単に撹拌することにより排除することがで
きる。貯蔵し撹拌したラツガーから得られた塗膜
は製造直後のラツカーと同じ品質を示した。
物は簡単に撹拌することにより排除することがで
きる。貯蔵し撹拌したラツガーから得られた塗膜
は製造直後のラツカーと同じ品質を示した。
実施例 ２
実施例１と同様に操作したが、但し２，４−ト
ルイレンジイソシアネートの微粉未状ウレトジオ
ンを分散させてから10分後初めてポリアミドアミ
ン樹脂を撹拌混入した。
ルイレンジイソシアネートの微粉未状ウレトジオ
ンを分散させてから10分後初めてポリアミドアミ
ン樹脂を撹拌混入した。
実施例１と同じ貯蔵安定性を有するラツカーが
得られた。
得られた。
比較例 ２
分子量約420を有するグリセリン及びプロピレ
ンオキシドをベースとするポリエーテルトリオー
ル140部、分子量約1000を有するプロピレンオキ
シドをベースとするポリエーテルジオール300部、
白亞粉末50部、TiO2（アナタス形）10部、酸化鉄
エロー５部を冷却した溶解機内で00〜35℃で分散
させた。20℃に冷却した後、ウレトジオン形成を
介して二重体化した微粉末状２，４−トルイレン
ジイソシアネート136部を分散させかつジアザビ
スシクロオクタンの33％のブチルグリコール溶液
３部を撹拌混入した。得られた材料は一成分の高
圧スパツクリング装置で約200バールで自動車ボ
デーの下側に塗布することができた。140℃で20
分間熱処理した後、微細気泡状被膜が形成され、
該被膜は腐食及び石の衝撃に対して有効に保護し
た。該材料は製造の遅くとも約６時間以前に加工
すべきである、それというのもその後は粘度が急
速に上昇するからである。２日後、該材料は貯蔵
容器内で凝固しかつもはや撹拌不能であつた。
ンオキシドをベースとするポリエーテルトリオー
ル140部、分子量約1000を有するプロピレンオキ
シドをベースとするポリエーテルジオール300部、
白亞粉末50部、TiO2（アナタス形）10部、酸化鉄
エロー５部を冷却した溶解機内で00〜35℃で分散
させた。20℃に冷却した後、ウレトジオン形成を
介して二重体化した微粉末状２，４−トルイレン
ジイソシアネート136部を分散させかつジアザビ
スシクロオクタンの33％のブチルグリコール溶液
３部を撹拌混入した。得られた材料は一成分の高
圧スパツクリング装置で約200バールで自動車ボ
デーの下側に塗布することができた。140℃で20
分間熱処理した後、微細気泡状被膜が形成され、
該被膜は腐食及び石の衝撃に対して有効に保護し
た。該材料は製造の遅くとも約６時間以前に加工
すべきである、それというのもその後は粘度が急
速に上昇するからである。２日後、該材料は貯蔵
容器内で凝固しかつもはや撹拌不能であつた。
実施例 ３
比較例２と同様に操作するが、但し微粒子状二
重体の２，４−トルイレンジイソシアネートを分
散させた後、実施例１に記載のポリアミドアミン
樹脂2.2部を分散させた。得られた材料は自動車
のアンダーシール材料として使用することがで
き、その貯蔵安定性は室温で少なくとも６ケ月で
あつた。
重体の２，４−トルイレンジイソシアネートを分
散させた後、実施例１に記載のポリアミドアミン
樹脂2.2部を分散させた。得られた材料は自動車
のアンダーシール材料として使用することがで
き、その貯蔵安定性は室温で少なくとも６ケ月で
あつた。
比較例 ３
当量約1000、OH価約56及び粘度約320ｍPasを
有するプロピレンオキシドをベースとするポリエ
ーテルジオール160部、当量約140、OH価約400
及び粘度約365ｍPasを有するグリセリン及びプ
ロピレンオキシドをベースとするポリエーテルト
リオール70部及びウレトジオン結合によつて二重
体化した２，４−トルイレンジイソシアネート63
部を高速回転溶解機内で良流動性ペーストに分散
させた。分散工程で、冷却により温度上昇を最高
25℃に制限した。
有するプロピレンオキシドをベースとするポリエ
ーテルジオール160部、当量約140、OH価約400
及び粘度約365ｍPasを有するグリセリン及びプ
ロピレンオキシドをベースとするポリエーテルト
リオール70部及びウレトジオン結合によつて二重
体化した２，４−トルイレンジイソシアネート63
部を高速回転溶解機内で良流動性ペーストに分散
させた。分散工程で、冷却により温度上昇を最高
25℃に制限した。
実施例 ４
比較例３記載と同様にしてペーストを製造し
た。しかし、二重体のトルイレンジイソシアネー
トを分散させる前に、ポリエーテロール混合物中
に重合体分散液2.5部を溶解させた。この分散液
の重合体成分はアクリル酸ブチルエステル50部、
アクリル酸25部及びメタクリル酸25部から成つて
いた。重合体分散液は乳化重合の通常の方法に基
づいて製造した。乳化重合に関する詳細は、例え
ばホルメルト（B.Vollment）著、“Grundriβder
makromolekularen Chemie”スプリンガー出版
社、ハイデルベルグ在、1962年、第98頁以降に記
載されている。
た。しかし、二重体のトルイレンジイソシアネー
トを分散させる前に、ポリエーテロール混合物中
に重合体分散液2.5部を溶解させた。この分散液
の重合体成分はアクリル酸ブチルエステル50部、
アクリル酸25部及びメタクリル酸25部から成つて
いた。重合体分散液は乳化重合の通常の方法に基
づいて製造した。乳化重合に関する詳細は、例え
ばホルメルト（B.Vollment）著、“Grundriβder
makromolekularen Chemie”スプリンガー出版
社、ハイデルベルグ在、1962年、第98頁以降に記
載されている。
二重体の２，４−トルイレンジイソシアネート
の分散後、更にフエニル水銀プロピオネートの25
％のブチルグリコール溶液1.5部を撹拌混入した。
の分散後、更にフエニル水銀プロピオネートの25
％のブチルグリコール溶液1.5部を撹拌混入した。
比較例３と本発明の実施例４で得られた物質混合
物の試験： 比較例３に記載のペーストをフエニル水銀プロ
ピオネートの25％のブチルグリコール溶液0.5％
接触させかつ燐酸塩化したスチール板上に厚さ約
１mmで塗布し、実施例４の本発明のペーストも同
様に処理した。両者の試料を140℃に20分間加熱
し、再冷却した後、透明の僅かに発泡した弾性塗
膜が得られた。
物の試験： 比較例３に記載のペーストをフエニル水銀プロ
ピオネートの25％のブチルグリコール溶液0.5％
接触させかつ燐酸塩化したスチール板上に厚さ約
１mmで塗布し、実施例４の本発明のペーストも同
様に処理した。両者の試料を140℃に20分間加熱
し、再冷却した後、透明の僅かに発泡した弾性塗
膜が得られた。
本発明に基づき末端位にカルボキシル基を有す
る重合体で部分的に不活性化し、それにより安定
化したペースト（実施例４）から製造した塗膜
は、基体に良好に付着した。
る重合体で部分的に不活性化し、それにより安定
化したペースト（実施例４）から製造した塗膜
は、基体に良好に付着した。
比較例３に基づいて製造したペーストから得ら
れた塗膜は、慎重に引張ることによりスムーズに
薄板から剥離することができた。
れた塗膜は、慎重に引張ることによりスムーズに
薄板から剥離することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリイソシアネート及びポリオールから成
り、場合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化
剤、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技術で
慣用の助剤等の添加物を含有する室温で貯蔵安定
性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物にお
いて、ポリイソシアネートが粒子直径0.1〜150μ
ｍを有する分離した粒子の形で、場合により上記
添加物を含有するポリオール中に分散されており
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れており、その際存在する全イソシアネート基の
0.01〜0.499当量％が第一級もしくは第二級アミ
ン又は水によつて不活性化されているか又は存在
する全イソシアネート基の0.01〜20当量％がカル
ボキシル基、フエノール性ヒドロキシル基、アミ
ド基又はヒドラジド基を含有する化合物を添加す
ることにより不活性化されていることを特徴とす
る、ポリイソシアネート及びポリオールから成る
貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混
合物。 ２ ポリイソシアネート粒子の表面の不活性化
後、混合物中に存在する反応性NCO基とポリオ
ールのヒドロキシル基が１：0.5〜0.5：１の比で
存在する、特許請求の範囲第１項記載の物質混合
物。 ３ ポリイソシアネート及びポリオールから成
り、場合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化
剤、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技術で
慣用の助剤等の添加物を含有する室温で貯蔵安定
性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物にお
いて、ポリイソシアネートが粒子直径0.1〜150μ
ｍを有する分離した粒子の形で、場合により上記
添加物を含有するポリオール中に分散されており
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れており、その際存在する全イソシアネート基の
0.01〜0.499当量％が第一級もしくは第二級アミ
ン又は水によつて不活性化されているか又は存在
する全イソシアネート基の0.01〜20当量％がカル
ボキシル基、フエノール性ヒドロキシル基、アミ
ド基又はヒドラジド基を含有する化合物を添加す
ることにより不活性化されている、ポリイソシア
ネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状
又はペースト状熱硬化性物質混合物を製造する方
法において、ポリイソシアネートをポリオール中
に分散させかつ不活性化剤を既にポリオール中に
含有させておくか又はポリオール中のポリイソシ
アネートの分散液に少なくとも一部分あとから加
えることを特徴とする、ポリイソシアネート及び
ポリオールから成る貯蔵安定性の液状又はペース
ト状熱硬化性物質混合物の製法。 ４ ポリイソシアネート及びポリオールから成
り、場合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化
剤、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技術で
慣用の助剤等の添加物を含有する室温で貯蔵安定
性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物にお
いて、ポリイソシアネートが粒子直径0.1〜150μ
ｍを有する分離した粒子の形で、場合により上記
添加物を含有するポリオール中に分散されており
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れており、その際存在する全イソシアネート基の
0.01〜0.499当量％が第一級もしくは第二級アミ
ン又は水によつて不活性化されているか又は存在
する全イソシアネート基の0.01〜20当量％がカル
ボキシル基、フエノール性ヒドロキシル基、アミ
ド基又はヒドラジド基を含有する化合物を添加す
ることにより不活性化されている、ポリイソシア
ネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状
又はペースト状熱硬化性物質混合物を製造する方
法において、ポリイソシアネートをまず不活性化
剤で処理し、次いでポリオール中に分散させる、
ポリイソシアネート及びポリオールから成る貯蔵
安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物
の製法。 ５ ポリイソシアネート及びポリオールから成
り、場合により保護コロイド、不活性溶剤、軟化
剤、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技術で
慣用の助剤等の添加物を含有する室温で貯蔵安定
性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物にお
いて、ポリイソシアネートが粒子直径0.1〜150μ
ｍを有する分離した粒子の形で、場合により上記
添加物を含有するポリオール中に分散されており
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れており、その際存在する全イソシアネート基の
0.01〜0.499当量％が第一級もしくは第二級アミ
ン又は水によつて不活性化されているか又は存在
する全イソシアネート基の0.01〜20当量％がカル
ボキシル基、フエノール性ヒドロキシル基、アミ
ド基又はヒドラジド基を含有する化合物を添加す
ることにより不活性化されている、ポリイソシア
ネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状
又はペースト状熱硬化性物質混合物を自動車用ア
ンダーシール材料として使用する方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823228670 DE3228670A1 (de) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und polyol, verfahren zu deren herstellung und verwendung |
| DE3228724.0 | 1982-07-31 | ||
| DE3228670.8 | 1982-07-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962622A JPS5962622A (ja) | 1984-04-10 |
| JPH0350768B2 true JPH0350768B2 (ja) | 1991-08-02 |
Family
ID=6169827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58139510A Granted JPS5962622A (ja) | 1982-07-31 | 1983-08-01 | ポリイソシアネート及びポリオールから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物、その製法及び用途 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5962622A (ja) |
| DE (1) | DE3228670A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3418429A1 (de) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von festen polyisocyanaten retardierter reaktivitaet, polymerumhuellte, feinteilige polyisocyanate und ihre verwendung |
| DE3418430A1 (de) * | 1984-05-18 | 1985-11-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung desaktivierter suspensionen von feinteiligen polyisocyanaten in hoehermolekularen verbindungen, desaktivierte suspensionen und ihre verwendung zur polyurethanherstellung |
| DE3517333A1 (de) * | 1985-05-14 | 1986-11-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung stabiler dispersionen feinteiliger polyisocyanate und deren verwendung |
| US4722969A (en) * | 1986-09-18 | 1988-02-02 | W. R. Grace & Co. | Storage stable, low temperature, solventless, curable urethane composition |
| US5284918A (en) * | 1991-05-01 | 1994-02-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | One package polyurethane/thermoplast plastisol composition |
| DE19846650A1 (de) | 1998-10-09 | 2000-04-13 | Basf Coatings Ag | Pulverlack-Slurry mit mikroverkapselten Partikeln, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10034637B4 (de) * | 2000-07-15 | 2004-04-08 | Jowat Ag | Lagerstabile Isocyanatdispersionen |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5222365B2 (ja) * | 1973-03-06 | 1977-06-17 |
-
1982
- 1982-07-31 DE DE19823228670 patent/DE3228670A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-08-01 JP JP58139510A patent/JPS5962622A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5962622A (ja) | 1984-04-10 |
| DE3228670A1 (de) | 1984-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0350769B2 (ja) | ||
| US4400497A (en) | Storage stable, heat curable mixtures of polyisocyanate and polyol and process for their manufacture and use | |
| US5418264A (en) | Aqueous coating agent and use thereof | |
| US4888124A (en) | Preparation of stable dispersions of finely divided polyisocyanates and preparation of heat-crosslinkable isocyanate systems | |
| US4507456A (en) | Heat-setting mixtures of a polyisocyanate with a polyol which have a long shelf life, and their preparation | |
| MXPA01012770A (es) | Revestimientos de autodeposicion y procesos para los mismos. | |
| JPH0216332B2 (ja) | ||
| JP2002533511A (ja) | 耐衝撃性エポキシ樹脂系接着剤 | |
| WO2003020807A1 (en) | Autodeposition composition of epoxy resin, nco crosslinking agent and crosslinker | |
| CN1702138B (zh) | 粘合剂 | |
| JPS6038485A (ja) | ポリウレタン接着剤用のポリオール及び／又はポリアミン及びポリイソシアナートからの混合物 | |
| KR0154136B1 (ko) | 화학반응을 억제하는 방법 | |
| JPH0350768B2 (ja) | ||
| JPS5962674A (ja) | ヒドロキシル基含有結合剤用の硬化剤としての遮蔽されたポリイソシアネ−ト類の使用 | |
| JP3290201B2 (ja) | プラスチック基板の下塗り方法、そのための塗料組成物及びその使用 | |
| US3426097A (en) | Latent curing agents for epoxide polymers and polyurethanes | |
| US6291578B1 (en) | Blocked polyisocyanates containing phenolic groups | |
| CZ289758B6 (cs) | (Poly)anhydridy dikarboxylových kyselin, modifikované polyisokyanáty a jejich pouľití | |
| JP3388619B2 (ja) | 二成分型ポリウレタン系接着剤の使用方法 | |
| DE3228724A1 (de) | Lagerstabile, hitzehaertbare stoffmischungen aus polyisocyanat und polyol, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
| CA2046456A1 (en) | One-component polyurethane or polyurea compositions | |
| KR19980081591A (ko) | 폴리이소시아네이트-개질된 폴리카르복실산 및 에폭시 수지용가교결합제로서 이들의 용도 | |
| JP3181854B2 (ja) | 水性接着剤組成物 | |
| JPS6337811B2 (ja) | ||
| JPH0316367B2 (ja) |