JPH0350769B2 - - Google Patents
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- JPH0350769B2 JPH0350769B2 JP58139511A JP13951183A JPH0350769B2 JP H0350769 B2 JPH0350769 B2 JP H0350769B2 JP 58139511 A JP58139511 A JP 58139511A JP 13951183 A JP13951183 A JP 13951183A JP H0350769 B2 JPH0350769 B2 JP H0350769B2
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- Japan
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- polyisocyanate
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- reacting
- isocyanate groups
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- C09D175/04—Polyurethanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
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- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/707—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being a compound containing active hydrogen not comprising water
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- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
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- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
-
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- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/902—Particulate material prepared from an isocyanate
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリイソシアネートと、イソシアネ
ート基と反応可能な化合物の少なくとも１種から
成り、その場合ポリイソシアネートはその表面が
不活性化された分離した粒子の形で分散されてい
る室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物、該混
合物の製法に関する。
ート基と反応可能な化合物の少なくとも１種から
成り、その場合ポリイソシアネートはその表面が
不活性化された分離した粒子の形で分散されてい
る室温で貯蔵安定性の熱硬化性物質混合物、該混
合物の製法に関する。
ポリイソシアネートと、イソシアネートと反応
可能な原子団を含有する結合剤との組合せ物の製
法及びその直接的用途は公知である。
可能な原子団を含有する結合剤との組合せ物の製
法及びその直接的用途は公知である。
しかしながらこの大きな難点は、イソシアネー
ト基が既に室温で対応する反応成分例えばポリオ
ール又はポリアミドと反応する、すなわち貯蔵安
定性の組合せ物を形成することができない点にあ
る。
ト基が既に室温で対応する反応成分例えばポリオ
ール又はポリアミドと反応する、すなわち貯蔵安
定性の組合せ物を形成することができない点にあ
る。
この難点を回避するために、屡々二成分系が使
用される。この場合、反応成分は別個の製剤形で
保管されかつ適用直前になつて初めて混合され、
その後反応は自発的に又は熱及び／又は触媒によ
つて促進されて進行する。
用される。この場合、反応成分は別個の製剤形で
保管されかつ適用直前になつて初めて混合され、
その後反応は自発的に又は熱及び／又は触媒によ
つて促進されて進行する。
このような材料の例としては、米国特許第
4029626号明細書記載のものが挙げられる。該明
細書に開示された方法の欠点は、両者の成分を別
個に調製しかつ貯蔵する必要があること、使用前
に精確に調合しかつ良好に混合することが困難で
あること並びに早期の反応による混合装置及び適
用装置の塞閉の危険があることである。
4029626号明細書記載のものが挙げられる。該明
細書に開示された方法の欠点は、両者の成分を別
個に調製しかつ貯蔵する必要があること、使用前
に精確に調合しかつ良好に混合することが困難で
あること並びに早期の反応による混合装置及び適
用装置の塞閉の危険があることである。
もう１つの貯蔵安定性のポリイソシアネート材
料の製法は、僅少量の遊離イソシアネートを含有
するにすぎずかつ架橋していないいわゆるプレポ
リマーから出発し、この場合には架橋剤としては
空気湿度が利用される。この方法は例えば仏国特
許第1237936号明細書に記載されている。この場
合の欠点は、硬化が表面から極めて緩慢に塗膜の
深部に進行し、最終特性は数週間ないし数ヶ月後
初めて達成されかつ例えば大面積の中間又は中空
内は全く硬化が起らないことにある。
料の製法は、僅少量の遊離イソシアネートを含有
するにすぎずかつ架橋していないいわゆるプレポ
リマーから出発し、この場合には架橋剤としては
空気湿度が利用される。この方法は例えば仏国特
許第1237936号明細書に記載されている。この場
合の欠点は、硬化が表面から極めて緩慢に塗膜の
深部に進行し、最終特性は数週間ないし数ヶ月後
初めて達成されかつ例えば大面積の中間又は中空
内は全く硬化が起らないことにある。
安定な系はポリイソシアネートをまず一官能価
の反応成分と反応させることによつても形成する
ことができる。得られたアダクトは、該アダクト
が後で行なわれる架橋反応の生成物よりも熱安定
性が低い場合には、キヤツプもしくはブロツクさ
れたイソシアネートと称される。キヤツプ剤は熱
作用を受けると分離しかつポリイソシアネートは
架橋下に一層熱安定性の結合を開始する。
の反応成分と反応させることによつても形成する
ことができる。得られたアダクトは、該アダクト
が後で行なわれる架橋反応の生成物よりも熱安定
性が低い場合には、キヤツプもしくはブロツクさ
れたイソシアネートと称される。キヤツプ剤は熱
作用を受けると分離しかつポリイソシアネートは
架橋下に一層熱安定性の結合を開始する。
この原理は例えばビーベツク（Vieweg）及び
ヘヒトレン（Ho¨chlen）著、“Kunststoff−Hand
−buch”第巻、ポリウレタン（カール・ハン
ザー出版社、ミユンヘン在、1966年）、第11頁以
降に記載されておりかつ一連の特許明細書例えば
ドイツ連邦共和国特許出願公告第2640295号、同
第2612638号及び同第2639491号明細書並びに欧州
特許第0000060号明細書の基本思想となつている。
ヘヒトレン（Ho¨chlen）著、“Kunststoff−Hand
−buch”第巻、ポリウレタン（カール・ハン
ザー出版社、ミユンヘン在、1966年）、第11頁以
降に記載されておりかつ一連の特許明細書例えば
ドイツ連邦共和国特許出願公告第2640295号、同
第2612638号及び同第2639491号明細書並びに欧州
特許第0000060号明細書の基本思想となつている。
このような製剤の技術的かつ経済的欠点は分離
するキヤツプ剤によつて生じる、すなわち該キヤ
ツプ剤は架橋した材料内に残留すればその特性を
変化し、又は気化すれば回収もしくは排気から除
去されねばならない。
するキヤツプ剤によつて生じる、すなわち該キヤ
ツプ剤は架橋した材料内に残留すればその特性を
変化し、又は気化すれば回収もしくは排気から除
去されねばならない。
ドイツ連邦共和国特許出願公告第1570548号明
細書、同国特許出願公開第2842805号及び同
2921162号明細書には、100℃以上ないしは130℃
以上で溶融するポリイソシアネートが開示され、
該ポリイソシアネートは特殊なポリオールと共に
熱の作用下に織布又は編組管のための被覆に硬化
させることができる貯蔵安定性の組合せを形成す
る。
細書、同国特許出願公開第2842805号及び同
2921162号明細書には、100℃以上ないしは130℃
以上で溶融するポリイソシアネートが開示され、
該ポリイソシアネートは特殊なポリオールと共に
熱の作用下に織布又は編組管のための被覆に硬化
させることができる貯蔵安定性の組合せを形成す
る。
上記刊行物から想到される組合せの技術的欠点
は、良好な貯蔵安定性を達成するためには特別に
構成されたポリオールの極めて狭い選択を必須要
件とし、従つて例えば一連の用途のためには全く
不適当であることにある。
は、良好な貯蔵安定性を達成するためには特別に
構成されたポリオールの極めて狭い選択を必須要
件とし、従つて例えば一連の用途のためには全く
不適当であることにある。
本発明の課題は、前記欠点を有していない、ポ
リイソシアネートと、イソシアネート基と反応可
能な化合物とから成る貯蔵安定性の、熱硬化性の
液状ないしペースト状物質混合物を提供すること
であつた。
リイソシアネートと、イソシアネート基と反応可
能な化合物とから成る貯蔵安定性の、熱硬化性の
液状ないしペースト状物質混合物を提供すること
であつた。
本発明の対象は、ポリイソシアネートと、イソ
シアネート基と反応可能な化合物の少なくとも１
種とから成り、場合により保護コロイド、溶剤、
軟化剤、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技
術で慣用の助剤等の添加物を含有する、室温で貯
蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合
物であり、該物質混合物はポリイソシアネートが
粒子直径0.1〜150μｍを有する分離した粒子の形
で、１よりも大きな官能価を有するアミノ基、ヒ
ドラジド基、メルカプト基及び／又はカルボキシ
基を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物
中に分散されており、該生成物は場合により一部
分ポリオールと交換されていてもよくかつ場合に
より上記添加物を含有し、かつポリイソシアネー
ト粒子の表面が不活性化され、その場合存在する
全イソシアネート基の0.01〜20当量％が不活性化
されていることを特徴とする。
シアネート基と反応可能な化合物の少なくとも１
種とから成り、場合により保護コロイド、溶剤、
軟化剤、顔料、充填剤、色素又はその他の塗料技
術で慣用の助剤等の添加物を含有する、室温で貯
蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合
物であり、該物質混合物はポリイソシアネートが
粒子直径0.1〜150μｍを有する分離した粒子の形
で、１よりも大きな官能価を有するアミノ基、ヒ
ドラジド基、メルカプト基及び／又はカルボキシ
基を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物
中に分散されており、該生成物は場合により一部
分ポリオールと交換されていてもよくかつ場合に
より上記添加物を含有し、かつポリイソシアネー
ト粒子の表面が不活性化され、その場合存在する
全イソシアネート基の0.01〜20当量％が不活性化
されていることを特徴とする。
不活性化のためには、第一級もしくは第二級ア
ミン、水、又はカルボキシル基、フエノール性ヒ
ドロキシル基、アミド基、ヒドラジト基又はアル
コール性基を含有する化合物を使用するのが有利
であり、その場合アルコール性ヒドロキシル基を
有する化合物は１％未満の水中溶解性を有してい
るべきである。
ミン、水、又はカルボキシル基、フエノール性ヒ
ドロキシル基、アミド基、ヒドラジト基又はアル
コール性基を含有する化合物を使用するのが有利
であり、その場合アルコール性ヒドロキシル基を
有する化合物は１％未満の水中溶解性を有してい
るべきである。
更に、本発明の対象は前記物質混合物の製法で
あり、該方法はポリイソシアネートを一般に40℃
未満の温度で、１よりも大きな官能価を有するア
ミノ基、メルカプト基及び／又はカルボキシル基
を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物に
分散させ、該生成物は場合により一部分ポリオー
ルと交換されていてもよい、その際該生成物中に
予め不活性化剤を含有させておくか又はポリイソ
シアネートの分散液を少なくとも一部分後から加
えるか、又はポリイソシアネートをまず不活性化
剤で処理し、次いで場合により一部分ポリオール
と交換されていてもよい、１よりも大きな官能価
を有するアミノ基、ヒドラジト基、メルカプト基
及び／又はカルボキシル基を含有する重合、重縮
合もしくは重付加生成物中に分散させることから
成る。
あり、該方法はポリイソシアネートを一般に40℃
未満の温度で、１よりも大きな官能価を有するア
ミノ基、メルカプト基及び／又はカルボキシル基
を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物に
分散させ、該生成物は場合により一部分ポリオー
ルと交換されていてもよい、その際該生成物中に
予め不活性化剤を含有させておくか又はポリイソ
シアネートの分散液を少なくとも一部分後から加
えるか、又はポリイソシアネートをまず不活性化
剤で処理し、次いで場合により一部分ポリオール
と交換されていてもよい、１よりも大きな官能価
を有するアミノ基、ヒドラジト基、メルカプト基
及び／又はカルボキシル基を含有する重合、重縮
合もしくは重付加生成物中に分散させることから
成る。
場合により一部分ポリオールと交換されていて
もよい、１よりも大きな官能価を有するアミノ
基、ヒドラジト基、メルカプト基及び／又はカル
ボキシル基を含有する重合生成物としては、自体
公知の生成物が該当し、該生成物の製法は以下に
引用しているものに限り本発明の対象ではない。
もよい、１よりも大きな官能価を有するアミノ
基、ヒドラジト基、メルカプト基及び／又はカル
ボキシル基を含有する重合生成物としては、自体
公知の生成物が該当し、該生成物の製法は以下に
引用しているものに限り本発明の対象ではない。
更に、本発明の対象は本発明の物質混合物を金
属又は非金属の被覆剤、接着剤又は封止剤として
並びに特に自動車のアンダーシール材料として使
用することである。
属又は非金属の被覆剤、接着剤又は封止剤として
並びに特に自動車のアンダーシール材料として使
用することである。
本発明は前記の公知技術水準の欠点を、ポリイ
ソシアネートが分離した粒子の形で１よりも大き
な官能価を有するアミノ基、ヒドラジト基、メル
カプト基及び／又はカルボキシル基含有重合、重
縮合もしくは重付加生成物中に分散されており、
該生成物は場合により一部分ポリオールと交換さ
れていてもよい、かつ分散した粒子の表面が化学
反応によつて不活性化されていることにより排除
する。不活性化のためには比較的少量部のイソシ
アネート基が消費されるにすぎないので、粒子は
なお反応性を維持する。
ソシアネートが分離した粒子の形で１よりも大き
な官能価を有するアミノ基、ヒドラジト基、メル
カプト基及び／又はカルボキシル基含有重合、重
縮合もしくは重付加生成物中に分散されており、
該生成物は場合により一部分ポリオールと交換さ
れていてもよい、かつ分散した粒子の表面が化学
反応によつて不活性化されていることにより排除
する。不活性化のためには比較的少量部のイソシ
アネート基が消費されるにすぎないので、粒子は
なお反応性を維持する。
熱硬化の際には、溶解もしくは溶融プロセスに
より相分離が阻止され、架橋を行なうことができ
る。
より相分離が阻止され、架橋を行なうことができ
る。
次に、本発明の物質混合物の構成成分について
説明する。
説明する。
適当なポリイソシアネートは通常の脂肪族、脂
環式及び芳香族ジ−及びポリイソシアネートであ
り、これらは例えばジイソシアネートをジ−、ト
リ−又はポリオールに付加するか、又はジイソシ
アネートから二量体化によりウレトジオンとし、
三量体化によりイソシアヌレートとしかつアミン
又は水でビウレツトにすることにより得られる。
このためには特に以下のジイソシアネート例えば
ジフエニルメタンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
及びヘキサメチレンジイソシアネートが適当であ
る。
環式及び芳香族ジ−及びポリイソシアネートであ
り、これらは例えばジイソシアネートをジ−、ト
リ−又はポリオールに付加するか、又はジイソシ
アネートから二量体化によりウレトジオンとし、
三量体化によりイソシアヌレートとしかつアミン
又は水でビウレツトにすることにより得られる。
このためには特に以下のジイソシアネート例えば
ジフエニルメタンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
及びヘキサメチレンジイソシアネートが適当であ
る。
有利なポリイソシアネートは室温で固体のポリ
イソシアネート例えばトルイレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンから成る付加生成物
又はトルイレンジイソシアネート３モルから成る
シアヌレート及び特にウレトジオン基を有する特
に難溶性の粉末状二量体化トルイレンジイソシア
ネートである。
イソシアネート例えばトルイレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンから成る付加生成物
又はトルイレンジイソシアネート３モルから成る
シアヌレート及び特にウレトジオン基を有する特
に難溶性の粉末状二量体化トルイレンジイソシア
ネートである。
イソシアネート基と反応可能な化合物として
は、本発明によれば１よりも大きい、有利には２
〜４の官能価を有するアミノ基、ヒドラジド基、
メルカプタン基及び／又はカルボキシル基を含有
する重合、重縮合もしくは重付加生成物が該当
し、該生成物は場合により一部分例えば95重量％
以下、有利には50重量％までポリオールと交換さ
れていてもよい。イソシアネート基と反応可能な
成分が単一でない場合及び場合により一官能価成
分が含有されている場合には、２未満の官能価又
は非整数の官能価が生じることもある。
は、本発明によれば１よりも大きい、有利には２
〜４の官能価を有するアミノ基、ヒドラジド基、
メルカプタン基及び／又はカルボキシル基を含有
する重合、重縮合もしくは重付加生成物が該当
し、該生成物は場合により一部分例えば95重量％
以下、有利には50重量％までポリオールと交換さ
れていてもよい。イソシアネート基と反応可能な
成分が単一でない場合及び場合により一官能価成
分が含有されている場合には、２未満の官能価又
は非整数の官能価が生じることもある。
１よりも大きな官能価を有するアミノ基含有重
合、重縮合もしくは重付加生成物としては、例え
ば第一級及び／又は第二級アミノ基を有するポリ
アミン、例えば二量体化亜麻仁油脂肪酸を二価及
び三価のアミンと重縮合することによつて得られ
るポリアミドアミンが適当であり、この場合アミ
ン含量はアミンの適当な選択により広範囲内で変
動することができる〔例えばシエリング
（Schering）社のVersamide）〕。
合、重縮合もしくは重付加生成物としては、例え
ば第一級及び／又は第二級アミノ基を有するポリ
アミン、例えば二量体化亜麻仁油脂肪酸を二価及
び三価のアミンと重縮合することによつて得られ
るポリアミドアミンが適当であり、この場合アミ
ン含量はアミンの適当な選択により広範囲内で変
動することができる〔例えばシエリング
（Schering）社のVersamide）〕。
ヒドラジド基含有重合生成物は、例えばハルト
マン（M.Hartmann）、ドーベンコ（R.
Dowbenko）及びホツクスベンダー（T.
Hockswender）著、“Organic Coating＋
Applied Polymer Science”第46巻、1982年、
429〜432頁に記載されているような、ポリアクリ
ルエステルのヒドラジン分解により得られる。
マン（M.Hartmann）、ドーベンコ（R.
Dowbenko）及びホツクスベンダー（T.
Hockswender）著、“Organic Coating＋
Applied Polymer Science”第46巻、1982年、
429〜432頁に記載されているような、ポリアクリ
ルエステルのヒドラジン分解により得られる。
１よりも大きな官能価を有するメルカプト基含
有重合、重縮合もしくは重付加生成物としては、
例えばポリチオールが適当である。
有重合、重縮合もしくは重付加生成物としては、
例えばポリチオールが適当である。
本明細書においては、用語“ポリチオール”は
常に平均分子当り少なくとも２個の分枝鎖状のも
しくは末端位に位置する−SH官能基を有する簡
単なもしくは複雑な有機化合物を表わす。
常に平均分子当り少なくとも２個の分枝鎖状のも
しくは末端位に位置する−SH官能基を有する簡
単なもしくは複雑な有機化合物を表わす。
このようなポリチオールは例えばメルカプト脂
肪酸とポリヒドロキシ化合物のエステルであり、
該エステルの製法は例えばドイツ連邦共和国特許
出願公開第1720856号明細書に開示されている。
肪酸とポリヒドロキシ化合物のエステルであり、
該エステルの製法は例えばドイツ連邦共和国特許
出願公開第1720856号明細書に開示されている。
１よりも大きな官能価を有するカルボキシル基
を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物と
しては、例えば過剰の酸を使用して製造された飽
和及び不飽和ポリエステル、アクリル酸及び／又
はメタクリル酸とそのエステル及び／又は別の適
当な不飽和単量体とから成る単独及び共重合体、
不飽和化合物例えばポリブタジエン油又は亜麻仁
油に対するマレイン酸の付加生成物のアルコール
分解により得られる酸性重合体が適当である。同
様に、前記のアミノ基、ヒドラジド基、メルカプ
ト基又はカルボキシル基を含有する生成物と、例
えば付着性及び耐薬品性等の所望の特性を付与す
るために、上記官能性基の種々のものを含有する
重合、重縮合及び重付加生成物との混合物を適当
である。
を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物と
しては、例えば過剰の酸を使用して製造された飽
和及び不飽和ポリエステル、アクリル酸及び／又
はメタクリル酸とそのエステル及び／又は別の適
当な不飽和単量体とから成る単独及び共重合体、
不飽和化合物例えばポリブタジエン油又は亜麻仁
油に対するマレイン酸の付加生成物のアルコール
分解により得られる酸性重合体が適当である。同
様に、前記のアミノ基、ヒドラジド基、メルカプ
ト基又はカルボキシル基を含有する生成物と、例
えば付着性及び耐薬品性等の所望の特性を付与す
るために、上記官能性基の種々のものを含有する
重合、重縮合及び重付加生成物との混合物を適当
である。
適当なポリオールは、ポリウレタン化学におい
て通常使用されるポリエステロール、ポリエーテ
ロール及びヒドロキシル基含有重合体、例えば活
性水素を有しないオレフイン系不飽和単量体と、
活性水素を有するオレフイン系不飽和単量体との
共重合体である。
て通常使用されるポリエステロール、ポリエーテ
ロール及びヒドロキシル基含有重合体、例えば活
性水素を有しないオレフイン系不飽和単量体と、
活性水素を有するオレフイン系不飽和単量体との
共重合体である。
活性水素を有しない適当な単量体は、例えばビ
ニル芳香族化合物例えばスチレン又はビニルトル
エン、オレフイン例えばエチレン又はプロピレ
ン、アクリル−又はメタクリル酸エステル例えば
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、直鎖状もしくは
分枝鎖状カルボン酸のビニルエステル例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル又はピバリン酸ビニ
ル並びにビニルエーテル例えばビニルイソブチル
エーテルである。
ニル芳香族化合物例えばスチレン又はビニルトル
エン、オレフイン例えばエチレン又はプロピレ
ン、アクリル−又はメタクリル酸エステル例えば
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、直鎖状もしくは
分枝鎖状カルボン酸のビニルエステル例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル又はピバリン酸ビニ
ル並びにビニルエーテル例えばビニルイソブチル
エーテルである。
イソシアネート基に対して反応性の水素を有す
る適当な単量体は、例えば多価の特に二価のアル
コールのモノ（メタ）アクリルエステル例えばブ
タンジオールモノアクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、その他の共重合可能
なオレフイン系不飽和ヒドロキシル基含有化合物
例えばビニルグリコール、並びにアミン−及び／
又はアミド基を有する共重合可能なオレフイン系
不飽和化合物例えばアクリルアミド及びメタアク
リルアミドである。
る適当な単量体は、例えば多価の特に二価のアル
コールのモノ（メタ）アクリルエステル例えばブ
タンジオールモノアクリレート、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、その他の共重合可能
なオレフイン系不飽和ヒドロキシル基含有化合物
例えばビニルグリコール、並びにアミン−及び／
又はアミド基を有する共重合可能なオレフイン系
不飽和化合物例えばアクリルアミド及びメタアク
リルアミドである。
本発明の物質混合物は、ポリイソシアネートを
粒子直径0.1〜150μｍ、有利には１〜50μｍを有す
る分離した粒子の形で、イソシアネート基と反応
可能な前記化合物又は該化合物のポリオールとの
混合物中に分散して含有する、その際イソシアネ
ート基と、イソシアネート基と反応可能な基とが
一般に0.5：１〜１：0.5、有利には0.9：１〜１：
0.9の量比で存在する。
粒子直径0.1〜150μｍ、有利には１〜50μｍを有す
る分離した粒子の形で、イソシアネート基と反応
可能な前記化合物又は該化合物のポリオールとの
混合物中に分散して含有する、その際イソシアネ
ート基と、イソシアネート基と反応可能な基とが
一般に0.5：１〜１：0.5、有利には0.9：１〜１：
0.9の量比で存在する。
しかし、本発明は前記量記載に限定されるもの
ではなく、特定の目的のためには上記数値からず
れることができる。再除去可能な金属ラベル用接
着剤としては、例えば著しく不足量のイソシアネ
ートを有する混合物が適当である。
ではなく、特定の目的のためには上記数値からず
れることができる。再除去可能な金属ラベル用接
着剤としては、例えば著しく不足量のイソシアネ
ートを有する混合物が適当である。
分散したポリイソシアネート粒子はその表面
が、室温ではポリイソシアネート粒子と反応性化
合物との反応が生じない程度に不活性化されてい
る。
が、室温ではポリイソシアネート粒子と反応性化
合物との反応が生じない程度に不活性化されてい
る。
不活性化剤はポリイソシアネート粒子の表面が
化学的もしくは物理的力によつて結合されてお
り、従つてポリイソシアネート粒子とイソシアネ
ート反応性化合物又はそのポリオールとの混合物
との間で相分離が生じるように選択するのが有利
である。
化学的もしくは物理的力によつて結合されてお
り、従つてポリイソシアネート粒子とイソシアネ
ート反応性化合物又はそのポリオールとの混合物
との間で相分離が生じるように選択するのが有利
である。
化学的不活性化のためには、存在するイソシア
ネート基の0.01〜20当量％、有利には0.3〜５当
量％を不活性化剤と反応させる。
ネート基の0.01〜20当量％、有利には0.3〜５当
量％を不活性化剤と反応させる。
不活性化を促進及び制御するために、適当なか
つ有利には不活性化を選択的に促進する触媒を共
用することもできる。
つ有利には不活性化を選択的に促進する触媒を共
用することもできる。
不活性化剤としては、水、モノ−及びポリアミ
ン、モノ−及びポリアルコールが該当する。特に
好適であるのは長鎖状モノアミン、例えば一種の
グラフトした乳化剤を形成するステアリルアミン
である。高分子ポリアミン例えばポリアミドアミ
ン、及びヒドロキシル基を末端位に有する重合体
例えばヒドロキシル基を末端位に有するポリブタ
ジエン油は反応してグラフトした保護コロイドを
形成する。ポリイソシアネート粒子の表面のイソ
シアネート基を不活性化するため、すなわちイソ
シアネート／ポリオール分散液を安定化するため
に特に適当であるのは、またイソシアネート上に
尿素又はポリ尿素構造を形成する反応である、そ
れというのもこれらは大抵のポリオール及び有機
溶剤中で不溶であるからである。このような尿素
又はポリ尿素を形成する物質は水及び第一級もし
くは第二級アミンであり、この場合には短鎖状ジ
アミン例えばエチレンジアミン又はプロピレンジ
アミンが有利である。これらの短鎖状ジアミンか
ら形成されたポリ尿素は長鎖状ジアミンから形成
されたものよりも疎有機性でありかつ従つて良好
に安定化作用する。有利な操作法は難溶性の粉末
状二量体化トルイレンジイソシアネートから出発
する。イソシアネートはポリオールとよりも著し
く急速に第一級アミンと反応するので、例えば粉
末状二量体化トルイレンジイソシアネートをジア
ミン含有ポリエーテロール中に導入することによ
り直接貯蔵安定な混合物を得ることができる。
ン、モノ−及びポリアルコールが該当する。特に
好適であるのは長鎖状モノアミン、例えば一種の
グラフトした乳化剤を形成するステアリルアミン
である。高分子ポリアミン例えばポリアミドアミ
ン、及びヒドロキシル基を末端位に有する重合体
例えばヒドロキシル基を末端位に有するポリブタ
ジエン油は反応してグラフトした保護コロイドを
形成する。ポリイソシアネート粒子の表面のイソ
シアネート基を不活性化するため、すなわちイソ
シアネート／ポリオール分散液を安定化するため
に特に適当であるのは、またイソシアネート上に
尿素又はポリ尿素構造を形成する反応である、そ
れというのもこれらは大抵のポリオール及び有機
溶剤中で不溶であるからである。このような尿素
又はポリ尿素を形成する物質は水及び第一級もし
くは第二級アミンであり、この場合には短鎖状ジ
アミン例えばエチレンジアミン又はプロピレンジ
アミンが有利である。これらの短鎖状ジアミンか
ら形成されたポリ尿素は長鎖状ジアミンから形成
されたものよりも疎有機性でありかつ従つて良好
に安定化作用する。有利な操作法は難溶性の粉末
状二量体化トルイレンジイソシアネートから出発
する。イソシアネートはポリオールとよりも著し
く急速に第一級アミンと反応するので、例えば粉
末状二量体化トルイレンジイソシアネートをジア
ミン含有ポリエーテロール中に導入することによ
り直接貯蔵安定な混合物を得ることができる。
この方法の利点は、尿素構造が高温で別のイソ
シアネートと更に反応してビウレツト構造を形成
することにより生じる、すなわち不活性化剤が架
橋した系内に組込まれかつ不均一性をあとに残さ
ない。
シアネートと更に反応してビウレツト構造を形成
することにより生じる、すなわち不活性化剤が架
橋した系内に組込まれかつ不均一性をあとに残さ
ない。
更に、適当な不活性化剤を、カルボキシル基、
フエノール性ヒドロキシル基、アミド基、ヒドラ
ジド基又はアルコール性ヒドロキシル基を含有す
る化合物であり、その場合アルコール性ヒドロキ
シル基を有する化合物は１％未満の水中溶解性を
有する。
フエノール性ヒドロキシル基、アミド基、ヒドラ
ジド基又はアルコール性ヒドロキシル基を含有す
る化合物であり、その場合アルコール性ヒドロキ
シル基を有する化合物は１％未満の水中溶解性を
有する。
カルボキシル基を含有する不活性化剤として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸及び別の重合可能な酸の単独及び共重合体、酸
性重縮合生成物例えば酸過剰で製造されたポリエ
ステル、不飽和重合体例えば亜麻仁油又はポリブ
タンジエン油に対する無水マレイン酸のアダクト
のアルコール分解により得られる酸性重合体が該
当する。
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸及び別の重合可能な酸の単独及び共重合体、酸
性重縮合生成物例えば酸過剰で製造されたポリエ
ステル、不飽和重合体例えば亜麻仁油又はポリブ
タンジエン油に対する無水マレイン酸のアダクト
のアルコール分解により得られる酸性重合体が該
当する。
フエノール性ヒドロキシル基を含有する不活性
化剤として適当な化合物は、例えばフエノール、
クレゾール、カルダノール、ｐ−tert−ブチルフ
エノール、２，２−ビス〔４−ヒドロキシ−フエ
ニル〕−プロパン及びこれらのフエノール体とア
ルデヒド例えばホルムアルデヒトとの架橋してい
ない縮合生成物（これはレゾールとも称される）
である。
化剤として適当な化合物は、例えばフエノール、
クレゾール、カルダノール、ｐ−tert−ブチルフ
エノール、２，２−ビス〔４−ヒドロキシ−フエ
ニル〕−プロパン及びこれらのフエノール体とア
ルデヒド例えばホルムアルデヒトとの架橋してい
ない縮合生成物（これはレゾールとも称される）
である。
不活性化剤として適当なアミド基を含有する化
合物は、例えば可溶性ポリアミド及びアクリルア
ミド及びメタクリルアミドの重合体又はアクリル
アミド及び／又はメタクリルアミドとアクリル酸
及び／又はメタクリル酸エステルとの共重合体で
ある。
合物は、例えば可溶性ポリアミド及びアクリルア
ミド及びメタクリルアミドの重合体又はアクリル
アミド及び／又はメタクリルアミドとアクリル酸
及び／又はメタクリル酸エステルとの共重合体で
ある。
ポリアクリレートのヒドラジン分解により得ら
れかつ製法が例えばM.ハルトマン、R.ドーベン
コ、U.T.ホツクスベンダー著、“Organic
Coatings＋Applied Polymer Science”第46巻、
1982年、第429〜432頁に記載されているポリヒド
ラジドも適当である。
れかつ製法が例えばM.ハルトマン、R.ドーベン
コ、U.T.ホツクスベンダー著、“Organic
Coatings＋Applied Polymer Science”第46巻、
1982年、第429〜432頁に記載されているポリヒド
ラジドも適当である。
特殊な実施例では、物質混合物はなお付加的に
通常の軟化剤例えばフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸又は燐酸のエステル、塩素化炭化水素、エ
ポキシ化天然油又は低分子ポリエステルを含有す
ることができる。
通常の軟化剤例えばフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸又は燐酸のエステル、塩素化炭化水素、エ
ポキシ化天然油又は低分子ポリエステルを含有す
ることができる。
軟化剤に関する詳細は、ワインマン（D.
Weinmann）著、“Beschichtung mit Lacken
und Kunststoff”W.A.Colomb出版社、シトツツ
ガルト在、1967年、第103頁以降に記載されてい
る。
Weinmann）著、“Beschichtung mit Lacken
und Kunststoff”W.A.Colomb出版社、シトツツ
ガルト在、1967年、第103頁以降に記載されてい
る。
特殊な加工条件を調整するため及び特別の効果
を達成するために、本発明の物質混合物は一般に
イソシアネート基と反応可能な化合物中に例えば
0.1〜15％の量で保護コロイド、溶剤例えばベン
ジン、エステル、ケトン、エーテル、グリコール
及び顔料例えばカーボンブラツク、二酸化チタ
ン、有機及び無機有色顔料、充填剤例えば滑石、
アルミナ、白亜及び石英粉、色素又はその他の通
常の助剤を含有することができる。
を達成するために、本発明の物質混合物は一般に
イソシアネート基と反応可能な化合物中に例えば
0.1〜15％の量で保護コロイド、溶剤例えばベン
ジン、エステル、ケトン、エーテル、グリコール
及び顔料例えばカーボンブラツク、二酸化チタ
ン、有機及び無機有色顔料、充填剤例えば滑石、
アルミナ、白亜及び石英粉、色素又はその他の通
常の助剤を含有することができる。
本発明の物質混合物の製造は、一般に慣用の分
散機及び混合機を用いて実施する。ポリイソシア
ネートは有利には40℃未満、特に０〜25℃の温度
でイソシアネート基と反応可能な化合物中に分散
させる、この場合該化合物に既に全量の不活性化
剤を含有させておくか又は不活性化剤を混合物の
分散工程の直後に加える。場合によつてはポリイ
ソシアネートと不活性化剤との間の反応を選択的
に促進する触媒が存在するのが有利である。
散機及び混合機を用いて実施する。ポリイソシア
ネートは有利には40℃未満、特に０〜25℃の温度
でイソシアネート基と反応可能な化合物中に分散
させる、この場合該化合物に既に全量の不活性化
剤を含有させておくか又は不活性化剤を混合物の
分散工程の直後に加える。場合によつてはポリイ
ソシアネートと不活性化剤との間の反応を選択的
に促進する触媒が存在するのが有利である。
本発明の物質混合物を製造するもう１つの方法
は、ポリイソシアネートをまず一般に40℃未満、
有利には０〜25℃の温度でかつ場合により適当な
触媒の存在下に不活性化剤で処理し、次いでイソ
シアネート基と反応可能な化合物又は該化合物と
ポリオールの混合物中に分散させることより成
る。
は、ポリイソシアネートをまず一般に40℃未満、
有利には０〜25℃の温度でかつ場合により適当な
触媒の存在下に不活性化剤で処理し、次いでイソ
シアネート基と反応可能な化合物又は該化合物と
ポリオールの混合物中に分散させることより成
る。
本発明の物質混合物は25℃で少なくとも３ヶ月
以上貯蔵安定であり、しかも物質混合物の所定の
用途に影響する材料の変化が観察されない。
以上貯蔵安定であり、しかも物質混合物の所定の
用途に影響する材料の変化が観察されない。
本発明の物質混合物の硬化は一般に70〜180℃
で行なう。
で行なう。
本発明の物質混合物は液状もしくはペースト状
形で使用することができかつ被覆剤、接着剤及び
封止剤として適当である。この場合、基体として
は金属例えばスチール、アルミニウム、銅、マグ
ネシウム（これらは下塗で被覆されていてもよ
い）及び非金属例えばガラス、セラミツク、熱安
定性プラスチツク及び繊維基体が該当する。
形で使用することができかつ被覆剤、接着剤及び
封止剤として適当である。この場合、基体として
は金属例えばスチール、アルミニウム、銅、マグ
ネシウム（これらは下塗で被覆されていてもよ
い）及び非金属例えばガラス、セラミツク、熱安
定性プラスチツク及び繊維基体が該当する。
本発明の物質混合物は自動車のアンダーシール
材料として特に有利に使用することができる。
材料として特に有利に使用することができる。
次に実施例で本発明を詳細に説明する、但し本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
発明は以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例中に記載の「部」及び「％」は、
他にことわりのない限り、「重量部」及び「重量
％」である。
他にことわりのない限り、「重量部」及び「重量
％」である。
実施例 １
(A) ヒドラジド基含有重合体の製造
還流冷却器、２個の供給容器、撹拌機及び温
度計を備えたガラスから成る重合反応器内で、
ブチルグリコール430部を僅かな窒素流下で130
℃に加熱し、エチルヘキシルアクリレート225
部、メチルメタクリレート225部、エチルアク
リレート50部、ドデシルメルカプタン５部から
成る第１フイードを３時間以内でかつブチルグ
リコール70部及びｔ−ブチルベンゾエート５部
から成る第２フイードを４時間以内で加えた。
度計を備えたガラスから成る重合反応器内で、
ブチルグリコール430部を僅かな窒素流下で130
℃に加熱し、エチルヘキシルアクリレート225
部、メチルメタクリレート225部、エチルアク
リレート50部、ドデシルメルカプタン５部から
成る第１フイードを３時間以内でかつブチルグ
リコール70部及びｔ−ブチルベンゾエート５部
から成る第２フイードを４時間以内で加えた。
60℃に冷却しかつヒドラジンヒドロキシド25
部を加えた。温度を１時間で130℃に高めかつ
この温度に保ち、次いで還流冷却器を上昇冷却
器と交換しかつ温度を160℃に高めた。留出物
75ｇが得られた。次いで、冷却しかつ重合体溶
液をブチルグリコールで固体含量50％に調整し
た。得られた樹脂溶液はアミン価29.3を有して
いた。
部を加えた。温度を１時間で130℃に高めかつ
この温度に保ち、次いで還流冷却器を上昇冷却
器と交換しかつ温度を160℃に高めた。留出物
75ｇが得られた。次いで、冷却しかつ重合体溶
液をブチルグリコールで固体含量50％に調整し
た。得られた樹脂溶液はアミン価29.3を有して
いた。
(B) ヒドラジド基含有重合体及びポリエーテルポ
リオールを有する熱硬化性の貯蔵安定な混合物
の製造 OH価約400及び分子量約420を有するグリセ
リン及びプロピレンオキシドをベースとするポ
リエーテルポリオール70部、プロピレンオキシ
ドをベースとして製造した分子量約200及び粘
度320mPasを有するポリエーテルジオール150
部及びウレトジオン形成を介して二量体化した
微粒子状の２，４−トルイレンジイソシアネー
ト105部を最高35℃の温度で高速撹拌機下で流
動性ペーストに加工した。
リオールを有する熱硬化性の貯蔵安定な混合物
の製造 OH価約400及び分子量約420を有するグリセ
リン及びプロピレンオキシドをベースとするポ
リエーテルポリオール70部、プロピレンオキシ
ドをベースとして製造した分子量約200及び粘
度320mPasを有するポリエーテルジオール150
部及びウレトジオン形成を介して二量体化した
微粒子状の２，４−トルイレンジイソシアネー
ト105部を最高35℃の温度で高速撹拌機下で流
動性ペーストに加工した。
次いで、20℃に冷却しかつ順次にアミン価約
400を有するポリアミドアミド0.5部、フエニル
水銀プロピオネートの25％のブチルグリコール
溶液１部及び重合体A100部を撹拌混入した。
400を有するポリアミドアミド0.5部、フエニル
水銀プロピオネートの25％のブチルグリコール
溶液１部及び重合体A100部を撹拌混入した。
流動性ペーストが得られ、該ペーストは140
℃で20分間で軟質粘靭性材料に硬化し、該材料
は良好な耐水性及び光沢のある燐酸亜鉛化もし
くは下塗りしたスチール板に対して良好な付着
性を示した。この特性に基づき、該ペーストは
自動車構造体の継目封止材料として使用可能で
ある。
℃で20分間で軟質粘靭性材料に硬化し、該材料
は良好な耐水性及び光沢のある燐酸亜鉛化もし
くは下塗りしたスチール板に対して良好な付着
性を示した。この特性に基づき、該ペーストは
自動車構造体の継目封止材料として使用可能で
ある。
30℃で３ヶ月間貯蔵した後、該ペースト並び
に貯蔵したペーストから製造したシールの品質
は変化しなかつた。
に貯蔵したペーストから製造したシールの品質
は変化しなかつた。
実施例 ２
カルボキシル基含有重合体及びポリエーテルポ
リオールを有する熱架橋可能な混合物 撹拌機、還流冷却器、２個の供給容器及び温度
計を備えた重合反応器に、分子量約1060を有する
ポリエーテルジオール450部及び分子量約2000を
有するプロピレンオキシドをベースとするポリエ
ーテルジオール450部を140℃に加熱した。ヒドロ
キシプロピルアクリレート50部、アクリル酸50
部、エチルヘキシルアクリレート400部、スチレ
ン400部及び２−ヒドロキシエチルメルカプタン
９部から成る第１フイードを３時間でかつｔ−ブ
チルペルベンゾエート45部から成るフイード２を
４時間で加えた。引続き、更に140℃で２時間重
合させかつ次いで冷却した。
リオールを有する熱架橋可能な混合物 撹拌機、還流冷却器、２個の供給容器及び温度
計を備えた重合反応器に、分子量約1060を有する
ポリエーテルジオール450部及び分子量約2000を
有するプロピレンオキシドをベースとするポリエ
ーテルジオール450部を140℃に加熱した。ヒドロ
キシプロピルアクリレート50部、アクリル酸50
部、エチルヘキシルアクリレート400部、スチレ
ン400部及び２−ヒドロキシエチルメルカプタン
９部から成る第１フイードを３時間でかつｔ−ブ
チルペルベンゾエート45部から成るフイード２を
４時間で加えた。引続き、更に140℃で２時間重
合させかつ次いで冷却した。
得られた材料を遊星型捏和機で混練した。それ
にウレトジオン形成を介して二量体化した微粉末
状の２，４−トルイレンジイソシアネート170部
を配合した。滑らかな均一のペーストが生成した
後順次にアミン価約200を有するポリアミドアミ
ン樹脂８部、ジブチル錫ジラウレート５部、ジア
ザビシクロオクタン５部及び微粉末状乾燥白亞
700部を滑らかな均一なペーストが生じるまで混
練した。
にウレトジオン形成を介して二量体化した微粉末
状の２，４−トルイレンジイソシアネート170部
を配合した。滑らかな均一のペーストが生成した
後順次にアミン価約200を有するポリアミドアミ
ン樹脂８部、ジブチル錫ジラウレート５部、ジア
ザビシクロオクタン５部及び微粉末状乾燥白亞
700部を滑らかな均一なペーストが生じるまで混
練した。
このペーストは110〜150℃の温度で約10mmの層
厚さで発泡した軟質弾性材料に架橋し、該材料は
カーペツトの裏張り又は自動車構造体内の消音材
料として使用可能である。
厚さで発泡した軟質弾性材料に架橋し、該材料は
カーペツトの裏張り又は自動車構造体内の消音材
料として使用可能である。
該ペーストは室温で少なくとも３ケ月安定であ
つた。同様なペーストをポリアミドアミン樹脂の
安定化添加物を使用せずに製造した場合、貯蔵安
定性は１ヶ月未満であつた。
つた。同様なペーストをポリアミドアミン樹脂の
安定化添加物を使用せずに製造した場合、貯蔵安
定性は１ヶ月未満であつた。
実施例 ３
(A) ポリチオールの製造
β−メルカプトプロピオン酸159部、分子量
約2000を有するグリセリン及びプロピレンオキ
シドをベースとするポリエーテルトリオール
650部、ｐ−トルエンスルホン酸0.5部及びベン
ゼン100部を水排出装置を備えた撹拌容器内で
煮沸した。ベンゼン／水の共沸混合物を除去し
た。この場合、水25部が得られた。該反応混合
物を真空下で70℃で数時間保持した。得られた
ポリチオ重合体は分子量約2210〜2230及び平均
官能価３を有していた。
約2000を有するグリセリン及びプロピレンオキ
シドをベースとするポリエーテルトリオール
650部、ｐ−トルエンスルホン酸0.5部及びベン
ゼン100部を水排出装置を備えた撹拌容器内で
煮沸した。ベンゼン／水の共沸混合物を除去し
た。この場合、水25部が得られた。該反応混合
物を真空下で70℃で数時間保持した。得られた
ポリチオ重合体は分子量約2210〜2230及び平均
官能価３を有していた。
(B) ポリチオールを有する貯蔵安定性の熱硬化性
材料の製造 ポリチオールA750部を冷却した実験用捏和
機内でウレトジオン基を介して二量体化した微
粉末状の２，４−トルイレンジイソシアネート
90部と一緒に均一に混練した。アミン価約400
を有するポリアミドアミン樹脂1.8部を加えか
つ約20℃で20分間更に混合した。次いで、ブチ
ルグリコール中のジアザビスシクロオクタンの
33％溶液7.5部を配合した。良好に流動性のペ
ーストが得られ、該ペーストは３ヶ月以上貯蔵
安定でありかつ110〜140℃に加熱することによ
り弾性材料に転化することができた。
材料の製造 ポリチオールA750部を冷却した実験用捏和
機内でウレトジオン基を介して二量体化した微
粉末状の２，４−トルイレンジイソシアネート
90部と一緒に均一に混練した。アミン価約400
を有するポリアミドアミン樹脂1.8部を加えか
つ約20℃で20分間更に混合した。次いで、ブチ
ルグリコール中のジアザビスシクロオクタンの
33％溶液7.5部を配合した。良好に流動性のペ
ーストが得られ、該ペーストは３ヶ月以上貯蔵
安定でありかつ110〜140℃に加熱することによ
り弾性材料に転化することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリイソシアネートと、イソシアネート基と
反応可能な化合物の少なくとも１種とから成り、
場合により保護コロイド、溶剤、軟化剤、顔料、
充填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤
等の添加物を含有する、室温で貯蔵安定性の液状
又はペースト状熱硬化性物質混合物において、ポ
リイソシアネートが粒子直径0.1〜150μｍを有す
る分離した粒子の形で、１よりも大きな官能価を
有するアミノ基、ヒドラジド基、メルカプト基及
び／又はカルボキシル基を含有する重合、重縮合
もしくは重付加生成物中に分散されており、該生
成物は場合により一部分ポリオールと交換されて
いてもよくかつ場合により上記添加物を含有し、
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れ、その場合存在する全イソシアネート基の0.01
〜20当量％が不活性化されていることを特徴とす
る、ポリイソシアネートと、イソシアネート基と
反応可能な化合物とから成る貯蔵安定性の液状又
はペースト状熱硬化性物質混合物。 ２ 不活性化のために第一級もしくは第二級アミ
ン、水、又はカルボキシル基、フエノール性ヒド
ロキシル基、ヒドラジド基、アミド基又はアルコ
ール性ヒドロキシル基を含有する化合物を使用
し、その場合アルコール性ヒドロキシル基を有す
る化合物が１％未満の水中溶解性を有する、特許
請求の範囲第１項記載の物質混合物。 ３ ポリイソシアネートの表面の不活性化後、混
合物中に存在する反応性NCO基と、イソシアネ
ート基と反応可能な基とが１：0.5〜0.5：１の比
で存在する、特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の物質混合物。 ４ ポリイソシアネートと、イソシアネート基と
反応可能な化合物の少なくとも１種とから成り、
場合により保護コロイド、溶剤、軟化剤、顔料、
充填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤
等の添加物を含有する、室温で貯蔵安定性の液状
又はペースト状熱硬化性物質混合物において、ポ
リイソシアネートが粒子直径0.1〜150μｍを有す
る分離した粒子の形で、１よりも大きな官能価を
有するアミノ基、ヒドラジド基、メルカプト基及
び／又はカルボキシル基を含有する重合、重縮合
もしくは重付加生成物中に分散されており、該生
成物は場合により一部分ポリオールと交換されて
いてもよくかつ場合により上記添加物を含有し、
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れ、その場合存在する全イソシアネート基の0.01
〜20当量％が不活性化されている、ポリイソシア
ネートと、イソシアネート基と反応可能な化合物
とから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬
化性物質混合物を製造する方法において、ポリイ
ソシアネートを１よりも大きな官能価を有するア
ミノ基、メルカプト基及び／又はカルボキシル基
を含有する重合、重縮合もしくは重付加生成物中
に分散させ、該生成物は場合により一部分ポリオ
ールと交換されていてもよく、その際該生成物中
に予め不活性化剤を含有させておくか又はポリイ
ソシアネートの分散液に少なくとも一部分後から
添加することを特徴とする、ポリイソシアネート
と、イソシアネート基と反応可能な化合物とから
成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物
質混合物の製法。 ５ ポリイソシアネートと、イソシアネート基と
反応可能な化合物の少なくとも１種とから成り、
場合により保護コロイド、溶剤、軟化剤、顔料、
充填剤、色素又はその他の塗料技術で慣用の助剤
等の添加物を含有する、室温で貯蔵安定性の液状
又はペースト状熱硬化性物質混合物において、ポ
リイソシアネートが粒子直径0.1〜150μｍを有す
る分離した粒子の形で、１よりも大きな官能価を
有するアミノ基、ヒドラジド基、メルカプト基及
び／又はカルボキシル基を含有する重合、重縮合
もしくは重付加生成物中に分散されており、該生
成物は場合により一部分ポリオールと交換されて
いてもよくかつ場合により上記添加物を含有し、
かつポリイソシアネート粒子の表面が不活性化さ
れ、その場合存在する全イソシアネート基の0.01
〜20当量％が不活性化されている、ポリイソシア
ネートと、イソシアネート基と反応可能な化合物
とから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬
化性物質混合物を製造する方法に於いて、ポリイ
ソシアネートをまず不活性化剤で処理し、次いで
１よりも大きな官能価を有するアミノ基、メルカ
プト基及び／又はカルボキシル基を含有し、場合
により一部分ポリオールと交換されていてもよ
い、重合、重縮合もしくは重付加生成物に分散さ
せることを特徴とする、ポリイソシアネートと、
イソシアネート基と反応可能な化合物とから成る
貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混
合物の製法。
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|---|---|---|---|
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| DE3228723.2 | 1982-07-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0350769B2 true JPH0350769B2 (ja) | 1991-08-02 |
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| JP58139511A Granted JPS5962618A (ja) | 1982-07-31 | 1983-08-01 | ポリイソシアネートと、イソシアネート基と反応可能な化合物とから成る貯蔵安定性の液状又はペースト状熱硬化性物質混合物及び該化合物の製法 |
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