JPH0351737B2 - - Google Patents
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- JPH0351737B2 JPH0351737B2 JP60136392A JP13639285A JPH0351737B2 JP H0351737 B2 JPH0351737 B2 JP H0351737B2 JP 60136392 A JP60136392 A JP 60136392A JP 13639285 A JP13639285 A JP 13639285A JP H0351737 B2 JPH0351737 B2 JP H0351737B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- vulcanization
- weight
- parts
- vulcanization accelerator
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
Description
〈技術分野〉
本発明は、ゴムの加硫方法に関し、特に、加硫
時間を短縮し、加硫ゴムの品質を向上することの
できるゴムの加硫促進方法に関する。 〈従来技術〉 ゴムの加硫時に、ゴムの加硫時間の短縮、加硫
温度の低下、硫黄量の減少などによる加硫ゴムの
品質向上を目的として、加硫促進剤を添加するこ
とが行われている。 加硫促進剤としては一般にアルデヒド−アンモ
ニア系、アルデヒド−アミン系、グアニジン系、
チオウレア系、チアゾール系、スルフエンアミド
系、等がある。これらはいずれも有機合成物ばか
りであり、それぞれ効果がある。 しかし、加硫ゴムの引張強度を充分上げるには
配合量を増やさればならないが、加硫促進剤の配
合量を増やすと、これがスコーチ（早期加硫）の
原因となつたり、加硫ゴムの老化を早める原因と
もなる。また合成物である加硫促進剤の使用は、
高価であるという問題点がある。 〈発明の目的〉 本発明の目的は、ゴムの加硫促進方法における
上記問題点を解決し、適正なスコーチタイムが得
られることと、加硫速度を短縮することのできる
新規な加硫促進剤を併用したゴムの加硫促進方法
を提供することにある。 〈発明の構成〉 本発明は、天然ゴムおよび／または合成ゴム
100重量部に対し、(A)天然ゴムラテツクスからゴ
ム分を凝固させて除去した漿液から得られる、平
均粒径10〜100μｍの粉末状非ゴム物質0.5〜10重
量部、ならびに、(B)有機加硫促進剤0.2〜2.5重量
部を添加して加硫を行なうことを特徴とするゴム
の加硫促進方法である。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明において用いるゴム原料は、天然ゴム、
合成ゴムのいずれでもよい。天然ゴムはいずれの
種類のものでもよく、合成ゴムは、ジエン系、オ
レフイン系、多硫化物系アルキレン−スルフイド
重合物、有機ケイ素化合物、フツ素化合物系、ウ
レタン系、ビニル系等のいずれでもよい。 特に加硫速度およびスコーチタイムの遅いポリ
イソプレンゴムに用いると本発明による効果が著
しい。 ゴム原料に、加硫促進剤として、天然ゴムラテ
ツクスからゴム分を凝固させて除去した漿液から
得られる、平均粒径10〜100μｍの粉末状非ゴム
物質と、後述する有機加硫促進剤とを添加する。 天然ゴムラテツクスの成分は１例をあげると表
１に示す組成である。
時間を短縮し、加硫ゴムの品質を向上することの
できるゴムの加硫促進方法に関する。 〈従来技術〉 ゴムの加硫時に、ゴムの加硫時間の短縮、加硫
温度の低下、硫黄量の減少などによる加硫ゴムの
品質向上を目的として、加硫促進剤を添加するこ
とが行われている。 加硫促進剤としては一般にアルデヒド−アンモ
ニア系、アルデヒド−アミン系、グアニジン系、
チオウレア系、チアゾール系、スルフエンアミド
系、等がある。これらはいずれも有機合成物ばか
りであり、それぞれ効果がある。 しかし、加硫ゴムの引張強度を充分上げるには
配合量を増やさればならないが、加硫促進剤の配
合量を増やすと、これがスコーチ（早期加硫）の
原因となつたり、加硫ゴムの老化を早める原因と
もなる。また合成物である加硫促進剤の使用は、
高価であるという問題点がある。 〈発明の目的〉 本発明の目的は、ゴムの加硫促進方法における
上記問題点を解決し、適正なスコーチタイムが得
られることと、加硫速度を短縮することのできる
新規な加硫促進剤を併用したゴムの加硫促進方法
を提供することにある。 〈発明の構成〉 本発明は、天然ゴムおよび／または合成ゴム
100重量部に対し、(A)天然ゴムラテツクスからゴ
ム分を凝固させて除去した漿液から得られる、平
均粒径10〜100μｍの粉末状非ゴム物質0.5〜10重
量部、ならびに、(B)有機加硫促進剤0.2〜2.5重量
部を添加して加硫を行なうことを特徴とするゴム
の加硫促進方法である。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明において用いるゴム原料は、天然ゴム、
合成ゴムのいずれでもよい。天然ゴムはいずれの
種類のものでもよく、合成ゴムは、ジエン系、オ
レフイン系、多硫化物系アルキレン−スルフイド
重合物、有機ケイ素化合物、フツ素化合物系、ウ
レタン系、ビニル系等のいずれでもよい。 特に加硫速度およびスコーチタイムの遅いポリ
イソプレンゴムに用いると本発明による効果が著
しい。 ゴム原料に、加硫促進剤として、天然ゴムラテ
ツクスからゴム分を凝固させて除去した漿液から
得られる、平均粒径10〜100μｍの粉末状非ゴム
物質と、後述する有機加硫促進剤とを添加する。 天然ゴムラテツクスの成分は１例をあげると表
１に示す組成である。
【表】
この天然ゴムラテツクスからゴム炭化水素を除
いたものを漿液といい、一般に工業的には漿液中
には、ごく少量のゴム分が含まれているのが普通
である。 漿液の成分は、天然ゴムラテツクスの成分によ
つて異なり、厳密に限定することはできないが、
α−グロブリン、ヘベインなどの蛋白質、脂肪
酸、アミノ酸、糖分、水、Ｋ、Mg、Cu、Fe、
Na、Ｐ等の灰分（無機成分）その他の微量成分
である。漿液は、除去され得なかつた微量のゴム
分と非ゴム分約2.0〜5.0wt％を含む。これを遠心
分離等にかけ、前記微量のゴム分を除去して用い
てもよい。 漿液から得られる粉末状非ゴム物質は、漿液を
凍結乾燥することによつて固化させて製造したも
のであつてもよいが、以下の方法によつて製造し
た、平均粒径10〜100μｍの粉末状のものが好ま
しい。 天然ゴムラテツクスのゴム成分を蟻酸等で凝固
除去し、残りの漿液をそのままか、または濃縮し
て、ノズル型やデイスク型のスプレードライヤー
を用いて150゜〜250℃の高温雰囲気の密閉容器内
へ微小滴状にて供給し、水分を蒸発させて、平均
粒径10〜100μ位の粉末状とする。10μ未満の粉末
であると吸湿して再凝固しやすくなり、得られる
粉末がダンゴ状のものとなり微粒化しない。
100μを超えると水や溶剤に溶解しにくくなる。
10〜100μの微粒子であるとゴム原料に均質に混
入し、優れた加硫促進剤として用いることができ
る。 非ゴム物質の添加量は、ゴム100重量部に対し
て0.5〜10重量部（PHR）である。0.5重量部
（PHR）未満であると加硫促進剤として効果がな
く、10重量部（PHR）を超えると軟化剤、伸展
剤として働らき、物性が低下し、加硫促進剤とし
ての効果がうすれるからである。 本発明では、加硫促進剤として、上記の非ゴム
物質を、アルデヒド−アミン類、グアニジン類、
チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチ
オカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、等の
有機加硫促進剤と併用する。特に下記式で示され
るカルバミン酸チアゾール（MBT）、カルバミ
ン酸チアゾール二量体（MBTS）、カルバミン酸
チアゾールパラオキサジン（NOBS）との併用
が好ましい。 有機加硫促進剤は、ゴム100重量部に対して0.2
〜2.5重量部（PHR）とする。この範囲外では、
0.2PHR未満であると、加硫促進剤としての効果
がうすく、2.5PHR超では、スコーチタイムが極
端にみじかくなり、焼けが発生するからである。 〈実施例〉 実施例 １ 天然ゴムラテツクスからゴム分を実質的に除去
した漿液（非ゴム成分濃度4.4％、見掛け粘度
4.2cp）を、28000r.p.mの回転数の大川原化工業
(株)製Ｌ−12型のデイスクドライヤーを用い、入口
温度170℃出口温度60℃中で、乾燥微粉末化した。
微粉末の平均粒径は、20〜30μ球状で、水分率3.8
％、粒子の色淡黄〜白であり、良好な粉末状態で
あつた。なおこの微粉末中の蛋白質アミノ酸の日
本食品分析センターによる分析結果を表２に示
す。 上記非ゴム物質を表３に示す純ゴム配合（補強
剤を配合しない場合）で混練し、試験片を作製し
た。これらを140℃で加硫し、レオメーターでト
ルクを測定して表４に示す結果を得た。 べつに比較例として、ACSN0.1に、加硫促進
剤として、有機加硫促進剤であるMBTのみを加
えたものを混練し、試験片を作製し、同様に加硫
条件で加硫し、同様の測定を行つた。
いたものを漿液といい、一般に工業的には漿液中
には、ごく少量のゴム分が含まれているのが普通
である。 漿液の成分は、天然ゴムラテツクスの成分によ
つて異なり、厳密に限定することはできないが、
α−グロブリン、ヘベインなどの蛋白質、脂肪
酸、アミノ酸、糖分、水、Ｋ、Mg、Cu、Fe、
Na、Ｐ等の灰分（無機成分）その他の微量成分
である。漿液は、除去され得なかつた微量のゴム
分と非ゴム分約2.0〜5.0wt％を含む。これを遠心
分離等にかけ、前記微量のゴム分を除去して用い
てもよい。 漿液から得られる粉末状非ゴム物質は、漿液を
凍結乾燥することによつて固化させて製造したも
のであつてもよいが、以下の方法によつて製造し
た、平均粒径10〜100μｍの粉末状のものが好ま
しい。 天然ゴムラテツクスのゴム成分を蟻酸等で凝固
除去し、残りの漿液をそのままか、または濃縮し
て、ノズル型やデイスク型のスプレードライヤー
を用いて150゜〜250℃の高温雰囲気の密閉容器内
へ微小滴状にて供給し、水分を蒸発させて、平均
粒径10〜100μ位の粉末状とする。10μ未満の粉末
であると吸湿して再凝固しやすくなり、得られる
粉末がダンゴ状のものとなり微粒化しない。
100μを超えると水や溶剤に溶解しにくくなる。
10〜100μの微粒子であるとゴム原料に均質に混
入し、優れた加硫促進剤として用いることができ
る。 非ゴム物質の添加量は、ゴム100重量部に対し
て0.5〜10重量部（PHR）である。0.5重量部
（PHR）未満であると加硫促進剤として効果がな
く、10重量部（PHR）を超えると軟化剤、伸展
剤として働らき、物性が低下し、加硫促進剤とし
ての効果がうすれるからである。 本発明では、加硫促進剤として、上記の非ゴム
物質を、アルデヒド−アミン類、グアニジン類、
チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチ
オカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類、等の
有機加硫促進剤と併用する。特に下記式で示され
るカルバミン酸チアゾール（MBT）、カルバミ
ン酸チアゾール二量体（MBTS）、カルバミン酸
チアゾールパラオキサジン（NOBS）との併用
が好ましい。 有機加硫促進剤は、ゴム100重量部に対して0.2
〜2.5重量部（PHR）とする。この範囲外では、
0.2PHR未満であると、加硫促進剤としての効果
がうすく、2.5PHR超では、スコーチタイムが極
端にみじかくなり、焼けが発生するからである。 〈実施例〉 実施例 １ 天然ゴムラテツクスからゴム分を実質的に除去
した漿液（非ゴム成分濃度4.4％、見掛け粘度
4.2cp）を、28000r.p.mの回転数の大川原化工業
(株)製Ｌ−12型のデイスクドライヤーを用い、入口
温度170℃出口温度60℃中で、乾燥微粉末化した。
微粉末の平均粒径は、20〜30μ球状で、水分率3.8
％、粒子の色淡黄〜白であり、良好な粉末状態で
あつた。なおこの微粉末中の蛋白質アミノ酸の日
本食品分析センターによる分析結果を表２に示
す。 上記非ゴム物質を表３に示す純ゴム配合（補強
剤を配合しない場合）で混練し、試験片を作製し
た。これらを140℃で加硫し、レオメーターでト
ルクを測定して表４に示す結果を得た。 べつに比較例として、ACSN0.1に、加硫促進
剤として、有機加硫促進剤であるMBTのみを加
えたものを混練し、試験片を作製し、同様に加硫
条件で加硫し、同様の測定を行つた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明例１および２はスコーチタイム、加硫速
度が比較例１より大巾に改善されていることがわ
かる。比較例２は有機加硫促進剤を通常の限度
（１〜2PHR）を超えて多量配合した場合で、ス
コーチタイム、加硫速度はかなり改善されている
が加硫物性（トルク）がそれほど改善されていな
い。本発明例１および２は、加硫物性（トルク）
が大幅に改善され、しかも比較例２よりスコーチ
タイム、加硫速度が改善されている。 実施例 ２ 表５に示す組成（補強剤を配合した場合）で配
合混練し、試験片を作製した。これらを145℃で
加硫し、ビスキユロメータでトルクを測定して表
６に示す結果を得た。なお、加硫促進剤として添
加した非ゴム物質は実施例１で作製したものと同
様のものを用いた。 べつに比較例として加硫促進剤としてNOBS
のみを配合したものを作製し同様の加硫条件で加
硫し、同様の測定を行つて表６に示す結果を得
た。 本発明例３は、スコーチタイム、加硫速度が、
比較例より改善されていることがわかる。
度が比較例１より大巾に改善されていることがわ
かる。比較例２は有機加硫促進剤を通常の限度
（１〜2PHR）を超えて多量配合した場合で、ス
コーチタイム、加硫速度はかなり改善されている
が加硫物性（トルク）がそれほど改善されていな
い。本発明例１および２は、加硫物性（トルク）
が大幅に改善され、しかも比較例２よりスコーチ
タイム、加硫速度が改善されている。 実施例 ２ 表５に示す組成（補強剤を配合した場合）で配
合混練し、試験片を作製した。これらを145℃で
加硫し、ビスキユロメータでトルクを測定して表
６に示す結果を得た。なお、加硫促進剤として添
加した非ゴム物質は実施例１で作製したものと同
様のものを用いた。 べつに比較例として加硫促進剤としてNOBS
のみを配合したものを作製し同様の加硫条件で加
硫し、同様の測定を行つて表６に示す結果を得
た。 本発明例３は、スコーチタイム、加硫速度が、
比較例より改善されていることがわかる。
【表】
【表】
トルク測定データ：ビスキユロメータを使用
した。
〈発明の効果〉 本発明方法によれば、加硫促進剤として、有機
加硫促進剤と新規な非ゴム物質とを併用するの
で、適正なスコーチタイムを得ることと、加硫速
度を短縮することができ、しかも有機合成加硫促
進剤を多量に添加した場合のように、早期加硫
（焼けの発生）や、加硫ゴムの老化が早い等の欠
点がない。 また、新規な非ゴム物質は、従来天然ゴムラテ
ツクスからゴム成分を分離した後の排液として、
環境汚染問題となつていたものであるがこの排液
を新規な非ゴム物質として活用することができ、
安価である。 本発明方法は、特に加硫速度とスコーチタイム
の遅いポリイソプレンゴムに用いて、効果的であ
るが、一般の汎用ゴムの加硫促進方法としても、
充分用いることができる。
した。
〈発明の効果〉 本発明方法によれば、加硫促進剤として、有機
加硫促進剤と新規な非ゴム物質とを併用するの
で、適正なスコーチタイムを得ることと、加硫速
度を短縮することができ、しかも有機合成加硫促
進剤を多量に添加した場合のように、早期加硫
（焼けの発生）や、加硫ゴムの老化が早い等の欠
点がない。 また、新規な非ゴム物質は、従来天然ゴムラテ
ツクスからゴム成分を分離した後の排液として、
環境汚染問題となつていたものであるがこの排液
を新規な非ゴム物質として活用することができ、
安価である。 本発明方法は、特に加硫速度とスコーチタイム
の遅いポリイソプレンゴムに用いて、効果的であ
るが、一般の汎用ゴムの加硫促進方法としても、
充分用いることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 天然ゴムおよび／または合成ゴム100重量部
に対し、 (A) 天然ゴムラテツクスからゴム分を凝固させて
除去した漿液から得られる、平均粒径10〜
100μｍの粉末状非ゴム物質0.5〜10重量部、 ならびに、 (B) 有機加硫促進剤0.2〜2.5重量部を添加して加
硫を行なうことを特徴とするゴムの加硫促進方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60136392A JPS61293242A (ja) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | ゴムの加硫促進方法 |
| GB8614586A GB2177404B (en) | 1985-06-22 | 1986-06-16 | Process for acceleratively vulcanizing rubbers |
| US07/453,251 US4987196A (en) | 1985-06-22 | 1989-12-20 | Process for acceleratively vulcanizing rubbers with protein serum |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60136392A JPS61293242A (ja) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | ゴムの加硫促進方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61293242A JPS61293242A (ja) | 1986-12-24 |
| JPH0351737B2 true JPH0351737B2 (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=15174085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60136392A Granted JPS61293242A (ja) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | ゴムの加硫促進方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4987196A (ja) |
| JP (1) | JPS61293242A (ja) |
| GB (1) | GB2177404B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150058977A (ko) * | 2013-11-21 | 2015-05-29 | 두산중공업 주식회사 | 연료전지 결합장치 및 이를 이용한 연료전지 결합방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4790167B2 (ja) * | 2001-07-27 | 2011-10-12 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用天然ゴム組成物 |
| RU2655332C1 (ru) * | 2017-07-11 | 2018-05-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ вулканизации резиновой смеси на основе натурального каучука |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1671314A (en) * | 1926-02-17 | 1928-05-29 | Dispersions Process Inc | Process of producing rubber-like bodies |
| US2640088A (en) * | 1950-01-06 | 1953-05-26 | Us Rubber Co | Vulcanization accelerators |
| US3113605A (en) * | 1955-03-30 | 1963-12-10 | Dan W Duffy | Anti-skid tire treads and rubber stock therefor |
| GB1482839A (en) * | 1974-10-29 | 1977-08-17 | Sanyo Trading Co | Vulcanisable rubber compositions and vulcanised rubber prepared therefrom |
-
1985
- 1985-06-22 JP JP60136392A patent/JPS61293242A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-16 GB GB8614586A patent/GB2177404B/en not_active Expired
-
1989
- 1989-12-20 US US07/453,251 patent/US4987196A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150058977A (ko) * | 2013-11-21 | 2015-05-29 | 두산중공업 주식회사 | 연료전지 결합장치 및 이를 이용한 연료전지 결합방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8614586D0 (en) | 1986-07-23 |
| GB2177404B (en) | 1989-04-19 |
| JPS61293242A (ja) | 1986-12-24 |
| US4987196A (en) | 1991-01-22 |
| GB2177404A (en) | 1987-01-21 |
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