JPH0352961A - 有色食品用成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、野菜、果物などの有色食品に接触してち変色
の起りにくい有色食品用成形品に関する． （従来の技術） 熱可塑性樹脂は、廉価であり、かつ優れた成形加工特性
等を有するため食品容器や同器具としても広く使用され
ている． しかしながら、熱可塑性樹脂製の成形品は、ホウレン草
、白菜等の野菜類や果物等の有色食品との接触により、
変色が起こる．これを解決するため、例えば特開昭５９
−３６　１　５０や特開昭６１−１１３６３２ではパラ
オキシ安息香酸や高級脂肪酸アルコールのような添加剤
を配合したボリプロビレンが知られているが、効果は十
分でなく、さらに改良が望まれている． 一般に野菜・果物の青果およびその加工品の有色食品に
よる成形品の変色については、その原因として，それら
に含まれている色素による着色、野菜類の腐敗による着
色、食品用着色剤による変色，さらに種々の添加剤と色
素の相互作用による着色などがあげられるが，明らかと
はなっていない． また、一般に熱可塑性樹脂は、その化学構造上、加工時
および使用時の熱酸化、さらには耐光劣化を起しやすい
．熱可塑性樹脂にて成形された食品用成形品は、窓際に
置くことがあったり、また水銀灯等の殺菌灯にさらされ
ることもあり、耐光性も重要な要求品質である．また電
子レンジ容器などで使用する場合の耐熱老化性も重要な
品質である．そのため通常、酸化防止剤、光安定剤を配
合して劣化を抑え、初めて実用に耐える製品を得ること
ができるが、この酸化防止剤により有色食品からの着色
がより著しくなることが問題となっている． （発明が解決しようとする課題） 本発明は、このような有色食品と接触したことに起因す
る変色が起りにくく、かつ耐熱老化性及び耐候性が優れ
た有色食品用成形品を提供することを目的とする． （課題を解決するための手段） 本発明は、熱可塑性樹脂１００重量部に、ヒンダードア
ミン系光安定剤０．０１〜ｌ重量部を配合したことを特
徴とする有色食品用成形品である． 本発明で用いる熱可塑性樹脂としては、プタジエン樹脂
、ボリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ボリフェニレ
ンエーテル、ポリアクリロニトリル、ふっ素樹脂、ポリ
メタクリルスチレン、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ボリアセ
ターノレ、ポリアリノレサノレフ才ン、ポリアリレート
、ヒドロキシ安息香酸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン及びポリオレフィンなどがあげられ
る． 上記ボリ才レフィンは、エチレン、ブロビレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルベンテ
ン−１等のα一才レフィン単独重合体，α−オレフィン
同志またはこれらα−オレフィンと他の共重合性単量体
（酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸、無水マ
レイン酸、アクリル酸エチル等の不飽和有機酸またはそ
のエステル等）とのランダム共重合体、ブロック重合体
、交互重合体、グラフト重合体などを含むものである．
具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低
密度ポリエチレン、ブロビレン単独重合体、ブロビレン
ーエチレンランダムおよびブロック共重合体，プロピレ
ン−１−ブテン共重合体、ブロビレンーエチレン−１−
ブテン共重合体、ボリ４−メチルベンテン−１等が含ま
れる。

食品容器として好ましいのは、ポリオレフィンであり、
特に好ましくは、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、
ブロビレン単独重合体、ブロビレンーエチレンランダム
およびブロック共重合体、ブロビレンー１−ブテン共重
合体、ブロビレンーエチレン−１−プテン共重合体など
があげられるが、中でも最も好ましいものは、ブロビレ
ン単独重合体とブロビレンーエチレンランダムおよび同
ブロック共重合体である． これらの熱可塑性樹脂はフェノール系酸化防止剤を実質
的に含有していないことが必要である．フェノール系酸
化防止剤が実質的に存在すると、本発明の効果の発現を
阻害するので好ましくない。

本発明で用いるヒンダードアミン系光安定剤の具体的な
例としては、 （１）コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２．２、６．６一テトラメチルビ
ベリジンとの重縮合物（２）ポリ［［６−　（１．１．
３．３−テトラメチルブチル）イミノー１，３．５−１
−リアジン−２．４−ジイル］　　［（２．２，６．６
−テトラメチル−４−ビベリジル）イミノ］へキサメチ
レン［（２．２．６．６−テトラメチル−４−ビペリジ
ル）イミノ］］ （３）２−　（３．５−ジーｔ−プチルー４−ヒドロキ
シベンジル）−２−ｎ−プチルマロン酸のビス（１．２
．２，６．６−ペンタメチル−４−ビペリジル）エステ
ル （４）テトラキス（２，２，６．６−テトラメチル−４
−ビベリジル）１．２．３．４−ブタンテトラカルポキ
シレート （５）ビス（２，２，６．６−テトラメチルー４−ビベ
リジル）セバケート （６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２．２，６．６−テトラメチル
−４−ビペリジル）へキサメチレンジアミンと１．２−
ジブロモエタンとの重縮合（７）ボリ［２−Ｎ，Ｎ′−
ビス（２．２，６．６−テトラメチル−４−ビベリジル
）へキサメチレンジアミン−４−（Ｎ−モルホリノ）シ
ムトリアジン］ （８）１．１′　−　（１．２−エタンジイル）一ビス
（３．３，５．５−テトラメチルビペラジノン） （９）トリス（２．２．６．６−テトラメチル−４−ベ
ビリジル）一ドデシル−１．２，３．４−ブタンテトラ
カルポキシレート （１０）　トリス（１．２，２，６．６−ペンタメチル
−４−ビベリジル）一ドデシル−１．２．３．４−ブタ
ンテトラカルボキシレート（１１）ビス（１，２，２．
６．６−ペンタメチル−４−ビベリジル）セバケート などがあげられる．特に分子量５００以上のものが相溶
性および効果の優秀性の点で好ましい．中でも最も適し
た化合物は、上記（１）．（２）．（４）および（７）
の化合物である．このヒンダードアミン成分の配合量は
、熱可塑性樹脂１００重量部あたり０．０１〜１重量部
、好ましくは０．０２〜０．５重量部である．この量未
満では製品の耐熱性、耐候性が十分ではなく、方、過剰
では、不経済であるばかりか変色の問題、ブリードの問
題が発生し好ましくない．本発明ではこれら成分のほか
に、発明の効果を著しく損なわない範囲で他の付加的成
分を配合することができる．具体的には、フォスファイ
ト及びフ才スフォナイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防
止剤、フィラー不活性化剤、脂肪酸アミドやシリコンオ
イル等の滑剤、脂肪酸のグリセリンエステルやアミン系
またはアミド系等の帯電防止剤、タルクや硫酸バリウム
等の無機充填材、過酸化物等の分子量調整剤、発泡剤、
有機系あるいは無機系の顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、有機系及び銀イオンや、鯛イ才ン等無機系の抗菌剤
、中和剤、制酸剤、有機系、無機系の増核剤等が挙げら
れる． さらには、エチレンーブテン系ゴム、エチレンーブロビ
レン系ゴムを添加する系でもよく、これらの合成ゴムの
添加は、衝撃強度向上の点で有効である． 本発明で用いるこれらの成分からなる組成物は、通常の
方法にて製造することができる。例えば、熱可塑性樹脂
のパウダーに上記の成分および必要に応じて他の成分を
添加し、ヘンシエルミキサーにて撹拌混合した後、押出
機にて溶融混練して押出し、ベレットとする．その後、
このベレットを射出成形、圧縮成形、シート成形、ブロ
ー成形、真空成形等の成形機にて目的とする成形品に加
工するのが一般的であるが、添加成分を高濃度に濃縮し
たマスターバッチを作り、これを成形加工時に添加する
方法でもよい．好ましくは、射出成形による容器が外観
や厚さの均一性の点で好ましい． 本発明でいう有色食品とは、ホウレン草、白菜、キャベ
ツ、ニンジン、梅干、大根、春菊，苺、レモン、コンブ
等の野菜、果物、海草類およびカレー、ケチャップ等の
色素を有する食品及びこれらの加工食品をいう．成形品
とは、これらを移送、保存、調理および漬け物用等のた
めに使用するシール容器，漬け物樽、食器、弁当箱，カ
ップ、ボール、水切りかご、食品輸送用コンテナー、電
子レンジ等加熱調理用容器、袋、オーバーラップフィル
ム、冷蔵庫内装等の容器、並びにまな板、はし、スプー
ン、へら、フォーク、し＋Ｌじ、流しの水切用コーナー
、流し用すのこ、ジューサ一部品、ミキサ一部品、食器
洗い機部品等の器具として用いることができるものであ
る．特に好ましくは、シール容器、電子レンジ等加熱調
理用容器において本発明の効果が大きく奏される． （実施例） 実施例１〜８、比較例１〜３ プロピレンーエチレンブロックコボリマー（ＭＦＲ＝１
０ｇ／１０分、エチレン含量＝５重量％）１００重量部
に対し、下記成分を表１の記載量（重量％）配合し、ヘ
ンシェルミキサーにてブレンド後、３０ｍｍφ押出機（
２４０℃）にて混練した。得られたペレットを射出成形
機（２６０”Ｃ）にかけ、２ｍｍ厚ｘ７ｃｍ（タテ）ｘ
ｌｌｃｍ（ヨコ）ｘ４．５ｃｍ（高さ）の射出容器を成
形した。

この容器の中へ、ミキサーにかけたホウレン草汁を入れ
、３０’Ｃ／５日間保存した。その後、内容物を取り出
し、水洗後、容器の変色度合いを目視判定した。結果は
表１に示す． 判定基準は、以下のような基準である ０　：ほとんど変化が認められない ○“：わずかな変化のみ認められる ○　：少し変色する程度 △　：変色明確にあり ×　：かなり強く変色する また、このホウレン草汁に浸した成形品を水洗後キセノ
ンランプ型耐候試験機にかけ、表面クラックの発生時間
を計った（ブラックパネル温度＝６３℃、降雨無し）。

さらにまた、この試料を１２０℃設定のギャーオーブン
に入れ、脆化時間を計った．結果を表１に示す。

実施例９，１０、比較例４ レモン汁を用いた以外は、実施例ｌと同様な方法でテス
トした．結果を表ｌに示す． ヒンダードアミン系光安定剤 前記（１）の化合物 〃　（２）の化合物 〃　（４）の化合物 〃　（５）の化合物 〃　（７）の化合物 その他の添加物 ＣＡＳＴ　：ステアリン酸カルシウム ＤＳＴＰ　：ジステアリルチ才ジブロビ才ネート ＩＲＩＯＩＯ：テトラキス［メチレンビス−３一（３′
．５′−ジーｔ−ブチルー ４′−ヒドロキシフエニル）プロ ビオネート］メタン ＴＰＮＣ：　１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−プチ ルフエニル）ブタン Ｂ　Ｈ　Ｔ：２．６−ジーｔ−プチルフェノール Ｅ　Ｃ　　Ｉ：ｌ．３．２．４−ジーベンジリデンソル
ビトール タフマーＡ２００９０　：メルトフローレイト（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ１２３８、１９０ ’Ｃ）＝１　８ｇ／１０分のエチレン ーブテン系ゴム （発明の効果） 上記試験結果から明らかなように、本発明の組成の熱可
塑性樹脂成形品は、有色食品と長く接触させても変色が
おこらず、有色食品用成形品，とりわけシール容器、電
子レンジ加熱用容器としての問題を解決するものである
．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フェノール系酸化防止剤を実質的に含有しない熱可塑性
   樹脂１００重量部に、ヒンダードアミン系光安定剤０．
   ０１〜１重量部を配合したことを特徴とする有色食品用
   成形品。