JPH0352966A - 小板状の有機効果顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は，特定の顔料クラスの小坂状 右機効果顔料ならびに効果仕上げ（ｅｆｆｅｃｔｆｉｎ
ｉｓｈｅｓ）を演出するためのその使用に関する． 顔料の粒子サイズは、その顔料が彩色要求（ｃｏｌｏｕ
ｒｉｓｔｉｃ　ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ）を満足するた
めには、ある特定の限度以下でなければならないことは
顔料の技術分野で公知であり、そして関連文献にしばし
ば記載されている．その通常の粒子サイズは約０．１乃
至１．Ｏμｍである（ウルマン・工業化学の百科辞典 （　旧１ｍａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ　　ｄ
ｅｒ　　ｔｅｃｈｎｉｉｉｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ），Ｖ
ｏｌ．１３，　７４２ページ、第３版，　１９６２年参
照）．シかしながら、また、いわゆる効果顔料（ｅｆｆ
ｅｃｔ　ｐｉｇｍｅｎｔｓ）またはバール光沢顔料と呼
ばれている顔料がかなり大きいサイズの小板形状の粒子
からなることも知られている．以前は、バール光沢効果
は天然のうろこ銀（ｆｉｓｈ−ｓｉｌｖｅｒ）　．すな
わち魚類の鱗から得られるグアニン分散物を使用して達
戊されていた．現在では，バール光沢顔料は通常着色酸
化物層でコーティングされつる小板形状の無機粒子から
なっている（ケー．ドルフナー（　　Ｋ．　Ｄｏｒｆｎ
ｅｒ）　．イー．メルク（　Ｅ．Ｍｅｒｃｋ）の論文、
７バール・ラスター・ビグメント（Ｐｅａｒｌ　　Ｌｕ
ｓｔｒｅ　　Ｐｉｇｍｅｎｔ）”　　＊　　スベシャリ
ティー・ケミカルス（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ　（：ｈｅ
ｍｉｃａｌｓ）２および３．　　１９８２年２月および
５月号、参照）．シかしながら、このような顔料はあら
ゆる点において今日の彩色基準を満足するものではない
．唯一の例外は、米国特許第４３７０２７０号明細書に
パール光沢顔料として記載されている小板形状の有機顔
料である．この顔料は，少なくとも長さが１０ｇｍそし
て帽が３１Ｌｍのフレーク状に合威されたβ一変性の銅
フタロシアニンである．焼付け塗料ワニスに配合すると
、この顔料はその塗装にメタリック仕上げを与える． しかして今回、本発明によって、別の特定有機顔料のク
ラスの化合物がある特定の程度まで溶解可能な溶剤中に
おいてその化合物を再結晶させることによって，所望の
効果仕上げを演出するその特定の有機顔料クラスの化合
物を小板状で得ることが可能であることが見いだされた
． すなわち、本発明はジケトピロロピロール系、アゾ系、
イソインドリノン系およびイソインドリン系から選択さ
れた有機顔料に関し、そして本発明の特徴はその顔料が
長さ５乃至５０ｐｍ、帽２乃至５０ＪＬｍ，厚さ０．０
ｌ乃至５μｍであり、ただし、長さ：厚さの比および帽
：厚さの比は少なくとも３、好ましくは５でなければな
らない、小板の５０重量％からなることにある． 本顔料は好ましくはその少なくとも７０重量％までが前
記に特定した大きさの小板体からなる． 本発明による小板形状の顔料は、好ましくは１．４−ジ
ケトビロロ［３．４−ｃ］ピロール顔料、そして最も好
ましくは１，４−ジケト−３、６−ジフェニルピロロ［
３．　４−ｃ］ピロール顔料である． 本発明による小板状顔料は、粗製顔料または適当な形状
の顔料を、可溶化剤の存在下または不存在下において、
再結晶条件下で該顔料のＯ．ＯＳ乃至１０重量％、好ま
しくは０．１乃至５重量％までが溶解可能である、水を
含有するかまたは含有しない有機溶剤または溶剤の混合
物中で再結晶することによって得られる．再結晶条件と
は通常５０℃からその溶剤の沸騰温度までの温度範囲，
あるいは加圧下の場合には沸騰点以上の温度をも含む．
可溶化剤の例は有機または好ましくは無機塩基たとえば
水性水酸化ナトリウム、水性水酸化カリウム、あるいは
ビリジン、あるいはまた硫酸のごとき酸である． 適当な溶剤の例は、トルエン、キシレン、０−ジクロロ
ベンゼン、ニトロベンゼンのごとき芳香族溶剤、より特
定的にはジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルビロリトン
、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン，ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホランのごとき極性溶剤
、またはこれらの混合物である． このような溶剤または溶剤混合物中で、溶剤または溶剤
混合物を基準にしてｌ乃至２０重量％、好ましくは３乃
至１５重量％の顔料を、慎重に攪拌しながら、少なくと
も３０分間で再結晶するのが好都合である．再結晶の継
続時間は小板の所望サイズに依存する．前記の再結晶プ
ロセスによって小板形状の顔料を与える顔料は、当技術
分野に通常の知識を有する者に一般的に公知である． 本発明による小板状顔料は、高分子有機材料および化粧
品において特定の仕上がり効果、たとえばバール光沢ま
たは金属光沢を演出するために極めて好適である．この
ような用途のために、本発明による顔料は単独で使用す
ることもできるし、また、他の有機または無機の、不透
明または透明顔料および／または他の効果顔料と組合せ
て使用することもできる．このように本発明による顔料
は堅牢性の優れた新規な彩色効果および従来調整不能で
あった効果仕上げをつくり出すことを可能とする． 本発明による小板状顔料（よって彩色 （ｃｏｌｏｕｒ）または着色（ｐｉｇｍｅｎｔ）　Ｌ／
つる高分子有機材料の例としては，セルロースエーテル
およびエステル類たとえばエチルセルロース、ニトロセ
ルロース，酢酸セルロースまたは醋酸セルロース、天然
樹脂、または重合体樹脂や縮合体樹脂のごとき合成樹脂
たとえばアミノブラスト，特に尿素／ホルムアルデヒド
樹脂およびメラくン／ホルムアルデヒド樹脂，アルキト
樹脂，フェノール系プラスチックス，ボリカーポネート
，ポリオレフィン、ボリスチレン、ポリ塩化ビニル，ポ
リアくト，ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢＳ、ボリ
フェニレンオキシト、ゴム、カゼイン、シリコーン、シ
リコーン樹脂などの単体または混合物が考慮される． 前記に例示した高分子有機材料は単体または混合物とし
てプラスチックス，溶融物または紡糸液の形態、塗料、
コーティング組戊物、あるいは印刷インクの形態であり
うる．本発明による小板状顔料は、メタリック効果を演
出するために現在使用されている特に、１層、２層また
は３層系のラッカー特に自動車塗装ラッカー、たとえば
アクリレート／メラミンクリアーラッカーで上塗りされ
るポリエステル／メラミンまたはアクリレート／メラミ
ン下塗りラッカーに好適に使用される．この用途のため
には、溶剤ベースの下塗りラッカーの代りに溶剤として
水を含有するラッカーを使用することも可能である．そ
の他の適当な結合剤の代表例は、アルキド樹脂（非焼付
けタイプおよび焼付けタイプ）ならびにヒトロキシル基
含有のポリエステルまたはアクリレートとイソシアネー
トとから得られた２−Ｋラッカーである．３層系に使用
する場合には，最下層は不透明な有機または無機顔料を
含有することもできる．このような系においては，本発
明による小板状顔料は米国特許第４５３９２５８号明細
書に記載されている方法で使用することができる．その
他、前記したすべての用途分野で通常使用されている変
性剤、たとえば可塑剤，ワックスなどを使用することも
できる． 適当な媒質中でディゾルバー、インベラーまたは類似の
装置を補助的に使用して本発明による小板状顔料を慎重
に攪拌かつ均質化することによってラッカー，印刷イン
キ、プラスチック材料等を本発明の顔料で都合よく着色
することができる．ボールやその他の分散骨材で強力に
分散または摩砕することは避けるべきである．なぜなら
ば、そのようにすると小板が破壊されそして彩色効果が
失われる危険があるからである． 本発明による小板状顔料は高分子有機材料に、その材料
を基準にして、０．０１乃至３０重量％、好ましくは０
．１乃至１０ｆｉ量％の量で添加することができる． 効果彩色の目的のために本発明による小板状顔料を用い
て着色される化粧品の例はアイ・メークアップ製品たと
えばコンパクトパウダー、アイシャドーエマルジョン、
マスカラ化粧品および特にマニュキュアエナメルである
。本発明による小板状顔料は，化粧品を基準にして、０
．５乃至２重量％の量で該製品に添加することができる
． 以下に本発明を実施例によってさらに説明する． 笈五班ユ 慎重に攪拌しなからＮ−メチルピロリトンの５０−ｌ中
で、１８０℃において１．４−ジケト−３、６−ジフェ
ニルビロロ［３．４−Ｃ〕ピロールのＩｇを６時間で再
結晶した．１時間後には微細な板状結晶の形或がこの懸
濁物中にｇ察できた．６時間経過後、懸濁物を冷却し、
濾過した．濾過生虞物を，Ｎ−メチルビロリドン、エタ
ノール，水で順次に洗い、そして真空乾燥器内で乾燥し
た． 小板形状の赤色顔料が得られた．得られた小板体の少な
くとも５０重量％は長さが５乃至５　０　ＪＬｍ．幅が
２乃至５０ｐｍ、厚さが０．１乃至５外ｍであった． 叉凰班ユ 慎重に攪拌しながらジメチルホルムアミドのａＯＯ會ｌ
中で，ｉｓｏ℃において１，４−ジケト−３，６−ジフ
ェニルビロロ［３，４−Ｃ］ピロールの２０ｇを４時間
で再結晶した．４時間経過後に、懸濁物を冷却し、濾過
した．濾過生成物をジメチルホルムアミトおよび水で順
次に洗い、そして真空乾燥器内で乾燥した．小板形状の
赤色顔料が得られた．得られた小板体の少なくとも７０
重量％は長さが１０乃至３０ＪＬｍ、幅が３乃至３０μ
ｍ、厚さがＯ．ｌ乃至４鉢ｍであった．主鬼班ユ アゾ顔料、Ｃ．！．ピグメントイエロー１５４の４ｇを
ジメチノレホ１レムアミトの１００鳳１中で、１１０℃
において４時間で再結晶した．４時間経過後に、懸濁物
を冷却し，濾過した．濾過生成物をジメチル本ルムアミ
トおよび水で順次に洗い、そして真空乾燥器内で乾燥し
た，小板形状の黄色顔料を得た． 丈蓋負Ａ アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ビグメントイエロー７４の２ｇをジ
メチルホルムアミトの１００＋＊ｌ中で６０℃において
２時間で再結晶した．２時間後に，懸濁物を冷却し，濾
過した．濾過生戊物をジメチルホルムアミドおよび水で
順次に洗い、そして真空乾燥器内で乾燥した．小板形状
の黄色顔料を得た． 支厳負ｊ 慎重に攪拌しなからＮ−メチルピロリドンの１００日１
中で、１２０℃において、１，４一ジケトー３，６−ジ
フェニルビロロ［３，４−ｃ］ピロールの２ｇを２４時
間で再結晶した．２４時間後に、懸濁物を５０℃まで冷
却し、モして水１５０ｇを添加した．この懸濁物を数分
間攪拌し，次（冷却し、濾過した．濾過生戊物を水で洗
い，真空乾燥器内で乾燥した．小板形状の赤色顔料を得
た．笈厳負１ ジメチルホルムアくドの１００ｉ＋１中で１８０℃（お
いて１．４−ジケト−３，６一ジフェニルビロロ［３．
４−ｃ］ピロールの２ｇを２３時間で再結晶した．２３
時間後に、懸濁物を冷却し、濾過した．濾過生戊物を５
０ｍｌのジメチルホルムアくト、５０ｍｌのイソブロバ
ノールおよび大量の水で順次に洗い、そして真空乾燥器
内で乾燥した．小板形状の赤色顔料を得た． 見厳負ユ 式 ０ のオレンジイソインドリン顔料（米国特許第４２６２１
２０号明細書の実施例５１）の６ｇをＮａＯＨの３０％
溶液０．２２ｇの存在下においてジメチルホルムアミド
の１００＠１中でｌ８０℃において１９時間で再結晶し
た．小板状のオレンジ色の顔料を得た．見凰負１ 慎重に攪拌しながらジメチルホルムアミドの１００麿ｌ
中で、１５０℃において，１．４ージケトー３、６−ジ
フェニルピロロ［３．４−ｃ］ピロールの１５ｇを４時
間で再結晶した．４時間後に、懸濁物を５０℃まで冷却
し、モして水１５０ｇを添加した．この懸濁物を数分間
攪拌し、次に冷却し、濾過した．濾過生成物を水で洗い
、真空乾燥器内で乾燥した．小板形状の赤色顔料を得た
． 是見班１ 実施例７記載のオレンジ色のイソインドリン顔料２ｇを
ＮａＯＨの３０％溶液０．２ｇの存在下において０−ジ
クロロベンゼン１００ｍｌ中で１７５℃において２４時
間で再結晶した．このあと，懸濁物を冷却し、濾過した
．濾過生成物をメタノールおよび水で順次に洗い、そし
て真空乾燥器内で乾燥した．小板形状のオレンジ色の顔
料を得た．得られた小板体の少なくとも５０重量％は長
さが２乃至２　０　１ｂ　ｍ　，幅が２乃至１２ｐｍ．
厚さが０．１乃至ｌ川ｍであった． 笈東凱ユ± 実施例２で得られた顔料３２ｇを、セルロースアセトブ
チラート（酢酸ブチル中２５％），才クトン酸ジルコニ
ウム４ｇ，ソルベツソ（Ｓｏ１ｖｅｓｓｏ）１５０■（
芳香族溶剤）４８ｇ，酢酸ブチルの７０ｇ，およびキシ
レンの５２ｇからの８．２％溶液に入れて２００ｒｐｍ
の回転速度の歯付き円盤攪拌器で１時間攪拌した． 次に，得られた顔料分散物にポリエステル樹脂ダイナボ
ール（Ｄｙｎａｐｏｌ）　Ｈ７００■（６０％）９６ｇ
およびメラミン樹脂マブレナール（ｌｌａｐｒｅｎａｌ
）　ｌｌＩＦ６５０■（５５　＄）を混合してラッカー
をつくった．このラッカーをスプレーガンで塗布した．
塗暦を短時間空気乾燥した後に、熱硬化性アクリルラッ
カーをベースとしたクリヤーラッカーを塗布し、そして
１３０℃で３０分間焼付けた． これによって素晴らしいメタリック効果を有する赤色仕
上げ塗装が得られた． 実１目生１」や 実施例２で得られた顔料５００ｇを、アルキト樹脂アル
キダール（Ａｌｋｙｄａｌ）　　Ｆ６８１■７１．７ｇ
，サンガ油（ｓａｎｇａ　ｏｉｌ：石油留分１４０−１
９０℃）２１．７ｇ，結合剤エクシキン（Ｅｘｋｉｎ）
　２０１．０８ｇ，シリコーン油八〇（キシレン中１％
）１．０８ｇ，乾燥剤溶液（Ｃｏナフテン酸塩８％６．
４ｇ，Ｐｂナフテン酸塩２４％３７−　２１，Ｃａナフ
テン酸塩４％５６．４ｇ）４．３６ｇを含むマニキュア
エナメルの１５ｇに入れて歯付き円盤攪拌器を使用して
２　５　０　ｒｐｍの回転速度で攪拌した．この組威物
を自動コーターでマイラー　ＰＲ　　フィルム（ｉｌｙ
ｌａｒ　ＰＲ　Ｆｉｌｍ）■に塗布した（湿潤膜厚２０
０←ｍ）．乾燥後に、素晴らしいバール光沢効果を有す
る赤色上塗りが得られた． 笈直班ユユ 実施例２で得られた顔料の２００ｇを、ポリ塩化ビニル
の１３．３ｇおよびジオクチルフタレートの７．３ｇと
混合し，この混合物を１４５℃において５分間ロールミ
ルにかけて薄いフィルムに加工した．得られたフィルム
の色は顕著なメタリック効果を有していた．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、その顔料が長さ５乃至５０μｍ、幅２乃至５０μｍ
   、厚さ０．０１乃至５μｍであり、ただし、長さ：厚さ
   の比および幅：厚さの比は少なくとも３でなければなら
   ない、小板の５０重量％からなることを特徴とするジケ
   トピロロピロール系、アゾ系、イソインドリノン系およ
   びイソインドリン系から選択された有機顔料。 ２、長さ：厚さの比および幅：厚さの比が少なくとも５
   である請求項１記載の有機顔料。３、１，４−ジケトピ
   ロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料である請求項１記載の
   有機顔料。４、１，４−ジケト−３、６−ジフェニルピ
   ロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料である請求項１記載の
   有機顔料。 ５、請求項１記載の有機顔料を使用することを特徴とす
   る高分子有機材料および化粧品に効果彩色を与える方法
   。 ６、他の有機または無機の不透明または透明な顔料およ
   び／または他の効果顔料を付加的に使用する請求項５記
   載の方法。 ７、ラッカーに効果彩色を与える請求項５記載の方法。 ８、自動車塗装ラッカーに効果彩色を与える請求項５記
   載の方法。 ９、請求項１記載の有機顔料を含有している高分子有機
   材料。 １０、請求項１記載の有機顔料を含有している化粧品。 １１、請求項１記載の有機顔料の製造方法において、粗
   製顔料またはそれに相応する顔料を、可溶化剤の存在下
   または不存在下において、再結晶条件下で該顔料の０．
   ０５乃至１０重量％が溶解可能である、水を含有するか
   または含有しない有機溶剤または溶剤の混合物中で再結
   晶することを特徴とする方法。