JPH0352995A - テトラフルオロエタン系冷凍機用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は，冷媒であるテトラフルオロエタン、好ましく
は１，１，１．２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４
ａ）に対し、−２０℃ないしはそれ以下の温度から、＋
４０℃ないしはそれ以上の温度で、自由な比率で相溶す
るボリエーテルとテトラフルオロエタンからなる冷凍機
用組成物に関するものである。

［従来の技術］ 冷蔵庫やカーエアコンなどの冷凍サイクルにおいて、Ｒ
−１２　（ジクロロジフルオロメタン）が良好な冷媒と
して使用されている．しかしＲ−１２は成層圏のオゾン
層を破壊し、生態系に悪影響を与える可能性があり、代
替物質の検討がなされている。Ｒ−１２の代替物質とし
ては、Ｒ−１３４ａが最も有力と考えられているが、Ｒ
−１２用の一般的な冷凍機油であるナフテン系鉱油、バ
ラフィン系鉱油はＲ−１３４ａと相溶しない．したがっ
て、Ｒ−１３４ａ用の冷凍機油として、ナフテン系鉱油
、バラフィン系鉱油は使用することができない．　Ｒ−
１３４ａと比較的よく相溶する物質として、表１のよう
な構造のポリエーテル油が知られており、例えば、Ｄｕ
　ｐｏｎｔ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　（１７４８３０ｃｔ．　１９７８）に記載されている
。

［発明が解決しようとする課題］ しかしこのようなポリエーテル油には、次のような問題
点があった。

・Ｒ−１３４ａとの相溶性が十分でない一冷凍機油の最
も重要な役割である潤滑性を発揮するためには、Ｒ−１
３４ａと相溶し、Ｒ−１３４ａと共に系内を循環する必
要がある。（７），（｛）の冷凍機油は、例えば４０℃
における動粘度が３２，　５６ｃｓｔの場合、高温臨界
温度は、表１に示すとおりであり、相溶性が十分とは言
えない。

表１　従来のポリエーテル油の高温臨界温度（　Ｒ−１
３４ａとの相解性） （ネ）高温臨界温度 二油とＲ−１３４ａを重量比１５：８５で混合、密閉す
る。温度を上 昇していき、にごりまたは２ 層分離が始まった温度を、高 漉臨界温度とした。相溶性の 良いものほど、高温臨界温度 は高くなる。

［課題を解決するための手段】 本発明者らは、前述の問題を解決するにあたり、鋭意努
力した結果、ポリエーテル油の末端の全てまたは一部を
、グリシジルエーテル化すると、Ｒ−１３４ａとの相溶
性が向上することを見い出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は下記一般式 ■　Ｘ’−　０　｛Ｒ’０　｝　Ｒ” 【式中、Ｒｌはアルキレン基、Ｒ”，　Ｒ”，　Ｒ’は
グリシジル基又は水素、Ｒ”，　Ｒ”，　Ｒ’は同一で
も異なっていてもよい。（但し、Ｒ”，　Ｒ”，　Ｒ’
から選ばれる２個以上が同時に水素となることはない．
）β，ｍ，ｎは上記化合物■〜■の動粘度が５〜３００
ｃｓｔ　（４０℃）となる正数であり、同一でも異なっ
ていて，もよい。

ｘＩは水素５グリシジル基、又はモノヒドロキシ化合物
の水酸基を除いた残基。（但し、ＸＩとＲ８は同時に水
素となることはない。）ｘ８はジヒドロキシ化合物の水
酸基を除いた残基。

ＸＳはトリヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残基．１ から選ばれるポリエーテルの少なくとも１種及びテトラ
フルオロエタンからなるテトラフルオロエタン系冷凍機
用組戊物に関するものである． 一般式■におけるｘ１としては、水素、グリシジル基又
はモノヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残基である。

モノヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残基としては、
メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ノニル基等のアルキル基やフエニル基等
のアリール基が好ましい。

一般式■におけるｘ２としては、エチレングリコール残
基、ブロビレングリコール残基等のジヒドロキシ化合物
の水酸基を除いた残基が好ましく、一般式■におけるＸ
３としては、グリセリン残基、トリメチロールブロバン
残基等のトリヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残基が
好ましい。

一般式■〜■におけるＲ′としては、エチレン基、ブロ
ビレン基、ブチレン基、テトラメチレン基等のアルキレ
ン基であり、これらの単独あるいはこれらがランダム又
はブロック状に併存していてもよく、併存する場合はプ
ロピレン基を主成分とすることが好ましい．一般式■〜
■におけるＲ’は同一でも異なっていても良い。

一般式■〜■におけるＲ２，Ｒｓ，Ｒ４は前記と同様な
グリシジル基又は水素であり、これらは同一でも異なっ
ていてもよい．但し、ｘ１とＲ８は同時に水素となるこ
とはない．又、Ｒ２．Ｒ１，Ｒ４から選ばれる２個以上
が同時に水素となることはない。

通常、一般式■，■，■で表わされる化合物を合成する
時、対応する開始剤は、それぞれ活性水素基の数はそれ
ぞれ１，２．３である。

前記一般式Φ〜■で表わされる化合物としては、冷凍機
油として圧縮機等の摺動部における摩擦、摩耗及び焼き
付き防止等の機能を充分に達成するために、その動粘度
として５〜３００ｃｓｔ（４０℃）、好ましくは１２〜
２００　ｃｓｔ（４０℃）となるようなものが望ましく
、一般式■〜■における分子量あるいはβ，ｍ，ｎの値
はこのような粘度範囲となるような値を選択することが
好ましい。尼，ｍ，ｎの値はおよそ３〜６０、好ましく
は６〜３０であり、同一でも異なっていてもよい。

前記一般式■〜■で表わされる化合物とＲｌ３４ａの重
量比は１／９９　〜９９／ｌ，好ましくは５／９５〜６
０／４０である，　Ｒｌ３４ａには、１，１，２．２−
テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）が少量含まれていて
もよい。一般式■〜■の化合物は単独で、又はこれらの
混合物として使用することができる．本発明の組成物は
、低温〜高温分野の冷凍、冷蔵及び空調を目的とした冷
凍サイクルの応用の場合に特に有効であるが、ランキン
サイクル等のその他各種の熱回収技術用としても使用可
能である． 本発明の組成物は、熱安定性が優れており，通常の使用
条件においては安定剤を必要としないが、過酷な使用条
件のため熱安定性の向上が必要な場合には、ジメチルホ
スファイト、ジイソブロビルホスファイト、ジフエニル
ホスファイト等のホスファイト系化合物、トリクレジル
ホスフェート．トリフエニルホスフエート，プチルジク
レジルホスフェート等のホスフエート系化合物、トリフ
ェノキシホスフィンサルファイド、トリメチルホスフィ
ンサルファイド等のホスフィンサルファイド系化合物そ
の他グリシジルエーテル類等の安定剤を少量添加すれば
良い。又、本発明の一般式■〜■で表わされる化合物と
従来使用されているナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱
物油、アルキルベンゼン系合成油、ボリ一〇一オレフィ
ン系合成油、フッ素系潤滑油であるバーフルオロボリエ
ーテル油、含フッ素シリコーン油あるいは本発明のポリ
エーテル油以外のポリエーテル油等と混合使用すること
が可能である。

又、アミン系や２，６−ジーｔ−ブチルーｐ一クレゾー
ル等のフェノール系の酸化防止剤、イオウやリン系の極
圧添加剤、シリコーン系の消泡剤、あるいはペンゾトリ
アゾール等の金属不活性剤等の各種添加剤を本発明の組
成物にさらに添加しても良い． 【実施例１ 実施例１〜６、比較例１〜２ 実施例１〜６及び比較例１〜２に用いた油の構造、Ｒ−
１３４ａとの相溶性、４０”Ｃにおける動粘度の結果を
表２に示す。

表 ２ ［発明の効果］ 本発明の組成物は、テトラフルオロエタンとポリエーテ
ル油の相溶性が良く、圧縮機等の摺動部における摩擦、
摩耗及び焼き付け防止等の機能を充分に発揮することが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキレン基、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４はグリシジル基又は水素、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は
   同一でも異なっていてもよい。（但し、Ｒ＾２、Ｒ＾３
   、Ｒ＾４から選ばれる２個以上が同時に水素となること
   はない。）ｌ、ｍ、ｎは上記化合物（１）〜（３）の動
   粘度が５〜３００ｃｓｔ（４０℃）となる正数であり、
   同一でも異なっていてもよい。 Ｘ＾１は水素、グリシジル基、又はモノヒドロキシ化合
   物の水酸基を除いた残基。（但し、Ｘ＾１とＲ＾２は同
   時に水素となることはない。）Ｘ＾２はジヒドロキシ化
   合物の水酸基を除いた残基。 Ｘ＾３はトリヒドロキシ化合物の水酸基を除いた残基。 ］ から選ばれるポリエーテルの少なくとも１種及びテトラ
   フルオロエタンからなるテトラフルオロエタン系冷凍機
   用組成物。