JPH0353624B2 - - Google Patents
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- JPH0353624B2 JPH0353624B2 JP56116261A JP11626181A JPH0353624B2 JP H0353624 B2 JPH0353624 B2 JP H0353624B2 JP 56116261 A JP56116261 A JP 56116261A JP 11626181 A JP11626181 A JP 11626181A JP H0353624 B2 JPH0353624 B2 JP H0353624B2
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- Japan
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- ethoxylate
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- charge
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0514—Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は積層型電子写真感光体に関し、特に正
に帯電する有機光導電感光体に関する。
に帯電する有機光導電感光体に関する。
ポリビニルカルバゾール、アントラセン、オキ
サジアゾール等の有機光導電性物質は、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質
に比べて感度が低いため、いくつかの増感方法が
考案されているが、効果的な方法は、露光により
電荷担体を発生する電荷発生層と、発生した電荷
担体を輸送する能力を持つ電荷輸送層とを組合わ
せることである。
サジアゾール等の有機光導電性物質は、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質
に比べて感度が低いため、いくつかの増感方法が
考案されているが、効果的な方法は、露光により
電荷担体を発生する電荷発生層と、発生した電荷
担体を輸送する能力を持つ電荷輸送層とを組合わ
せることである。
このような方法による積層型電子写真感光体と
しては例えばアルミニウム蒸着フイルム等の導電
性支持体上にβ型鋼フタロシアニン顔料〜スチレ
ン・ブタジエン樹脂分散層の上にオキサジアゾー
ルをポリエステル樹脂中に溶解せしめた電荷輸送
層を積層せしめたものが知られている。このよう
な積層型感光体は一般の単層型感光体と同様、帯
電、画像状露光及び現像を基本工程とするカール
ソンプロセスにより画像を形成することができ
る。
しては例えばアルミニウム蒸着フイルム等の導電
性支持体上にβ型鋼フタロシアニン顔料〜スチレ
ン・ブタジエン樹脂分散層の上にオキサジアゾー
ルをポリエステル樹脂中に溶解せしめた電荷輸送
層を積層せしめたものが知られている。このよう
な積層型感光体は一般の単層型感光体と同様、帯
電、画像状露光及び現像を基本工程とするカール
ソンプロセスにより画像を形成することができ
る。
積層型感光体の構成としては、電荷輸送層の上
に電荷発生層を積層する場合と、その反対の場合
があるが、本発明は、前者の構成のものについて
特に高感度な感光体の製造方法を提供することを
主たる目的とする。
に電荷発生層を積層する場合と、その反対の場合
があるが、本発明は、前者の構成のものについて
特に高感度な感光体の製造方法を提供することを
主たる目的とする。
従来は電荷輸送層上に電荷発生層を形成させた
構成の感光体では電荷発生層から輸送層への電荷
担体の注入が低下するために感度が劣る傾向があ
るが、本発明においては電荷担体の注入性に関し
て種々の実験を行つた結果、電荷発生層の顔料の
分散性を向上させ、さらに電荷輸送層に対する電
荷発生層のぬれを良くするために、顔料分散の際
に特定の界面活性剤を添加すると良いことが判明
した。
構成の感光体では電荷発生層から輸送層への電荷
担体の注入が低下するために感度が劣る傾向があ
るが、本発明においては電荷担体の注入性に関し
て種々の実験を行つた結果、電荷発生層の顔料の
分散性を向上させ、さらに電荷輸送層に対する電
荷発生層のぬれを良くするために、顔料分散の際
に特定の界面活性剤を添加すると良いことが判明
した。
すなわち、本発明による電子写真感光体は、基
体上に電荷輸送層、電荷発生層をこの順に有する
積層型電子写真感光体において、該電荷発生層が
有機光導電顔料を、ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン縮合物、直鎖アルコールエトキシ
レート、ノニルフエノールエトキシレート、オク
チルフエノールエトキシレート、多核フエノール
エトキシレート、高級アルコールサルフエート、
高級アルコールエーテルサルフエート、芳香族リ
ン酸エステル、脂肪族リン酸エステル、ポリオキ
シエチレングリコールオレートおよびポリオキシ
エチレングリコールステアレートからなる群より
選ばれるノニオン型界面活性剤とともに結着剤樹
脂に分散することによつて形成されることを特徴
とするものである。
体上に電荷輸送層、電荷発生層をこの順に有する
積層型電子写真感光体において、該電荷発生層が
有機光導電顔料を、ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン縮合物、直鎖アルコールエトキシ
レート、ノニルフエノールエトキシレート、オク
チルフエノールエトキシレート、多核フエノール
エトキシレート、高級アルコールサルフエート、
高級アルコールエーテルサルフエート、芳香族リ
ン酸エステル、脂肪族リン酸エステル、ポリオキ
シエチレングリコールオレートおよびポリオキシ
エチレングリコールステアレートからなる群より
選ばれるノニオン型界面活性剤とともに結着剤樹
脂に分散することによつて形成されることを特徴
とするものである。
本発明においては、特定の界面活性剤を加えた
ことにより、顔料の分散性向上、塗布液の安定性
向上、顔料の再凝集防止、塗布性向上などに大き
な効果が得られるものである。また、電荷発生層
の「ぬれ」が良くなることにより、電荷担体の注
入性が向上し、感光体の感度が良くなる。
ことにより、顔料の分散性向上、塗布液の安定性
向上、顔料の再凝集防止、塗布性向上などに大き
な効果が得られるものである。また、電荷発生層
の「ぬれ」が良くなることにより、電荷担体の注
入性が向上し、感光体の感度が良くなる。
本発明を更に詳しく説明すると、まず、基体は
金属、紙、プラスチツク等を所定の形状とし、必
要に応じて導電処理、下引き処理が施されて用い
られる。
金属、紙、プラスチツク等を所定の形状とし、必
要に応じて導電処理、下引き処理が施されて用い
られる。
この上に電荷輸送層を塗布する。電荷輸送層は
一般には、主鎖または側鎖にアントラセン、ビレ
ン、フエナントレン、コロネンなどの多環芳香族
化合物、あるいはインドール、カルバゾール、オ
キサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イ
ミダゾール、ビラゾール、オキサジアゾール、な
どの含窒素環式化合物を有する化合物のような電
子供与性の電荷輸送性物質を必要に応じて、ポリ
エステル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリアリレート、ポリカーボネー
ト、ポリサルボン、ポリアクリル酸エステルなど
の樹脂の少くとも１種と共に溶液として塗布され
る。
一般には、主鎖または側鎖にアントラセン、ビレ
ン、フエナントレン、コロネンなどの多環芳香族
化合物、あるいはインドール、カルバゾール、オ
キサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イ
ミダゾール、ビラゾール、オキサジアゾール、な
どの含窒素環式化合物を有する化合物のような電
子供与性の電荷輸送性物質を必要に応じて、ポリ
エステル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリアリレート、ポリカーボネー
ト、ポリサルボン、ポリアクリル酸エステルなど
の樹脂の少くとも１種と共に溶液として塗布され
る。
電荷輸送物質に対する樹脂の混合比は20〜200
重量％程度である。溶剤はこの両者を溶解させる
ものであればよく、一般的にはメチルエチルケト
ン、アセトン等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、クロルトルエン等の塩素化炭化水素な
どが用いられる。電荷輸送層の膜厚は５〜25μ程
度である。
重量％程度である。溶剤はこの両者を溶解させる
ものであればよく、一般的にはメチルエチルケト
ン、アセトン等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、クロルトルエン等の塩素化炭化水素な
どが用いられる。電荷輸送層の膜厚は５〜25μ程
度である。
次に電荷発生層は例えば、スーダンレツド、ダ
イアンブルーなどのアゾ顔料、アルゴールイエロ
ー、ピノンキノンなどのキノン顔料、インジゴ、
チオインジゴなどのインジゴ顔料、銅フタロシア
ニンなどのフタロシアニン顔料、ビスベンゾイミ
ダゾール顔料、キナクドリン顔料等の電荷発生性
顔料をまず、結着剤樹脂と共に分散させる。その
樹脂は電荷輸送層で用いたものと同一でも良い
し、さらにまた、ポリビニルアセタールポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピリジン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、メチルセルロース、フエノー
ル樹脂などの樹脂でもよい。顔料に対する樹脂の
割合は20〜500重量％、特には50〜400重量％であ
り、分散には、ボールミル、振動ボールミル、ア
トライター、サンドミル、ホモジナイザーなどの
方法が用いられる。
イアンブルーなどのアゾ顔料、アルゴールイエロ
ー、ピノンキノンなどのキノン顔料、インジゴ、
チオインジゴなどのインジゴ顔料、銅フタロシア
ニンなどのフタロシアニン顔料、ビスベンゾイミ
ダゾール顔料、キナクドリン顔料等の電荷発生性
顔料をまず、結着剤樹脂と共に分散させる。その
樹脂は電荷輸送層で用いたものと同一でも良い
し、さらにまた、ポリビニルアセタールポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピリジン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、メチルセルロース、フエノー
ル樹脂などの樹脂でもよい。顔料に対する樹脂の
割合は20〜500重量％、特には50〜400重量％であ
り、分散には、ボールミル、振動ボールミル、ア
トライター、サンドミル、ホモジナイザーなどの
方法が用いられる。
分散時に本発明の特徴である界面活性剤が添加
される。界面活性剤にはノニオン型、カチオン
型、アニオン型、および両性型があるが、電気的
特性を考慮すると、ノニオン型界面活性剤が好適
である。本発明に用いられるノニオン型界面活性
剤としては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン縮合物、直鎖アルコールエトキシレー
ト、ノニルフエノールエトキシレート、オクチル
フエノールエトキシレート、多核フエノールエト
キシレート、高級アルコールサルフエート、高級
アルコールエーテルサルフエート、芳香族リン酸
エステル、脂肪族リン酸エステル、ポリオキシエ
チレングリコールオレートおよびポリオキシエチ
レングリコールステアレートが挙げられる。その
量は顔料に対して0.1〜10重量％である。
される。界面活性剤にはノニオン型、カチオン
型、アニオン型、および両性型があるが、電気的
特性を考慮すると、ノニオン型界面活性剤が好適
である。本発明に用いられるノニオン型界面活性
剤としては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン縮合物、直鎖アルコールエトキシレー
ト、ノニルフエノールエトキシレート、オクチル
フエノールエトキシレート、多核フエノールエト
キシレート、高級アルコールサルフエート、高級
アルコールエーテルサルフエート、芳香族リン酸
エステル、脂肪族リン酸エステル、ポリオキシエ
チレングリコールオレートおよびポリオキシエチ
レングリコールステアレートが挙げられる。その
量は顔料に対して0.1〜10重量％である。
溶剤は顔料の分散性が良好で、結着剤樹脂を溶
解するものを選択する必要がある。その溶剤が電
荷輸送層の溶剤と同一か、または溶解させるもの
であつてもよいが、そのような時は、電荷輸送層
上に電荷発生層を塗布した場合、電荷輸送層が溶
出するようなことがあると、特性の低下が大き
い。そのため、溶出させないように塗布すること
が重要で、その方法としてはスプレーによる塗布
方法が適している。
解するものを選択する必要がある。その溶剤が電
荷輸送層の溶剤と同一か、または溶解させるもの
であつてもよいが、そのような時は、電荷輸送層
上に電荷発生層を塗布した場合、電荷輸送層が溶
出するようなことがあると、特性の低下が大き
い。そのため、溶出させないように塗布すること
が重要で、その方法としてはスプレーによる塗布
方法が適している。
スプレーはガンの種類、空気圧、塗布量、吹き
つけ距離などが適切に設定される。膜厚は0.1〜
1μであり、薄いと感度が低く、厚い場合には帯
電電位が低下する。
つけ距離などが適切に設定される。膜厚は0.1〜
1μであり、薄いと感度が低く、厚い場合には帯
電電位が低下する。
本発明による如く、顔料を界面活性剤と共に分
散して形成した電荷発生層を有する電子写真感光
体は、まず顔料の分散性が向上しているので、塗
布性が非常に良好で、ブツやハジキなどの欠陥も
ほとんどない。電荷輸送層に対する「ぬれ」が良
くなつたので、感度の向上が見られた。また、塗
液は顔料の沈降や凝集が減少し、長期に保存する
ことができるようになつた。
散して形成した電荷発生層を有する電子写真感光
体は、まず顔料の分散性が向上しているので、塗
布性が非常に良好で、ブツやハジキなどの欠陥も
ほとんどない。電荷輸送層に対する「ぬれ」が良
くなつたので、感度の向上が見られた。また、塗
液は顔料の沈降や凝集が減少し、長期に保存する
ことができるようになつた。
実施例 １
80φ×300mmのアルミニウムシリンダーにカゼ
イン5μ厚の下引き処理を施して基体とした。次
に、 なる構造式で示されるピラゾリン化合物１部（重
量部、以下同様）とポリアリレート樹脂（商品
名：Ｕ−100、ユニチカ製）１部をモノクロルベ
ンゼン７部に溶解し、上記基体上に浸漬法で塗布
し、100℃で１時間の乾燥を施し、14μ厚の電荷
輸送層を形成した。
イン5μ厚の下引き処理を施して基体とした。次
に、 なる構造式で示されるピラゾリン化合物１部（重
量部、以下同様）とポリアリレート樹脂（商品
名：Ｕ−100、ユニチカ製）１部をモノクロルベ
ンゼン７部に溶解し、上記基体上に浸漬法で塗布
し、100℃で１時間の乾燥を施し、14μ厚の電荷
輸送層を形成した。
一方、β型銅フタロシアニン顔料を水、エタノ
ール、メチルエチルケトン（MEK）で順次、熱
過して精製した顔料10部、ポリエステル樹脂
（商品名：バイロン200、東洋紡績製）12部、第一
級直鎖アルコールエトキシレート系界面活性剤
（商品名：アデカトールLO−５、旭電化製）0.1
部、シクロヘキサノン100部より成る混合液をサ
ンドミル装置にて２時間にわたり分散処理を行つ
た。この液にMEK120部を加えて稀釈し、上記電
荷輸送層上にスプレーで塗布した。スプレー塗布
条件は、Binks社製のスプレーガンを用い、空気
圧1.5Kg／cm2、ガンと基体との距離３cm、塗布量
８ml／分で、基体を回転させながらガンを基体の
長手方向に移動して吹き付けた。80℃でよく乾燥
して電荷発生層とし、電子写真感光体を得た。
ール、メチルエチルケトン（MEK）で順次、熱
過して精製した顔料10部、ポリエステル樹脂
（商品名：バイロン200、東洋紡績製）12部、第一
級直鎖アルコールエトキシレート系界面活性剤
（商品名：アデカトールLO−５、旭電化製）0.1
部、シクロヘキサノン100部より成る混合液をサ
ンドミル装置にて２時間にわたり分散処理を行つ
た。この液にMEK120部を加えて稀釈し、上記電
荷輸送層上にスプレーで塗布した。スプレー塗布
条件は、Binks社製のスプレーガンを用い、空気
圧1.5Kg／cm2、ガンと基体との距離３cm、塗布量
８ml／分で、基体を回転させながらガンを基体の
長手方向に移動して吹き付けた。80℃でよく乾燥
して電荷発生層とし、電子写真感光体を得た。
この感光体を＋6.2KVコロナ帯電器で表面を
560Vに帯電させ、次いで画像露光、乾式トナー
現像、紙へのトナー転写、フアーブラシクリーニ
ング処理より成る電子写真複写機に用いた。電位
が半減する露光強度を感度とし、これを測定する
と6.5ルツクス・秒であつた。コピー画像は良好
であつた。
560Vに帯電させ、次いで画像露光、乾式トナー
現像、紙へのトナー転写、フアーブラシクリーニ
ング処理より成る電子写真複写機に用いた。電位
が半減する露光強度を感度とし、これを測定する
と6.5ルツクス・秒であつた。コピー画像は良好
であつた。
電荷発生層の塗布液の安定性を調べるため、分
散から30日後に同じ工程で製造した感光体も同じ
特性を示し、塗布液に異常はなかつた。
散から30日後に同じ工程で製造した感光体も同じ
特性を示し、塗布液に異常はなかつた。
これと比較するため、界面活性剤を加えないで
顔料の分散を行つて電荷発生層を形成した感光体
について測定すると、感度は6.8ルツクス・秒と
やや低下しており、前者と同質のコピーを得るた
めには、やや強い露光を与える必要があつた。ま
た、分散から30日後に同様に感光体を製造する
と、感度は7.6ルツクス・秒と低い値であり、分
散液をよく調べると顔料の沈澱が見られた。
顔料の分散を行つて電荷発生層を形成した感光体
について測定すると、感度は6.8ルツクス・秒と
やや低下しており、前者と同質のコピーを得るた
めには、やや強い露光を与える必要があつた。ま
た、分散から30日後に同様に感光体を製造する
と、感度は7.6ルツクス・秒と低い値であり、分
散液をよく調べると顔料の沈澱が見られた。
実施例 ２
電荷輸送層までは実施例１と同様に製造した。
次に、特開昭55−82160に開示されている下記
のジスアゾ顔料１部、 ポリスチレン樹脂（商品名：HF77、三菱モン
サント製）３部、ノニルフエノールエトキシレー
ト系界面活性剤（商品名：NP−695、旭電化製）
0.02部、トルエン15部から成る混合液を1φガラス
ビーズを用いた振動ボールミル装置で１時間の分
散を行つた。この分散液を実施例１と同様にスプ
レー塗布した。
のジスアゾ顔料１部、 ポリスチレン樹脂（商品名：HF77、三菱モン
サント製）３部、ノニルフエノールエトキシレー
ト系界面活性剤（商品名：NP−695、旭電化製）
0.02部、トルエン15部から成る混合液を1φガラス
ビーズを用いた振動ボールミル装置で１時間の分
散を行つた。この分散液を実施例１と同様にスプ
レー塗布した。
この感光体の特性を測定すると、電位は540V
で感度は5.2ルツクス・秒であり、良好なコピー
画像が得られた。
で感度は5.2ルツクス・秒であり、良好なコピー
画像が得られた。
実施例 ３
実施例２で用いた界面活性剤のかわりに、脂肪
族リン酸エステル系界面活性剤（商品名：アデカ
コールPS−331E、旭電化製）0.02部を用いても、
同様な感光体を得ることができた。
族リン酸エステル系界面活性剤（商品名：アデカ
コールPS−331E、旭電化製）0.02部を用いても、
同様な感光体を得ることができた。
Claims (1)
- １ 基体上に電荷輸送層、電荷発生層をこの順に
有する積層型電子写真感光体において、該電荷発
生層が有機光導電顔料を、ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン縮合物、直鎖アルコールエ
トキシレート、ノニルフエノールエトキシレー
ト、オクチルフエノールエトキシレート、多核フ
エノールエトキシレート、高級アルコールサルフ
エート、高級アルコールエーテルサルフエート、
芳香族リン酸エステル、脂肪族リン酸エステル、
ポリオキシエチレングリコールオレートおよびポ
リオキシエチレングリコールステアレートからな
る群より選ばれるノニオン型界面活性剤とともに
結着剤樹脂に分散することによつて形成されるこ
とを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11626181A JPS5817447A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11626181A JPS5817447A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817447A JPS5817447A (ja) | 1983-02-01 |
| JPH0353624B2 true JPH0353624B2 (ja) | 1991-08-15 |
Family
ID=14682713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11626181A Granted JPS5817447A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817447A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6127949A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-07 | Takasago Corp | 光学活性なエナミンの製造法 |
| US4717636A (en) * | 1985-04-23 | 1988-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member containing polyvinylarylal |
| JPS63253062A (ja) * | 1988-03-12 | 1988-10-20 | Takasago Kogyo Kk | 光学活性なイミンの製造法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55127564A (en) * | 1979-03-24 | 1980-10-02 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
| JPS5647045A (en) * | 1979-09-27 | 1981-04-28 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
-
1981
- 1981-07-24 JP JP11626181A patent/JPS5817447A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5817447A (ja) | 1983-02-01 |
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