JPH0353768B2

JPH0353768B2 -

Info

Publication number: JPH0353768B2
Application number: JP26406086A
Authority: JP
Priority date: 1986-11-07
Filing date: 1986-11-07
Publication date: 1991-08-16
Also published as: JPS63119214A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、電解コンデサ用電解液に関し、更に
詳細にはハロゲンを含まない第４級アンモニウム
塩を電解質とした電解コンデンサ用電解液に関す
るものである。（従来の技術及びその問題点）第４級アルキルアンモニウム塩の合成は、一般
的な方法としてハロゲンテトラアルキルアンモニ
ウムと所望のアニオンを有機溶媒中でKOHと共
に反応させ生成するKX（Ｘはハロゲン）を濾別
した後、脱溶媒する方法、及びハロゲンテトラア
ルキルアンモニウムを湿つた酸化銀で処理して得
られた水酸化テトラアルキルアンモニウムと所望
のアニオンから作る方法がある。しかしながら、
これらの方法は、R₄NX、KX、KOH、H₂O、
AgX等が不純物として混入するため、電解コン
デンサ用電解質として使用することは出来ないの
で、精製を施さねばならなかつた。この精製方法
としては、再結晶法、陰イオン交換法があるが、
再結晶法ではKX、KOH、H₂Oは除去出来るが、
R₄NXは再結晶に使用する溶媒への溶解傾向が
R₄NA（Ａはハロゲン以外のアニオン）と同じで
あるため、除去出来ない。陰イオン交換法では電
解コンデンサ用電解質に使用出来るレベルにハロ
ゲンを除去することが困難な上に、陰イオン交換
樹脂の再生に使用されるNaOHが混入してNaイ
オンが増加するなどの欠点があつた。そのため、
これらの方法による電解質を使用した電解液は腐
蝕、封口部の破壊、液出等が生じて実用に供する
のが困難であつた。それ故、本発明の目的は、電解コンデンサに使
用される電解質において、その製造過程におい
て、ハロゲン、アルカリ金属イオンの混在が全く
排除された製造方法により提供されるテトラアル
キルアンモニウム塩を使用した電解コンデンサを
提供するにある。（問題点を解決するための手段）上記目的を達成するため、本発明の電解コンデ
ンサ用電解液は、一般反応式（）（式中、R₁、R₂、R₃はC₁〜C₄のアルキル基を表
す）で示される反応により得られたテトラアルキ
ルアンモニウムカーボネートを陽イオン交換隔膜
下に電解し、得られた水酸化テトラアルキルアン
モニウム化合物を原料として合成したテトラアル
キルアンモニウム塩を電解質としたことを特徴と
する。前記テトラアルキルアンモニウム塩は、電解コ
ンデンサの腐蝕、封口部の破壊、液出等の主原因
となるハロゲン、水酸化アルカリの混在が製造原
料から排除されている。テトラアルキルアンモニウム塩としては、フエ
ノール類、有機酸類の塩、例えば、フエノール、
プロピオン酸、マレイン酸、アセト酢酸等が挙げ
られる。（実施例）次ぎに、好適な実施例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれのみに限定されるもの
でないことは勿論である。実施例１水酸化テトラアルキルアンモニウムの合成例トリメチルアミンとジメチルカーボネートか
ら得たテトラメチルアンモニウムカーボネート
を10％水溶液とし、陽イオン交換膜を用いて電
解し水酸化テトラメチルアンモニウムを得た。
即ち、陽イオン交換膜としてデユポン社製ナフ
イオン膜427を隔膜に使用して電解槽をステン
レス陰極の陰極室と黒鉛陽極の陽極室に隔離
し、10％テトラメチルアンモニウムカーボネー
ト水溶液を陽極室に循環し、陰極室に純水を循
環して電流密度0.1A／cm²で電解し、陰極室に
水酸化テトラメチルアンモニウム10重量％が得
られるまで電解した。トリエチルアミンとジメチルカーボネートか
ら得たトリエチル・メチルアンモニウムカーボ
ネートをと同様に処理して水酸化トリエチ
ル・メチルアンモニウムを得た。トリプロピルアミンとジメチルカーボネート
から得たトリプロピル・メチルアンモニウムカ
ーボネートをと同様に処理して水酸化トリプ
ロピル・メチルアンモニウムを得た。ジメチル・エチルアミンとジメチルアミンか
ら得たトリメチル・エチルアンモニウムカーボ
ネートをと同様に処理して水酸化トリメチ
ル・エチルアンモニウムを得た。実施例２テトラメチルアンモニウムフエノラートの調製で得た水酸化テトラメチルアンモニウム水溶
液に当量のフエノールを添加反応させて、テトラ
メチルアンモニウムフエノラート溶液を得、減圧
下に水分を除去してテトラメチルアンモニウムフ
エノラートを得た。実施例３トリエチル・メチルアンモニウムマリエイトの
調製：で得た水酸化トリエチル・メチルアンモニウ
ム水溶液とマレイン酸とより実施例２と同様に処
理してトリエチル・メチルアンモニウムマリエイ
トを得た。実施例４で得た水酸化トリプロピル・メチルアンモニ
ウム水溶液とプロピオン酸とより実施例２と同様
に処理してトリプロピル・メチルアンモニウムプ
ロピオネイトを得た。実施例５で得た水酸化トリメチル・エチルアンモニウ
ム水溶液とアセト酢酸より実施例２と同様に処理
してトリメチル・エチルアンモニウムアセトアセ
テイトを得た。対照例１テトラメチルアンモニウムクロライドとフエノ
ールをエチルアルコール中でKOHと共に反応さ
せて生成するKC1を濾別した後、脱溶媒脱水す
る。更に、プロピルアルコールで再抽出、脱溶媒
したものを、更にプロピルアルコールから再結晶
してテトラメチルアンモニウムフエノラートを得
た。対照例２トリエチル・メチルアンモニウムクロライドと
マレイン酸とより、対照例１に準じて処理してト
リエチル・メチルアンモニウムマリエイトを得
た。対照例３トリプロピル・メチルアンモニウムクロライド
とプロピオン酸とより、対照例１に準じて処理し
てトリプロピル・メチルアンモニウムプロピオネ
イトを得た。対照例４トリメチル・エチルアンモニウムクロライドと
アセト酢酸とより、対照例１に準じて処理してト
リメチル・エチルアンモニウムアセトアセテイト
を得た。実施例６実施例２、３、４、及び５；並びに対照例１、
２、３及び４にて得られたテトラアルキルアンモ
ニウム塩の各々のハロゲン濃度を測定した結果は
下記の通りであつた。ハロゲン濃度（重量％）実施例２ 0.001以下３同上４同上５同上対照例１ 1.44 ２ 0.82 ３ 0.67 ４ 0.98 実施例７実施例２、３、４及び５；対照例１、２、３及
び４の各々のテトラメチルアンモニウム塩をＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解して各々の10重
量％の電解液とし、巻回したコンデンサ素子に含
浸して高温での寿命試験を実施した。その結果を
第１表に示す。

【表】 …は著しい腐食により測定不能。
＊試料のコンデンサ20個に対する腐食
発生個数。
（発明の効果）本発明によると、テトラアルキルアンモニウム
塩が電解コンデンサ用に使用可能とされ、これに
よりライフ的に極めて安定した優れた電解コンデ
ンサ用電解液が提供出来る。

Claims

【特許請求の範囲】１一般反応式（）（式中、R₁、R₂、R₃はC₁〜C₄のアルキル基を表
す）で示される反応により得られたテトラアルキ
ルアンモニウムカーボネートを陽イオン交換隔膜
下に電解し、得られた水酸化テトラアルキルアン
モニウム化合物を原料として合成したテトラアル
キルアンモニウム塩を電解質とした電解コンデン
サ用電解液。２テトラアルキルアンモニウム塩がフエノール
類又は有機酸類の塩である特許請求の範囲第１項
記載の電解コンデンサ用電解液。