JPH035429A - ジアルキル置換芳香族炭化水素のｐ‐異性体の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明が属する技術分野は炭化水素の吸着的分離である
。更に詳しくは本発明はジアルキル置換芳香族炭化水素
のｐ−異性体と少くとも１種の他の異性体とを含む原料
混合物から特定のゼオライト系吸着剤と脱着剤としであ
る種のフルオロ置換芳香族炭化水素を用いて前記ｐ−異
性体を分離する方法に関し、特に前記少くとも２種の芳
香族異性体（ｐ−異性体を含む）を含む原料混合物から
ｐ−キシレンを分離する方法に関する。

〔発明の背景〕

分離技術の分野ではあるタイプの炭化水素と他のタイプ
の炭化水素とを分離するために、ある種の結晶−線（ｃ
ｒｙｓｔａｌ　−１ｉｎｅ）アルミノシリケートを使用
できることがよく知られている。

例えばｎ−パラフィンと側鎖パラフィンとの分離は３〜
約５人の孔を有するＡ型ゼオライトを用いることにより
行なうことができる。このような分離プロセスはＢｒｏ
ｕｇｈｔｏｎ等の米国特許第２．９８５，５８９や５ｔ
ｉｎｅの同３，２０１，４９１に開示されている。これ
らの吸着剤を用いれば１分子の物理的な大きさによって
分離が可能であり、分子の小さい方のｎ−パラフィンは
このゼオライト系吸着剤の空所に入ることができるが、
分子量の大きい方の側鎖パラフィンは入ることができな
い。Ｘ型又はＹ型吸着剤はタイプの異なる炭化水素の分
離に使用されているが、その他に炭化水素異性体同士の
分離にも使用されている。例えばＮｅｕｚｉｌの米国特
許第３，６２６，０２０、Ｎａｕｚｉｌの同３，６６３
，６３８．　Ｒｏｓｓｅｔの同３，６６５，０４６、Ｃ
ｈｅｎ等の３　、６６８　、２６６、Ｎｅｕｚｉｌ等の
同３，６８６，３４２、Ｂｅｒｇｅｒ等の同３，７００
，７４４、Ｎｅｕｚｉｌの同３，７３４，９７４．　Ｒ
ｏｓｂａｃｋの同３，８９４，１０９、Ｎｅｕｚｉｌの
同３，９９７，６２０及びＨｅｄｇｅの同Ｂ４２６，２
７４に記載される方法にはジアルキル置換単環状芳香族
のｐ−異性体を他の異性体と分離するために、特にｐ−
キシレンを他のキシレン異性体と分離するために、特定
のゼオライト系吸着剤が使用されている。　５ｔｉｎｅ
等の米国特許は（きわめて大きい群の中の１つの可能性
として）Ａｇ又はＡｇ／に交換Ｘ−ゼオライトはＣ，芳
香族異性体の分離に使用して゛′分離体′″（これは従
来の蒸留と思われる）中で０−キシレンだけを分離でき
たと述べている。

以上の特許の多くは脱着剤としてベンゼン。

トルエン又はｐ−ジエチルベンゼンを用いている。ベン
ゼンを低沸点脱着剤として吸着剤と接触させて使用する
と欠点を生じることが既に知られている（Ｎｅｕｚｉｌ
の米国特許第３，６８６，３４２）。

トルエンの場合はキシレンの異性体を分離する方法で抽
出物及びラフィネートから脱着剤を回収するのが困難で
ある。これはトルエンの沸点が分離される異性体にきわ
めて近いからである。

このため以下に述べる吸着剤に対する選択性の要件に適
合するように、更に低沸点の材料が好ましい。他の特許
も一定重量比のＢａ及びＫで交換したゼオライトにより
ｐ−キシレンを他のキシレン異性体から分離することに
言及している（例えば米国特許第３，６６３，６３８．
同３，８７８，１２７、同３，８７８，１２９、同３，
６８６，３４２、同３，５５８，７３２）　。

また１９６０年３月３日出願の特開昭６２−５１５５は
例えばＢａ、Ｃａ、Ｎａ等の金属で交換したＸ型ゼオラ
イトでの吸着によって芳香族異性体を分離している。交
換液体としては原料混合物によってベンゼン、トルエン
、クロロベンゼン、１−フロオロアルカン、α、ω−ジ
ハロアルカン、ハロゲン置換ベンゼン、ハロゲン置換ト
ルエンが使用できる。例えばキシレン及び／又はエチル
ベンゼンにはベンゼンが、トリメチルベンゼン又はエチ
ルトルエンにはトルエンが、ハロゲン化芳香族異性体混
合物にはクロロベンゼンが使用されている。

Ｂａｒｔｈｏｍｅｎｆの米国特許第４，５８４，４２４
はβ−ゼオライトでの選択的吸着によるエチルベンゼン
とキシレンとの分離を開示している。この分離に対して
はｐ−ジエチルベンゼンが好ましい脱着剤であるが、モ
ノハロベンゼン、特にヨードベンゼンについても記載さ
れている。

（発明の概要〕 本発明の一実施態様は要するにジアルキル置換芳香族炭
化水素のｐ−異性体と少くとも１種の他の異性体とを含
む原料混合物から前記ジアルキル置換芳香族ｐ−異性体
を分離する方法である。好ましい実施態様ではｐ−キシ
レンはｐ−キシレン及び少くとも１種の他のキシレン異
性体又はエチルベンゼンを含む原料混合物から分離され
る。この方法は原料を吸着条件で、吸着剤の結晶構造中
の交換可能なカチオンサイトにＢａ及びにカチオンを酸
化バリウムと酸化カリウムとの比率が約０．６：１〜１
．２：１、好ましくは０．９　：　１．１に相当するモ
ル比で含むＸ型又はＹ型ゼオライトのような結晶性アル
ミノシリケートを含む吸着剤を接触させることを特徴と
している。ついでこの原料を、得られた吸着剤含有ｐ−
異性体から除去した後、モノフルオロ−又はジフロオロ
画換芳香族炭化水素又はそれらの混合物を含む脱着剤と
脱着条件で脱着することによりｐ−異性体の濃縮流が回
収される。

本発明の他の実施態様は原料混合物についての詳細、フ
ロー概要及び操作条件を含んでいるが、以下これらにつ
いて説明する。

〔発明の説明〕

まず本発明の操作、目的及び利点を明らかにするにはこ
の明細書で使用される各種の用語を定義するのが有用で
ある。

″原料混合物″′はこのプロセスの吸着剤に供給される
、１種以上の抽出成分及び１種以上のラフィネート成分
を含む混合物である。″原料流”という語はこのプロセ
スに使用される吸着剤に通す原料混合物の流れを示すも
のである。

″抽出成分″は吸着剤によって比較的多く選択的に吸着
される芳香族異性体のような単独化合物又はその種類の
タイプの化合物群であり、一方″ラフィネート成分″は
比較的少なく選択的に吸着される１つの化合物又はその
種類のタイプの化合物類である。このプロセスではキシ
レンのｐ−異性体は単独の抽出成分であり、また１種以
上の他のＣ１芳香族はラフィネート成分である。“ラフ
ィネート流”又は“ラフィネートアウトプット流”とい
う用語は吸着剤からラフィネート成分が除去される流れ
を意味する。

ラフィネート流の組成は本質的に１００％の脱着剤（以
下に定義する）から本質的に１００％のラフィネート成
分に変化し得る。″抽出流″又は″抽出アウトプット流
′″という用語は脱着剤によって脱着された抽出材が吸
着剤から除去される流れを意味する。同様に抽出流の組
成は本質的に１００％の脱着剤から本質的に１００％の
抽出成分に変化し得る。本発明方法によって高い回収率
で高純度の抽出製品（以下に定義する）又はラフィネー
ト製品（以下に定義する）を得ることは可能であるが、
抽出成分は吸着剤によって決して完全には吸着されない
か、或いはラフィネート成分は吸着剤によって完全に吸
着されないものではないことが認められる。従って少量
のラフィネート成分は抽出流中に存在し得るし、また同
様に少量の抽出成分はラフィネート流中に存在し得る。

次に抽出物流及びラフィネート流は、特定の流れ中に存
在する抽出成分と特定ラフィネート成分との濃度比によ
って更に互いに、また原料混合物とは区別される。例え
ば比較的選択的に吸着されたｐ−異性体の濃度と比較的
少なく選択的に吸着されたｏ−、ｍ−異性体又はエチル
ベンゼンの濃度との比率は抽出流中で最高で、次に原料
混合物中で高く、またラフィネート流中で最低である。

同様に比較的少なく選択的に吸着されたｍ−又は〇−異
性体又はエチルベンゼンと比較的多く選択的に吸着され
たｐ−異性体との濃度比はラフィネート流中で最高で、
次に原料混合物中で高く、また抽出流中で最低である。

パ脱着材″という用語は一般に抽出成分を脱着し得る材
料を意味する。パ脱着剤流″又は″脱着剤インプット流
″は脱着材が吸着剤を通る流れを示すものである。抽出
流及びラフィネート流が脱着材を含む時は、抽出流の少
なくとも一部、好ましくは吸着剤からのラフィネート流
の少くとも一部を分離手段、例えば分別機に通し、こＮ
で脱着材の少くとも一部を分離条件で分離して抽出製品
及びラフィネート製品とする。゛抽出製品″及び″ラフ
ィネート製品″とは夫々、抽出流及びラフィネート流中
よりも高濃度の抽出成分及びラフィネート成分を含むプ
ロセスによって作られた製品を意味する。吸着剤の″選
択的孔容量″という用語は原料混合物から抽出成分を選
択的に吸着する吸着剤の容量と定義する。吸着剤の１′
非選択的ボイド容量″という用語は原料混合物から抽出
成分を選択的に保持させない吸着剤の容量である。

この容量は吸着サイトや吸着剤粒子間のすき間にあるボ
イド空間を含まない吸着剤の空所を含んでいる。この選
択的孔容量及び非選択的ボイド容量は一般に容積測定量
で表現され、一定量の吸着剤で生じる効果的な操作プロ
セスに通すのに必要な液体の適正流速を測定する際に重
要である。

本発明方法で使用できる原料混合物はＣ，。

Ｃ、、Ｃ１ａ、Ｃ１１又はＣ１２のジアルキル置換芳香
族炭化水素であり、またこの範囲に含まれ゛る他のジア
ルキル置換芳香族炭化水素はエチルトルエン（Ｃ，）、
ジエチルベンゼン（Ｃ工。）、シメン（イソプロピルト
ルエン）（Ｃ工。）、エチルイソプロピルベンゼン（Ｃ
工、）、ジイソプロピルベンゼン（Ｃｉｚ　）等のｐ−
置換ジアルキルベンゼンである。

前記ｐ−置換ジアルキルベンゼンはアルキル化プロセス
によって大量に入手でき１例えばシメン異性体混合物は
トルエンのアルキル化によって得られ、他の原料も存在
する。以上の原料は本発明方法に用いられる原料を意味
する。ｐ−キシレン及び他のＣ６芳香族異性体を相当量
含む混合物は一般に改質及び異性化プロセスによって作
られる。なおこれらのプロセスは精製及び石油化学の分
野でよく知られている。また分離を必要とする異性体組
成物の調製法はアルキル化及び脱水素環化−ダイマー化
（ｄｅｈｙｄｒｏｃｙｃｌｏ−ｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ）として公知である。

改質プロセスではナフサ原料はＣ１芳香族異性体を含む
溶出流を得るために選択されたシビアリテイーでｐｔ−
ハロゲン含有触媒と接触させる６次に改質物は一般にＣ
，留分（Ｃを芳香族異性体と共にＣ８非芳香族を含む）
中のＣ１芳香族異性体を濃縮するために分留する。

キシレン異性化プロセスはほり平衡量の０８芳香族異性
体と共にＣ１非芳香族を含む溶出流を得るために異性化
条件で１種以上の異性体に不足したキシレン混合物を異
性化する方法である。各温度におけるキシレン異性体及
びエチルベンゼンの平衡組成物を下記表１に示す。

表−１ Ｃ８芳香族の平衡組成物 温度”Ｃ３２７４２７５２７ Ｃ６芳香族異性体のモル％ エチルベンゼン　　　　　　６８１１ ｐ−キシレン　　　　　　　２２　　　２２　　　２１
ｍ−キシレン　　　　　　　５０　　　４８　　　４５
０−キシレン　　　　　　　２２　　　２２　　　２３
ｔｏｏ　　　　ｔｏｏ　　　　ｉｏ。

原料混合物は少量の直鎖又は側鎖パラフィン。

シクロパラフィン、又はオレフィン材を含んでいてもよ
い、吸着剤によって選択的に吸着又は分離されない材料
でこのプロセス製品の汚染を防止するためにこれらの量
は最小量に保持することが好ましい。前記汚染物（又は
不純物）の量はこのプロセスに導入した原料混合物量（
容量）の約２０％未満であることが好ましい、ｐ−キシ
レンを分離するため、この混合物は吸着剤と接触させる
と、Ｐ−キシレンは吸着剤によって比較的多く選択的に
吸着、保持されるのに対し、他の成分は比較的吸着され
ず、吸着剤粒子〜吸着剤表面間のすき間のボイド空間か
ら除去される。比較的多く選択的に吸着されたｐ−キシ
レンを含む吸着剤は比較的多く選択的に吸着されたｐ−
キシレンに富む“リッチな″吸着剤と呼ぶ１次にｐ−キ
シレンはリッチな吸着剤と脱着材との接触によりリッチ
な吸着剤から除去される。

以上述べた他の原材料中のＰ−異性体を分離するために
、前記と同じ工程を行なってｐ−異性体を主成分とする
抽出留分を得ることができる０以上述べる脱着工程はは
ゾ同じ方法で行なって同様な結果を得ることができる。

脱着材は吸着剤から、選択的に吸着された原料成分を除
去できる液体物質であってよい。−般に選択的に吸着さ
れた原料成分がパージ流によって吸着剤から除去される
スイング床システムでは脱着材の選択は余り重要ではな
く、吸着剤から吸着原料成分を追出すためにメタン、エ
タン等のガス状炭化水素や、Ｎ　ｚ　＋　Ｈ２等のタイ
プのガスが高温又は減圧或いは両条件で使用できる。し
かしゼオライト系吸着剤を用い、且つ液相を維持するた
めに、一般にはシ一定の圧力及び温度で操作する吸着的
な分離プロセスでは使用するｌ＆ｆｌ材はいくつかの基
準を満足させるために明確に選択しなければならない。

第一に脱着材は次の吸着サイクルにおいて抽出成分と脱
着材との置換を不当に妨げるほど強く吸着されることな
く、合理的なマスフロー速度で吸着剤から抽出成分を置
換しなければならない。選択率（以下に更に詳しく説明
する）という用語で表現すれば、吸着剤はラフィネート
成分についての脱着材の場合よりも、ラフィネート成分
について抽出成分に対し選択的であることが好ましい。

第二に脱着材はこの特定の吸着剤及び特定の原料混合物
と相溶しなければならない。更に詳しくは脱着材は吸着
剤のラフィネート成分について抽出成分に対する臨界選
択率を低下させたりなくしたりしてはならない。更に本
発明プロセスで使用される脱着材はこのプロセスに導入
される原料とは容易に分離できる物質でなければならな
い、原料中の抽出成分を脱着した後、脱着材及び抽出成
分は一般に吸着剤から混合状態で除去される。同様に１
種以上のラフィネート成分は通常、脱着材と混合した状
態で吸着剤から除去されるが、脱着材の少くとも一部を
分離する蒸留等の分離方法を行なわなければ、抽出成分
の純度もラフィネート製品の純度も余り高くはならない
。従って簡単な分留によって抽出流及びラフィネート流
中の原料成分から脱着材を分離してこのプロセスで脱着
材を再使用させるために、このプロセスで使用される脱
着材は原料混合物とは平均沸点が実質的に異なるもので
あると解釈される。こ＼で用いた“実質的に異なる″と
いう用語は脱着材と原料混合物との平均沸点差が少なく
とも約５℃、好ましくは４０℃のことである。脱着材の
沸点範囲は原料混合物よりも高くても低くてもよいが、
操作が経済的であるという利点から低い方が好ましい。

後述するように、Ｂａ及びにカチオンが酸化バリウムと
酸化カリウムとの比率で０．６：１〜１．２：１に相当
する量で存在するＢａ及びにカチオン交換Ｘ−又はＹ−
タイプゼオライトを吸着剤として用いた場合、効果的な
脱着材はモノフルオロベンゼン、〇−又はｍ−ジフルオ
ロベンゼン又はそれらの混合物等のモノフルオロ置換又
はジフルオロ置換芳香族炭化水素であることが判った。

本発明の〇−又はｍ−ジフルオロベンゼンは既知の化合
物で、文献例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、　ｖｏｌ、
　１０．１９８０．　ｐｐ、　９０９−１４に従って調
製できる。またフルオロベンゼンの調製法も周知で１例
えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、　ｖｏｌ、　９　（１９
６６）ｐｐ。

７８１−３に記載される。

従来技術では絶対に必要ではないにしても、選択的分離
プロセスをうまく行なうには吸着剤のユニのある特性が
非常に好ましいことが知られていた。これらの特性の中
には吸着剤の容量当りの抽出成分の容量に対する吸着能
力、ラフィネート成分及び脱着材についての抽出成分の
選択的吸着力、及び吸着材での抽出成分の吸着及び脱着
速度が充分速いこと等がある。勿論、１種以上の抽出成
分の特定容量を吸着するための吸着剤の能力は必須条件
であり、このような能力がなくては吸着剤は吸着的分離
に役立たない。更に吸着剤の抽出成分に対する能力が高
い程、良い吸着剤と云える。特定の吸着剤の能力向上に
よって原料混合物の特定の充填速度において抽出成分を
分離するのに必要な吸着剤量を減少することが可能にな
る。特定の吸着的分離に必要な吸着剤量の減少によって
分離プロセスの費用も減少する。吸着剤の良好な初期能
力は経済的に好ましい寿命がある間は分離プロセスで実
用中、維持することが好ましい。

第二に必要な吸着剤の特性は原料の成分を分難する能力
である。換言すれば吸着剤は他の成分に比べである一つ
の成分に対し吸着的選択率（Ｂ）を持っていることであ
る。比選択率は他の成分に比べである一つの成分に対し
てばかりでなく、いかなる原料混合成分及び脱着材間で
も表現できる。この明細書で使用される選択率（８）は
平衡条件での非吸着相中の２つの成分の比率に対する吸
着相中の同じ２つの成分の比率と定義する。

比選択率は下記等式１の通りである。

等式１ （但しＣ及びＤは夫々原料中の２成分をｖｏｌ、％で表
わし、また付記した＾及びＵは夫々吸着相及び非吸着層
を表わす。） 平衡条件は吸着剤床上を通過する原料が吸着剤床と接触
後、組成変化しない時に測定する。

換言すればこの条件では非吸着層及び吸着相聞で起こる
材料の移動がない。

２成分の選択率が１．０に近付いた場合は吸着剤による
一方の成分の他方の成分に対する優先的な吸着がなくな
る。即ちこの場合、２成分は互いにはゾ同程度の吸着さ
れる（又は吸着されない）、　（Ｂ）が１．０より小さ
いか又は大きくなるかにつれて吸着剤の一方の成分の他
方の成分に対する優先的吸着が生じる。吸着剤による成
分Ｃに対する選択率が成分りに比べて大きいと、１．０
より大きい（Ｂ）は吸着剤中で成分Ｃの優先的な吸着を
示すことになる。１．０より小さい（Ｂ）は成分りが成
分Ｃに富む非吸着層及び成分りに富む吸着相を離れて優
先的に吸着されることを示している。抽出成分とラフィ
ネート成分との分離は吸着剤のラフィネート成分につい
ての抽出成分に対する選択率が丁度１．０の値を越えた
時、理論的には可能であるが１選択率は２に近づくか又
は２を越える値となることが好ましい。比揮発率と同様
２選択率が高い程、分層を行なうことが容易になる。、
選択率が高ければ、このプロセスで使用される吸着剤量
は少なくてすむ。

全抽出成分が一つのクラスとして抽出でき、且つ全ラフ
ィネート成分がラフィネート流中に明らかに吐出される
ように、脱着材は全抽出成分について約１以下に等しい
選択率をもつのが理想である。

第三の重要な特性は原料混合物中の抽出成分の交換速度
、換言すれば抽出成分の相対脱着速度である。この特性
は吸着剤から抽出成分を回収するプロセスで使用するの
に必要な脱着材量に直接関連する。交換速度が速いと、
抽出成分を除去するの＆ζ必要な脱着材量は減少し、従
ってこのプロセスの操作コストも低減できる。交換速度
が速くなるにつれて、このプロセスにポンプで送り、再
使用するために抽出流から分離する脱着材間は少なくし
なければならない。

特定の原料混合物と共に各種吸着剤及び脱着材をテスト
して吸着剤の吸着能力及び交換速度特性を測定するため
に、動的試験装置が使用される。この装置は吸着室の反
対の端部に入口部及び出口部を有する容積約７０ｃｃの
吸着室で構成される。この室は温度制御手段の中にあり
、所定の一定圧で室を操作するために圧力制御器が使用
される。この室の出口ラインにはクロマトグラフ分析器
を付けて“オン流（ｏｎ　−５ｔｒｅａ＋ｉ）”即ち吸
着剤室を出る溶出流を分析するために使用することがで
きる。

各種吸着システムの選択率等のデータを決めるため、こ
の装置及び以下の一般的方法を用いて行なわれるパルス
テストが使用される。吸着剤室に脱着材を通すことによ
り、吸着剤を特定の脱着材と平衡になるまで充填する。

所望時間で、夫々既知の濃度の非吸着パラフィン系トレ
ーサー（例えばｎ−ノナン）及び脱着材で希釈した特定
の芳香族異性体類を含む原料のパルスを数分間注入する
。脱着材流を再開し、トレーサー及び芳香族異性体を液
体−同体クロマトグラフ操作の場合と同様に溶出させる
。溶出液はオン流クロマトグラフ装置及び展開した相当
する成分のピークのエンベロープのトレースによって分
析できる。或いは溶出サンプルを周期的に集めてから、
ガスクロマトグラフによって別個に分析することができ
る。

クロマトグラフのトレースによって得られた情報から抽
出成分に対する能力指数、他の異性体についての一つの
異性体に対する選択率、及び脱着材による抽出成分の脱
着速度等の吸着剤の性能を評価する。能力指数は選択的
に吸着された異性体のピークエンベロープとトレーサー
成分のピークエンベロープの中心又は他の既知の対照点
間の距離によって特徴づけられる。前記指数はこの時間
間隔中にポンプで送入された脱着剤の容量（ａＪ）で表
わされる。選択率（Ｂ）はラフィネート成分についての
抽出成分に対し、抽出成分のピークエンベロープの中心
とトレーサーのピークエンベロープ（又は他の対照点）
間の距離と、ラフィネート成分のピークエンベロープの
中心とトレーサーのピークエンベロープ間の相当する距
離との比率によって表現できる。

抽出成分の脱着材による交換速度は一般に１７２強度（
Ｗと書くこともある）でのＣ９（トレーサー）のピーク
エンベロープの巾とｐ−キシレン（吸着種）のピークエ
ンベロープの巾との差によって特徴づけることができる
。このピークの巾が狭いほど脱着速度は早い。脱着速度
はまたトレーサーのピークエンベロープの中心と脱着さ
れたばかりの抽出成分の消失点間の距離によっても特徴
づけられる。この距離はまた時間間隔中にポンプで挿入
された脱着材の容量として表わされる。

本発明方法で用いられる吸着剤は交換可能なサイトにＢ
ａ及びＫを特定比で含む結晶性アルミノシリケートであ
る。本発明範囲のような結晶性アルミノシリケートはア
ルミナ及びシリカの正四面体が３次元に開いた網状組織
中に強く結合した結晶性アルミノシリケートケージ構造
を有している。この正四面体はそのゼオライトの一部又
は全部の脱水前の水分子によって占められた正四面体間
の空間と酸素原子の共有によって架橋されている。ゼオ
ライトの脱水によって分子規模のセルの交錯した結晶が
生じる。このため結晶性アルミノシリケートによって起
こる分離が本質的に原料分子の大きさの相違による場合
、例えば特定の分子ふるいを用いることにより比較的小
さいｎ−パラフィン分子が比較的大きいイソパラフィン
分子から分離される場合、結晶性アルミノシリケートは
“分子ふるい”と呼ばれることが多い。本発明方法では
″分子ふるい″という用語は広く使用されるが、特定の
芳香族異性体の分離は外見上、異性体分子の純粋な物理
的大きさによるよりもむしろ、各種の異性体と吸着剤と
の電気化学的吸引力の差によるものなので、厳密には適
当ではない。

結晶性アルミノシリケートは水和状態では一般に下記式
で示されるゼオライト類を包含する。

人よ Ｍ　２　／　、１０：　Ａｎ、Ｏ，：　ｗｓｉｏ、：　
ｙＨ２０但し１１　Ｍ　ＩＴは正四面体のイオン原子価
を均衡させるカチオンであって、一般に交換可能なカチ
オンサイトと呼ばれる。′ｎ”はこのカチオンの原子価
、“ｗ”はＳｉＯ□モル数、また“ｙＩＴは水のモル数
を表わす。−膜化したカチオン“Ｍ”は１価、２価又は
３価のカチオン、或いはそれらの混合物でよい。

従来技術ではＸ型及びＹ型ゼオライト系吸着剤がある種
の吸着的分離プロセスに使用できることが一般に認識さ
れている。これらのゼオライトはこの分野で周知のもの
である。

水和状態又は一部水和状態のＸ型構造のゼオライトは下
記式２で示されるようにモル酸化物で表現できる。

人主 （０，９ゝ０．２）Ｍ、、ｎＯ：　Ａ　Ｑ　ｚＯ，：　
（２，５ゝ０．５）ＳｉＯ２：　ｙｔ１２０但し１１　
Ｍ　ｆｉｒは３以下の原子価を有する少くとも１８１１
のカチオン、ｔｌ　ｎＩＩはｌ（Ｍ　ＩＴの原子価、ま
たｊ（ｙｌｌはＭ′″の種類及び結晶の水和の程度に応
じた約９以下の値を表わす。式２から示されるように５
ｉｎ２／Ａ　Ｑ　２０□のモル比は２．５ゝ０．２であ
る。カチオン“Ｍ”は水素カチオン、アルカリ金属カチ
オン、又はアルカリ土類カチオン、或いは他の選択され
たカチオン等の１種以上であってよく、また一般に交換
可能なカチオンサイトと呼ばれる。Ｘ型ゼオライトが初
めに作られたので、カチオン“Ｍ”は通常大部分はＮａ
であり、従ってこのゼオライトはＮａ−Ｘ型ゼオライト
と呼ばれる。しかしゼオライトの製造に使用される反応
剤の純度によっては不純物として以上のような他のカチ
オンが存在していてもよい。

水和又は部分水和状態のＹ型構造のゼオライトは同様に
下記式３のようなモル酸化物で表現できる。

式」− （０，９１０，２）Ｍ２．ｎｏ：＾Ｕ、Ｏ，：すＳｉｎ
、　：　ｙｌ１２０但し１１　Ｍ”は３以下の原子価を
有する少くとも１種のカチオン　１１　ｎｔｙは“Ｍ　
Ｔｔの原子価。

”ｗ”は約３〜６より大きい値、また“ｙｕはｇｉ　Ｍ
　ｊｊの種類及び結晶の水和程度に応じた約９以下の値
である。従ってＹ型構造のゼオライトに対する５ｉ０２
／ＡＱ、Ｏ□のモル比は約３〜約６であってよい、Ｘ型
構造のゼオライトと同様、カチオン“Ｍ”は１種以上の
種々のカチオンであり得るが、Ｙ型ゼオライトが初めに
作られたので、カチオン“Ｍ　”も大部分Ｎａである。

従って交換可能なカチオンサイトに主としてＮａを含む
Ｙ型ゼオライトはＮａ−Ｙ型ゼオライトと呼ばれる。

本発明に有用な代表的ゼオライトは以上の通りである。

しかしＢａ及びにイオンの特定範囲の混合物によって製
造されたようなぜオライド中のカチオンの交換は必要で
ある。Ｂａ及びＫはゼオライト式中のＢ　ａ　Ｏ／　Ｋ
　ｚ　Ｏの最終モル比が０．６：　１〜１．２：　１、
好ましくは０．９２１〜１．１：　１になるような相対
量で交換される。この交換は最終的に得られるゼオライ
トが前記範囲になるような比率のＢａとＫとの混合物を
用いて一工程で行なってもよいし、或いは各工程で正し
い所望範囲のゼオライトが得られるような適当量のイオ
ン交換によって継続的に行なってもよい。

ＢａＯ／に、Ｏが前記範囲のゼオライトを用いる必要が
あることが判った。この比率が大き過ぎると、ｐ−キシ
レンの保持容量が非常に大きくなる。このように大きな
保持容量は脱着時間が長いことを示している。この比率
が前記特定範囲よりも低いと、吸着剤の脱着材に対する
選択性が大きくなり過ぎ、ｐ−キシレンが次のサイクル
で脱着材を効果的に置換しなくなる。

分離プロセスに使用される通常の吸着剤は液体をゼオラ
イトに接近させることができ、またゼオライト粉末のバ
インダーとして役立つ通路及び空所を有するアモルファ
ス材料又は無機母材中に結晶性ゼオライト材を分散した
ものである。このような無機母材としては例えばシリカ
、アルミナ又はある種の粘土及びそれらの混合物が挙げ
られる。このバインダーは細かい粉末状の結晶性粒子を
成形又は凝結させる助けとなる。

従って吸着剤は所望の大きさの粒子範囲、好ましくは約
１６〜約６０メツシユ（標準Ｕ、Ｓメツシュ）（２５０
〜１１９０ミクロン）を有する押出品、凝結体、錠剤１
球体又は粉体等の形状でよい、吸着剤中の水分が少ない
と、製品中の水不純物も少なくなるので、有利である。

吸着剤は原料混合物及び脱着材に交互に接触させる濃厚
固定床の形で使用できる。この場合のプロセスは半連続
式に限られる。他の実施態様では原料混合物が２つ以上
の静的吸着剤床を１セツトとする吸着剤床セットの１つ
以上の吸着剤床を通り、一方、脱着材がこのセットの他
の１つ以上の吸着剤床を通ることができるように、１セ
ツトの吸着剤床を適当にバルブ結合して使用してもよい
。原料混合物及び脱着材はこのような床中の吸着剤中に
上向き又は下向きのいずれにも流すことができる。

しかし移動床又は擬似移動床フローシステムは固定床よ
りもはるかに分離効率が大きいので好ましい、移動床又
は擬似移動床プロセスでは保持及び置換操作は連続的に
起こるので、抽出物及ラフィネート流の連続生産や原料
及び置換液体流の連続使用を行なうことができる。本発
明の一つの好ましい態様はこの分野で擬似移動床向流フ
ローシステムとして公知のものを使用することである。

このようなシステムで分子ふるい室中の分子ふるいの上
昇移動をシミュレートするのは前記室上の多数の液体ア
クセスポイントの前進移動である。Ｄ、Ｂ、Ｂｒｏｕｇ
ｈｔｏｎの米国特許第２，９８５，５８９にはこのよう
なフローシステムの操作原理及びシーケンスが記載され
、また１９６９年４月２日に東京で行なわれた第３，４
回化学工学会総会ではり、Ｂ、Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎが“
連続的吸着プロセシング・・・新しい分離技術″と題し
て発表しているので、これらも参照することができる。

なお、両文献は擬似移動床向流プロセスフローの概要を
更に説明するために、参考としてこ−に取入れた。

本発明方法で使用するのに適した擬似移動フローシステ
ムの他の実施態様はＧｅｒｈｏｌｄの米国特許第４，４
０２，８３２（参考のためこ＼にその全体を取入れた。

）に開示される並流高効率擬似移動床プロセスである。

抽出アウトプット流の少くとも一部は分離手段に通すが
、こへでは脱着材の少くとも一部は分離条件で分離され
て低濃度の脱着材を含む抽出製品が得られるものと期待
される。このプロセスの操作には必要ではないが、ラフ
ィネートアウトプット流の少くとも一部も分離手段に通
すことが好ましい。こぎでは脱着材の少くとも一部は分
離条件で分離されてこのプロセスで再使用可能な脱着材
流及び低濃度の脱着材を含むラフィネート製品が得られ
る。通常、抽出製品及びラフィネート製品中の脱着材の
濃度は約５ｖｏｌ、％未満、好ましくは約１ｖｏ１．％
未満である。

分離手段は通常は分留塔である。その形状及び操作法は
分離の分野で周知である。

多くの吸着的分離プロセスでは液相及び気相の開操作も
使用できるが、本発明プロセスでは液相操作が好ましい
、これは低温度が要求されること及び液相操作の方が気
相操作に比べて得られる抽出製品の収率が高いことによ
るものである。吸着条件は約２０〜２５０℃、好ましく
は約１００〜約２００℃の温度、範囲及び液相を維持す
るのに充分な圧力、具体的にははゾ大気圧から６００ｐ
ｓｉｇ（４２３８ｋＰａ）である。脱着条件は吸着条件
の場合と同じ範囲の温度及び圧力である。

本発明のプロセスに使用できるユニットの大きさはパイ
ロットプラントの規模（例えば米国特許第３，７０６，
８１２参照）から工業的規模まで種々変化でき、またフ
ロー速度も数ｃｃ／ｈｒの少量から数千ガロン／ｈｒま
で変化できる。

以下に説明の目的及び本発明プロセスで可能な選択性の
関係を更に詳しく説明するための実施例を示す。

例Ｉ この実験ではＰ−キシレン（ｂｐ１３８℃）と他の０８
芳香族（ｂｐ、１３６〜１４５℃）とを分離する本発明
の分離能力を評価するために、前述のような装置を用い
てパルステストを行なった。使用した吸着剤は下記の比
率のＢａ及びにカチオンが交換したＹゼオライトである
。

粘土からなるアモルファスバインダー材料を少量使用し
た。ゼオライトは実質的にすべての交換可能なカチオン
サイトにＫ又はＢａカチオンを含むものである。その量
及び比率は表に示した。カチオン交換は１モルのＫＣＱ
容液１．５Ｑを５０℃で５００ｃｃ／ｈｒで２００ｃｃ
の吸着剤床に上向きで通し、ついでこの床上に０．２Ｍ
　ＢａＣ＋１１２容液をＩＱ／ｈｒで４時間循環させ、
最後にＩＱの水で５００ｃｃ／ｈｒで洗うことにより行
なった。吸着剤は３００℃で仮焼した。

各パルステストについてこの塔は液相操作を維持するた
め、温度１５０℃及び圧力１５０ρｓｉｇ（１１３６ｋ
Ｐａ）に維持した。溶出材を一定時間間隔で測定するた
め、塔溶出流にガスクロマトグラフ分析器を取付けた。

各テストに使用した原料混合物はキシレン異性体及びエ
チルベンゼンを各々約５Ｖｏ１．％、トレースとして使
用するｎ−ノナン５ｖｏ１．％及び脱着材７５ｖｏ１．
％を含むものである。

Ａ、Ｂ及びＣテスト用の脱着材はｍ−ジフルオロベンゼ
ン（ｍ−Ｄ　Ｆ　Ｂ　）　３０ｖｏｌ、％及びｎ−Ｃ，
パラフィン残部からなっている。テストＤ用の脱着材は
ｍ−ジフルオロベンゼン１００％である。各テストで行
なった操作は次の通りである。脱着材は約１　、２０ｃ
ｃ／ｗｉｎの速度で連続的に流した。適当な時間間隔で
脱着材のランを停止し、原料混合物を１　ｃｃ／ｍｉｎ
で１０分間流した。ついで脱着材流を再開し、吸着塔か
ら出る溶出流で生じたクロマトグラフをＷＡ察すること
により測定した際、原料芳香族のすべてが塔から溶出す
るまで吸着剤基に流し続けた。

テストの結果を表２に示す。また第１Ａ、ＩＢ及びＩＣ
図のクロマトグラフは本発明を説明するものである。ｐ
−キシレンの溶離曲線は良好に分離された他の曲線と明
確に分かれている。

第１Ｄ図は比較用のクロマトグラフを示すが、脱着時間
が長いので実用的ではないと思われる。

またこの図はＢａＯ／に、０モル比が本発明の範囲を越
えて増大すると脱着力が低下することを示している。な
お第１Ｄ図のランに使用したＢａ　Ｏ／　Ｋ　＊　０モ
ル比は５．１７：１である。この曲線から算出した関連
データは次の通りである。ΔＷ（ｃｃ）はｐ−キシレン
とｎ−Ｃ，トレーサーとの、ピークの高さの１／２にお
けるピークエンベロープの巾の差で、脱着材の交換速度
の目安となる。

大濃度の１０〜９０％変化させ名のに必要なｐ−キシレ
ンの容量が、ｐ−キシレンの吸着速度の目安となる。

Ｓｄ］９＋１　　は溶出液中のピキシレンの濃度を最大
濃度の９０〜１０％変化させるのに必要な脱着材の容量
で、ｐ−キシレンの脱着速度の目安となる。

Ｓａにおける１０〜９０％の変化に要する容量は以下″
吸着破過傾斜″という。Ｓｄ又はＳａの値が大きい程、
夫々、脱着又は吸着速度は遅くなすも急ならば、脱着剤
についてのｐ−キシレンに対する吸着剤の選択率は１よ
りも小さく、またこの吸着プロセスについては好ましく
ない。理想的なシステムはｐ−キシレン／脱着材選択率
が１よりも僅か大きいもので、またＰ−キシレンのピー
クエンベロープが低い保持容量を持つものである。ｐ−
キシレン／脱着材選択率ＣＢ）はＳｄ／Ｓａ比としても
表現できる。

従って表■のデータを用いると、例ＩＣ１ＩＡ及びＩＢ
は次のようになる。

Ｂｌｃ＝　旧＝　１．３４ ＢＩＡ＝　蛾＝０・５５ １４．６ ＢＩＢ″　０・７６ 従ってＰ−キシレンに対する例ＩＣの吸着剤の選択率は
非常にすぐれているが、例ＩＡ及びＩＢの吸着剤の選択
率は好ましくない傾向にある。

この例のデータに示される他の傾向は酸化バリウム／酸
化カリウム比が増加するにつれて脱着材が弱くなること
である。

（以下余白） ノし礼 各種Ｂａ／に比Ｂａ−に−Ｙ ホジャサイトに　するパルステスト 割１Ｍ　　　　、臥　…　ＩＣＬＤ ｌｏｏぶ 脱着材　　　　　　□３０％　ｎ＋−ＤＦＢ　−ｎ＋−
ＤＦＢｎ−Ｃ，１／２巾（Ｈ，Ｗ、）　　　　　１１．
５　　９．９４　１２．３１２．９選択率（Ｂ） Ｂ　ｐ／ｅｂ　　　　　　　　３．２７　３．５３　　
３．３２　　４．６４Ｂ　ｐ／ｓ＋　　　　　　　　　
４．０４　４．４７　　４．１３　　５．２２Ｂ　ｐｌ
ｏ　　　　　　　　　３．４０　３．６４　　３．５６
　　５．１６Ｐ−キシレン保持容量ｃｃ　１６．４　　
１７．０　３４．７　　７８．９ΔＷｅ　ｃ　　　　　
　　　０．０４　　１，３　　６，９　　３２．５ｓａ
］：：ｃ　ｃ　　　　　１４．６　１０．８　１０．８
　６．１Ｓｄ］：、’ｃｃ　　　　　８．０　８．３　
１４５　３０Ｓｉｎ、　　　　　　　　　６０．６　　
６０．９　６０７　　５９．０ＡＩ、０．　　　　　　
　　１９．６　　１８．６　１８７　　１８．０に、０
　　　　　　　　　８．８　　８．６　　６９　　２．
２Ｂａ０　　　　　　　　　９，１　　１０．０　１１
０　　１８．５Ｎａ、０　　　　　　　　　０．７２　
　０．５３　０６８　　０．５８ＢａＯ／に、ＯモアＬ
＋状　　　　０．６３　　０．７１　０９８　　５．１
７例■ 温度を１２５℃に下げた他は例ＩＣを繰返した。

この結果は下記衣３に見られるように、殆んど影響され
なかった。

メし失 Ｂ　　ｐ／ｅ　　　　　　　　　　　　　３．３７Ｂ　
　ｐ／ｍ　　　　　　　　　　　　　４．２１Ｂ　ρ１
０　　　　　　　　　　　　３．７０Ｗｃｃ　　　　　
　　　　　　　　７，６ｎ−Ｃ，Ｈ，Ｗ、ｃｃ　　　　
　　　　　　１２．００ｐ−キシレン保持容量ｃｃ　　
３４．０ＢａＯ／に２０モル状　　　　　０．９８吸着
剤Ｂａ−に−Ｙ及び脱着材３０％ｍ−ＤＦ’Ｂ（ｎ−Ｃ
，と混合）は例ＩＣと同じである。

例■ Ｂ　ａ　Ｏ／　Ｋ　２Ｏモル比を１．２とした他は例■
と同じ条件及び材料を用いて別のパルステストを行なっ
た。脱着材はｎ−へブタン（ｎ−ｃ７）と混合した３０
％ｍ−Ｄ　Ｆ　Ｂ　（ｂｐ、８２℃）である。キシレン
異性体に対する選択率（Ｂ）は次の通りである。

Ｂ　　ｐ／ｅｂ　　＝　　　　３．０２８ｐ／ｍ　　　
＝　　　　３．９４ ８ｐ１０　　　＝　　　　３．００ Ｓａ］’、：＝　１１．７　ｃｃ　　Ｓａ］　”＝　１
６．７　ｃｃキシレン保持容量は２２．８で、満足な脱
着時間を示した。１／２高さでのｎ−（：、ｇピークの
巾は１１．９ｅＣであった。前述のように定義したΔＷ
は１．１ｃｃであった。吸着剤の組成は次の通りである
。

Ｓｉｎ、　（Ｗｔ、％）　　　　６０．６Ａ１２０．（
すｔ０％）　　　　　　　１９．１ＢａｏＯＷｔ、％）
　　　　　１３．１に２０（Ｗｔ、％）６．７ Ｎａ２０（ｗｔ、％）　　　　　０．６ＢａＯ／に、　
Ｏ（モル比）１．２ この結果を第２図のクロマトグラフに示した。

この図から判るようにＢ　ａ　Ｏ／　Ｋ　ｚ　０モル比
が１゜２：１の場合、ｐ−キシレンは他の異性体から分
離できる。

例■ 脱性材として１００％フルオロベンゼン（ｂｐ、８５℃
）を用いた他は例■のパルステストを繰返した。キシレ
ンに対する選択率は次の通りであった。

Ｂ　　ｐ／ｅｂ　　　＝　　　　２．７２８ｐ／ａ＋　
　　＝　　　　３．８５ ８ｐ１０　　　＝　　　　３．４０ どキシレンの保持容量は２５．７ｃｃであった。

１／２高さでのｎ−Ｃ，ピーク巾は１２　、３ｃｃであ
った。

△Ｗｅｅ（前述に定義した）は１８．３ｃｃであった。

Ｂａｏ／に２０モル比は１．２：１である。破過傾斜あ
る。パルステストの結果を第３図のクロマトグラフに示
す。こ＼で得られた選択率は脱着材としてトルエンを用
いた場合と近似していたが、フルオロベンゼンはこ＼に
開示した他のフルオロベンゼンと同じく利点、即ち低沸
点を有し、このため蒸留による脱着材の回収が可能であ
る。

例■ 脱着材としてｎ−Ｃ，と混合した３０％ｍ−ＤＦＢを使
用し、Ｂａ−に−ＹゼオライトがＢａ○／に２０／に、
０モ／Ｌ／比１．０５：Ｉテ、且つ下記組成を持つもの
を用いた他は例■のパルステストを繰返した。

０６８ １８．８ １１．８ ６．９ ０．６３ Ｓｉｎ、　（！＋ｌｔ、幻 Ａ１□０．（すｔ０％） ＢａＯ（Ｗｔ、％） Ｋ２Ｏ（Ｗｔ、％） Ｎａ２０　（すｔ１％） キシレン異性体に対する選択率（Ｂ）は次の通りである
。

Ｂ　　ｐ／ｅｂ　　：’：　　　　２．７２Ｂｐ／＋　
　　＝　　　　３．８５ ８ｐ１０　　　＝　　　　３．４０ Ｐ−キシレンの保持容量は３９．６ｃｃであった。１／
２高さでのｎ−Ｃ，ピーク巾は１０．１ｃｃ、またΔＷ
は６．７１ｃｃであった、この結果を第４図のクロマト
グラフに示す。

例■ 脱着材として７０％ｎ−Ｃ，を混合した３０％０−ジフ
ルオロベンゼンを使用した。Ｂ　ａ　Ｏ／　Ｋ　２０モ
ル比は工、０５であった。キシレン異性体に対する選択
率はｍ−ジフルオロベンゼンと同程度に高かった。

Ｂ　　ｐ／ｅｂ　　　＝　　　　２．４Ｂ　　ｐ／鴎　
　　＝　　　　　３．２３Ｂｐ１０　　　＝　　　　４
．４５ ρ−キシレンの保持容量は３２．２で適度な脱着時間を
示した。１／２高さでのｎ−Ｃ，ピークエンベロープ巾
は１０．１ｃｃ、またΔＷは９　、７ｃｃであった。

例■ Ｂ　ａ　Ｏ／　Ｋ　ｚ　０モル比を１．１３とし１例■
Ａでは３０ｖｏ１．７０％ｍ−Ｄ　Ｆ　Ｂを流し、また
例■Ｂでは１００ｖｏ１．％ｍＤＦＢを流した他は例■
のパルステストを繰返した。第５Ａ及び５Ｂ図並びに表
４から一定のＢ　ａ　ＯＺ　Ｋ　ｚ　Ｏ比ではｍ−Ｄ　
Ｆ　Ｂ濃度を３０％から１００％に増大させた場合は選
択率が向上することが判る。

紅 例　　　　　　　　　　　ＶＩＩＡ　　　　　　　　Ｖ
ＩＩＢＢａｄ／に２０モル比　　　１，１３　　　　　
　１．１３説着材　　　　　３０ｖｏ１．％　ｍ−ＤＦ
Ｂ　　１００ｖｏ１．％ａ＋−ＤＦＢＢ　ｐ／ｅｂ　　
　　　　　　　２．５０　　　　　　　３．０５Ｂ　　
ｐｌｏ　　　　　　　　　　３．６３　　　　　　　　
４．４６Ｂ　　ｐｌｏ　　　　　　　　　３．２１　　
　　　　　３．８２ｐ−キシレン保持容量４７．８９　
ｃｃ　　　　　１７．９７　ｃｃΔＷ　　　　　　　　
　　　１０．８４　ｃｃ　　　　　　−０，７ｃｃｎ−
Ｃ，ＨＪ、　　−９，６４ｃｃ　　　　　　１１．８　
ｃｃｓａ、ｉ’、　　　　　　　９．３２　ｃｃ　　　
　７．２　ｃｃＳｄ］：”、　　　　　　１４．５　ｃ
ｃ　　　　　７．２　ｃｃ例■ Ｂ　ａ　Ｏ／　Ｋ　＊　０モル比を０．９９：１とした
他は例■のパルステストを繰返した。その結果を第６Ａ
及び第６Ｂ図並びに表５に示す。原料中に含まれるｍ−
キシレンは、エチルベンゼン留分が第６Ａ図のように除
去される前に回収されるが、ｍ−キシレンは第６Ｂ図の
ようにエチルベンゼン及び／又はＯ−キシレンから分離
されず、諸に回収される６例■の第６Ａ図と第５Ｂ図と
の結果及び第６Ｂ図と第５Ｂ図との結果を比べると、Ｂ
ａＯ／に、Ｏ比の増大によってｍ−Ｄ　ＦＢの脱着力は
Ｐ−キシレンの保持容量が示すように、低下する０例え
ば保持容量は０．９９の比では３７．１７ｃｃ（例■Ａ
及び第６Ａ図）、また１、１３の比では４７．８９ｃｃ
（例■及び第５Ａ図）である（いずれも３０％ｍ−Ｄ　
Ｆ　Ｂの場合）、同様に１００％ｍ−ＤＦＢで保持容量
１１．４４ｃｃ及び０．９９の比に対しては、保持容量
は１．１３のモル比で１７．９７ｃｃに増加する。更に
脱着材についてはρ−キシレンに対する吸着剤の選択率
は１より大きいので好ましい。

胆４ Ｂ＝Ｓｄコ’、二　ｃｃ／　　　Ｓａ］’、’、　　ｃ
ｃ　　　　　、　　＝　　　８．６　　　　＝１．１７
表足 側　　　　　　　　　　■工ＩＡ　　　　　　　　ＶＩ
ＩＩＢＢａＯ／に２０モル比　　　０．９９　　　　　
　０．９９説着材　　　　　３０ｖｏ１．％ｓ＋−ＤＦ
Ｂ　　１００ｖｏ１．％ｍ−ＤＦＢＢ　ｐｌｏ　　　　
　　　　　２．８６　　　　　　３．８４Ｂ　ｐｌｏ　
　　　　　　　　３，７７　　　　　　４．１８Ｂ　ｐ
ｌｏ　　　　　　　　３．４４　　　　　　３．９４Ｐ
−キシレン保持容量３７．１７　ｃｃ　　　　　１１．
４４　ｃｃΔＷ　　　　　　　　　　６．０２　ｃｃ　
　　　　−２，３９ｃｃｎ−Ｃ，Ｈ，Ｖ、　　　　　　
　　９．９１　ｃｃ　　　　　１３．０５　ｃｃｓａ］
：：９．０５　ｃｃ　　　　８．６　ｃｃＳｄ］：：Ｉ
Ｌ３　ｃｃ　　　　　１０．１　ｃｃ例■ Ｂａ−に交換Ｙホージャサイトによるｐ−ジエチルベン
ゼン（ｐ−ｄｅｂ）のｍ−ジエチルベンゼン（ｍ−ｄａ
ｂ）〜０−ジエチルベンゼン（ｏ−ｄｅｂ）混合物から
の分離能力を測定するため、前述のようなパルステスト
で別の原料を使用した。このＢａ　Ｋ−Ｙ吸着剤はＢ　
ａ　Ｏ／　Ｋ　２０モル比＝０．９９：１のものである
。また例１と同じ粘土バインダーを用いた。他の変化は
例Ｉとはゾ同じである。脱着材はｎ−へブタンと混合し
た３０％ｍ−ジフルオロベンゼンである。この脱着材に
ついての選択率は１．０９である。この結果は以下の表
６及び第７図に示す。

ＢａＯバ、０モル比 脱着材 Ｂ　ｐｌｏ Ｂ　ｐ／。

Ｐ−ＤＥＢ保持容量 ｎ−Ｃ，Ｈｌ Ｓ、］：： ｓ　ｄ］Ｉ　（Ｉ 表旦 ０．９９ ｎ−Ｃ，混合３０％　ｍ−ＤＦＢ ２．３０ ３．７８ ４３．２７　　ｃｃ ９．７２　　ｃｃ １１．７ｃｃ １２．７　　ｃｃ １．０９

【図面の簡単な説明】

第１Ａ図はＢａ−に交換Ｙゼオライト吸着剤（但しＢ　
ａｏ　／　Ｋｍ　Ｏモル比＝０．６３）及びｍ−ジフル
オロベンゼン脱着材によるキシレン異性体〜エチルベン
ゼン混合物からのｐ−キシレンの分離についてのクロマ
トグラフ図、第ＬＢ、ＩＣ及びＩＤ図は第１図において
条件及び吸着剤中のイオン濃度を変えた場合（但しＢａ
Ｏ／に、０モル比は夫々０．７１．０．９８．５．１７
）のクロマトグラフ図（但し以上の各回では〇−及びｍ
−キシレンについてのトレースは省略）である。 第２図は第１Ａ図でＢ　ａ　Ｏ／　Ｋ　ｚ　０モル比を
１゜２とした場合のクロマトグラフ図（但し〇−及びｍ
−キシレンについてのトレースも含む）である。 第３図は第１Ａ図でＢａＯ／に２０モル比を１゜２とし
、且つ脱着材をフルオロベンゼンとした場合のクロマト
グラフである。 第４図は第１Ａ図でＢａ○／に２０モル比を１゜０５と
し、且つ脱着材としてｎ−へブタンを混合した３０％ｍ
−ジフルオロベンゼンを使用した場合のクロマトグラフ
図（但しｍ−キシレンのトレースも含む）である。 第５Ａ及び５Ｂ図は夫々第１Ｃ及びＩＤ図でＢａＯ／Ｋ
ｚＯモル比を１．１３とした場合のクロマトグラフ図で
ある６ 第６Ａ及び６Ｂ図は夫々第１Ｃ及びＩＤ図でＢａＯ／に
、０モル比を０．９９とした場合のクロマトグラフ図（
但し第６Ａ図ではｍ−キシレン、また第６Ｂ図では〇−
及びｍ−キシレンについてのトレースも含む）である。 また第７図はＢａ−に交換Ｙホージャサイト吸着剤（但
しＢａ○／　Ｋ　２０モル比＝０．９９）及びｎ−へブ
タン混合３０％ｍ−ジフルオロベンゼン脱着材によるジ
エチルベンゼン異性体混合物からのｐ−ジエチルベンゼ
ンの分離についてのクロマトグラフ図である。 篤６Ｂ面

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジアルキル置換芳香族炭化水素のｐ−異性体と少く
   とも１種の他の異性体との混合物を含む原料流を、吸着
   剤の結晶構造内の交換可能なカチオンサイトにＢａ及び
   ＫをＢａＯ／Ｋ＿２Ｏ＝約０．６：１〜１．２：１のモ
   ル比で含む結晶性アルミノシリケート吸着剤と、選択さ
   れた吸着条件で接触せしめて前記吸着剤によって前記ｐ
   −異性体を吸着せしめ、ついでこのｐ−異性体含有吸着
   剤を、モノフルオロ置換芳香族炭化水素、ジフルオロ置
   換芳香族炭化水素及びそれらの混合物よりなる群から選
   ばれた脱着材と選択された脱着条件で接触せしめること
   により、前記吸着剤から前記ｐ−異性体を除去して、原
   料流に比べてｐ−異性体に富む製品を得ることを特徴と
   するジアルキル置換芳香族炭化水素のｐ−異性体と少く
   とも１種の他の異性体との混合物を含む原料流からの前
   記ジアルキル置換芳香族炭化水素のｐ−異性体の分離方
   法。 ２、前記吸着剤がＸ型ゼオライトか、Ｙ型のゼオライト
   か、又はそれらの混合物である請求項１の方法。 ３、前記吸着剤がｍ−ジフロオロベンゼンか、ｏ−ジフ
   ロオロベンゼンか、又はそれらの混合物である請求項１
   又は２の方法。 ４、前記吸着及び脱着条件が約２０〜約２５０℃の範囲
   の温度及び液相を維持するのに充分な圧力を含む請求項
   １、２又は３の方法。 ５、ＢａＯ／Ｋ＿２Ｏモル比が０．９：１〜１．１：１
   である請求項１〜４のいずれかの方法。