JPH035430A - 芳香族アルカン誘導体類の製造方法 - Google Patents
芳香族アルカン誘導体類の製造方法Info
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- JPH035430A JPH035430A JP13011090A JP13011090A JPH035430A JP H035430 A JPH035430 A JP H035430A JP 13011090 A JP13011090 A JP 13011090A JP 13011090 A JP13011090 A JP 13011090A JP H035430 A JPH035430 A JP H035430A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族アルカン誘導体類の新規な製造方法に
関するものである。
関するものである。
本発明を要約すれば、本発明は、式
％式％（）
のアラルキルブチン類を、塩基の存在下で式Ｒ，−ＣＨ
０（０１） のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
ｔ：、式 ％式％ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（１）の芳香族アルカン誘導体類を生成す
ることによる、式 ％式％ １式中、 Ａｒ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３およびＲ６は、前記の意味を有
する］ の芳香族アルカン誘導体類の製造方法に関するものであ
る。
０（０１） のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
ｔ：、式 ％式％ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（１）の芳香族アルカン誘導体類を生成す
ることによる、式 ％式％ １式中、 Ａｒ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３およびＲ６は、前記の意味を有
する］ の芳香族アルカン誘導体類の製造方法に関するものであ
る。
式
％式％（１）
［式中、
Ａｒは、置換されたもしくは未置換のフェニルまたはナ
フチル基を示し、そして Ｒ，は、水素またはメチルを示し、そしてＲ３およびＲ
１は、互いに独立して水素またはメチルを表わし、そし
て Ｒ１は、天然および合成ピレスロイド類のアルコール成
分中で使用されている如き芳香族またはへテロ芳香族基
を表わす］ の芳香族アルカン誘導体類が有効な殺昆虫剤であること
は知られている（ドイツ公告明細書３，３１７．９０８
参照）。しかしながら、それらの製造用にこれまでに推
奨されている方法（ドイツ公開明細書３，３１７，９０
８．６２−６３頁参照）は、必要とする多くの複雑な工
程段階のために経済的ではない。
フチル基を示し、そして Ｒ，は、水素またはメチルを示し、そしてＲ３およびＲ
１は、互いに独立して水素またはメチルを表わし、そし
て Ｒ１は、天然および合成ピレスロイド類のアルコール成
分中で使用されている如き芳香族またはへテロ芳香族基
を表わす］ の芳香族アルカン誘導体類が有効な殺昆虫剤であること
は知られている（ドイツ公告明細書３，３１７．９０８
参照）。しかしながら、それらの製造用にこれまでに推
奨されている方法（ドイツ公開明細書３，３１７，９０
８．６２−６３頁参照）は、必要とする多くの複雑な工
程段階のために経済的ではない。
該化合物をこれまでのようにアラルキルニトリル類を経
てではなく、その代わりに対応するアラルキルブチン類
から出発して製造すると、該化合物を工業的規模でも困
難なしに実施可能なかなり簡素化された方法により製造
できるということを今見いだした。
てではなく、その代わりに対応するアラルキルブチン類
から出発して製造すると、該化合物を工業的規模でも困
難なしに実施可能なかなり簡素化された方法により製造
できるということを今見いだした。
従って、本発明は、式
％式％（）
［式中、
Ａｒ、Ｒ＋、Ｒ２およびＲ１は、前記の意味を有する］
のアラルキルブチン類を、塩基の存在下で、式％式％（
） ［式中、 Ｒ６は、前記の意味を有する１ のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
た式 ％式％ １式中、 Ａｒ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ１およびＲ２は、前記の意味を有
する１ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（１）の芳香族アルカン誘導体類を生成す
ることを特徴とする、式（Ｉ）の芳香族アルカン誘導体
類の製造方法を提供するものである。
） ［式中、 Ｒ６は、前記の意味を有する１ のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
た式 ％式％ １式中、 Ａｒ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ１およびＲ２は、前記の意味を有
する１ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（１）の芳香族アルカン誘導体類を生成す
ることを特徴とする、式（Ｉ）の芳香族アルカン誘導体
類の製造方法を提供するものである。
本発明に従う方法で出発物質として使用される式（ＩＩ
）のアラルキルブチン類は、式ＡｒＨ（Ｖ） ［式中、 Ａｒは、前記の意味を有する１ の芳香族化合物を、式 ％式％（１ （） （１ （） （） （） の脂肪族ハロゲン化合物を用いてアルキル化し、生成し
た式 ［式中、 Ａｒ５Ｒ＋、Ｒ２およびＲ３は、前記の意味を有する１ の芳香脂肪族ハロゲン化合物を脱ハロゲン化水素化して
、対応するアラルキルクロロブチン類ヲ生成し、そして
塩化水素の除去により生成したアラルキルクロロブチン
類を還元することにより、特に容易に得られ、ここでク
ロロアルキン類を生成させ塩化水素の除去およびクロロ
アルキン類の還元を一容器方法にまとめることもできる
。
）のアラルキルブチン類は、式ＡｒＨ（Ｖ） ［式中、 Ａｒは、前記の意味を有する１ の芳香族化合物を、式 ％式％（１ （） （１ （） （） （） の脂肪族ハロゲン化合物を用いてアルキル化し、生成し
た式 ［式中、 Ａｒ５Ｒ＋、Ｒ２およびＲ３は、前記の意味を有する１ の芳香脂肪族ハロゲン化合物を脱ハロゲン化水素化して
、対応するアラルキルクロロブチン類ヲ生成し、そして
塩化水素の除去により生成したアラルキルクロロブチン
類を還元することにより、特に容易に得られ、ここでク
ロロアルキン類を生成させ塩化水素の除去およびクロロ
アルキン類の還元を一容器方法にまとめることもできる
。
式ＴＶａ−ｃの脂肪族ハロゲン化合物を用いる式（Ｖ）
の芳香族化合物のアルキル化は、下記の反応式により進
行する： Ｒ。
の芳香族化合物のアルキル化は、下記の反応式により進
行する： Ｒ。
（■）
ＦＣ−触媒 Ｉ
Ｒ。
脂肪族ハロゲン化合物Ｖｌ ａ −ｃを用いる芳香族化
合物ＡｒＨのアルキル化は、例えばｚｎＣＩ２２、Ｚｎ
Ｔ、、Ｓ ｎ ＣＱ、、 Ｆ ｅ ＣＱ３、Ａ ｆ
２ｃ ｆｆ、の如きフリーデル−クラ７ツ触媒を用いて
約−７０〜＋４０°Ｃの、好適には一７０〜＋ｌＯ°Ｃ
の、比較的低温において実施される。
合物ＡｒＨのアルキル化は、例えばｚｎＣＩ２２、Ｚｎ
Ｔ、、Ｓ ｎ ＣＱ、、 Ｆ ｅ ＣＱ３、Ａ ｆ
２ｃ ｆｆ、の如きフリーデル−クラ７ツ触媒を用いて
約−７０〜＋４０°Ｃの、好適には一７０〜＋ｌＯ°Ｃ
の、比較的低温において実施される。
式Ｖｒ ａ −ｃの脂肪族ハロゲン化合物の大部分は、
エデン、プロペンまたはイソ−ブテンへのＣＣＱ。
エデン、プロペンまたはイソ−ブテンへのＣＣＱ。
の付加により容易に得られる。
弐Ｖｌａ−ｃの脂肪族ハロゲン化合物からのＨＣｌ２の
除去並びにクロロアルキン類の生成および線式のアリー
ルプロパルギルアルコールｌ［するためのクロロアルキ
ン類の還元は、常法により実施され（例えばホウベン−
ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソゲン・デル
・オルガニツシエン・ヘミイ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ、
Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、Ｖ／２ａ巻、（１
９７７）、１０６および１５３頁参照）、そして単一反
応段階（−容器方法）で実施することもできる。
除去並びにクロロアルキン類の生成および線式のアリー
ルプロパルギルアルコールｌ［するためのクロロアルキ
ン類の還元は、常法により実施され（例えばホウベン−
ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソゲン・デル
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Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、Ｖ／２ａ巻、（１
９７７）、１０６および１５３頁参照）、そして単一反
応段階（−容器方法）で実施することもできる。
置換されたもしくは未置換のフェニルおよびナフチル基
の代表例は、フェニル、トリル、キシリル、ｐ−クロロ
フェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−メチルメルカプ
トフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−エトキシフェ
ニル、ｐ−フェノキシフェニル、ｐ−メチル−〇−クロ
ロフェニルおよびナフチルである。
の代表例は、フェニル、トリル、キシリル、ｐ−クロロ
フェニル、ｐ−フルオロフェニル、ｐ−メチルメルカプ
トフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−エトキシフェ
ニル、ｐ−フェノキシフェニル、ｐ−メチル−〇−クロ
ロフェニルおよびナフチルである。
天然および合成ピレスロイド類のアルコール成分中に存
在する如き芳香族およびヘテロ芳香族基の例は、３−フ
ェノキシフェニル、４−フルオロ−３−フェノキシフェ
ニル、２．３．５．６−テトラフルオロ−４−メチルフ
ェニル ０ ／−メチル−ｍ−ビフェニルおよび６−７
エノキシー２−ピリジルである。
在する如き芳香族およびヘテロ芳香族基の例は、３−フ
ェノキシフェニル、４−フルオロ−３−フェノキシフェ
ニル、２．３．５．６−テトラフルオロ−４−メチルフ
ェニル ０ ／−メチル−ｍ−ビフェニルおよび６−７
エノキシー２−ピリジルである。
本発明に従う方法の第一段階すなわち式（ＩＩＩ）のア
ルデヒドへの式（ｎ）のアラルキルブチン類の付加にお
いで使用される塩基類は、例えば水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミドまたは有機リチウム化合物の如き強塩基
類であるが、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムの如きアルカリ金属水酸化物を使用してアルデヒド
類のアルキニル化を行うこともできる（ホウベン−ウニ
イル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソダン・デル・オ
ルガニッシエン・ヘミイ（Ｍａｔｈｏｄｅｎ ｄ、 Ｏ
ｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、ｕ ／ ２ ａ巻、５
０９頁参照）。
ルデヒドへの式（ｎ）のアラルキルブチン類の付加にお
いで使用される塩基類は、例えば水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミドまたは有機リチウム化合物の如き強塩基
類であるが、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウムの如きアルカリ金属水酸化物を使用してアルデヒド
類のアルキニル化を行うこともできる（ホウベン−ウニ
イル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソダン・デル・オ
ルガニッシエン・ヘミイ（Ｍａｔｈｏｄｅｎ ｄ、 Ｏ
ｒｇ、 Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、ｕ ／ ２ ａ巻、５
０９頁参照）。
付加は、−７０〜＋３０℃の温度において、好適には反
応条件下で不活性である有機溶媒、例えばテトラヒドロ
フランもしくはジエチルエーテルの如きエーテル類、中
でまたは例えばトルエン／ブタノール／ジメチルホルム
アミドの如き溶媒混合物中で、実施される。
応条件下で不活性である有機溶媒、例えばテトラヒドロ
フランもしくはジエチルエーテルの如きエーテル類、中
でまたは例えばトルエン／ブタノール／ジメチルホルム
アミドの如き溶媒混合物中で、実施される。
本発明に従う方法の第二段階、すなわち第一工程段階で
得られたアラルキルプロパルギルアルコール類の接触還
元は、多重結合の接触還元およびベンジル置換基の水素
化分解的除去の常法により、１−１００バールの水素圧
を用いて、そして例えばニッケル、白金またはパラジウ
ム、好適にはパラジウム、の如き一般的な水素化触媒を
使用して、水素化条件下で不活性である溶媒中で、２０
〜２００℃の温度において、実施される。
得られたアラルキルプロパルギルアルコール類の接触還
元は、多重結合の接触還元およびベンジル置換基の水素
化分解的除去の常法により、１−１００バールの水素圧
を用いて、そして例えばニッケル、白金またはパラジウ
ム、好適にはパラジウム、の如き一般的な水素化触媒を
使用して、水素化条件下で不活性である溶媒中で、２０
〜２００℃の温度において、実施される。
実施例１
（ａ）３２ ｇ（０，２モル）の３−メチル−３−ｐ−
トリルブチンの１５０ｍαの無水テトラヒドロフラン中
溶液に、撹拌しながら一７０°Ｃにおいて、０．２モル
のブチルリチウムのヘキサン中溶液を加え、そして次に
一３０℃において４３．２ｇ（０゜２モル）の４−フル
オロ−３−フェノキシベンズアルデヒドの１００ｍ１２
のテトラヒドロフラン中溶液を加えた。反応混合物を室
温に加熱し、そしてこの温度で１２時間撹拌した。次に
溶媒を真空中で除去し、そして残留物を水およびジクロ
ロメタン中で抽出した。有機相を分離し、そして蒸留に
より処理した。７２ｇの粗生成物が得られ、それはＧＣ
−ＭＳ分析によると本質的に１−［４−フルオロ−３−
フェノキシ−フェニル］−３−メチルー３−ｐ−トリル
ペンチ−２−シー１−オールからなっていた（副生物：
［４−−ｙルオロ−３−フェノキシフェニル］［３−メ
チル−３−ｐ−）リルー１−ブチニー１−ル］ケトン）
。
トリルブチンの１５０ｍαの無水テトラヒドロフラン中
溶液に、撹拌しながら一７０°Ｃにおいて、０．２モル
のブチルリチウムのヘキサン中溶液を加え、そして次に
一３０℃において４３．２ｇ（０゜２モル）の４−フル
オロ−３−フェノキシベンズアルデヒドの１００ｍ１２
のテトラヒドロフラン中溶液を加えた。反応混合物を室
温に加熱し、そしてこの温度で１２時間撹拌した。次に
溶媒を真空中で除去し、そして残留物を水およびジクロ
ロメタン中で抽出した。有機相を分離し、そして蒸留に
より処理した。７２ｇの粗生成物が得られ、それはＧＣ
−ＭＳ分析によると本質的に１−［４−フルオロ−３−
フェノキシ−フェニル］−３−メチルー３−ｐ−トリル
ペンチ−２−シー１−オールからなっていた（副生物：
［４−−ｙルオロ−３−フェノキシフェニル］［３−メ
チル−３−ｐ−）リルー１−ブチニー１−ル］ケトン）
。
（ｂ）粗生成物を２０００ｍ０のメタノール中に溶解さ
せ、そして７ｇのＰｄ−Ｃ（５％）の添加後に溶液を８
０９Ｃおよび４０バールの水素圧において撹拌オートク
レーブ中で水素化した。Ｐｄ触媒の分離しそして反応溶
液を回転蒸発器中で濃縮した後に、６９ｇの粗生成物が
得られ、それはＧＣ−ＭＳ分析によると９３％（＝６４
．２ｇ＝理論値の８８．６％）の１−［４−フルオロ−
３−フェノキシ−フェニル］−４−メチル−４−ｐ−）
リルーベンタン（ｎ！ｏ： １．５６２９）を含有して
いた。
せ、そして７ｇのＰｄ−Ｃ（５％）の添加後に溶液を８
０９Ｃおよび４０バールの水素圧において撹拌オートク
レーブ中で水素化した。Ｐｄ触媒の分離しそして反応溶
液を回転蒸発器中で濃縮した後に、６９ｇの粗生成物が
得られ、それはＧＣ−ＭＳ分析によると９３％（＝６４
．２ｇ＝理論値の８８．６％）の１−［４−フルオロ−
３−フェノキシ−フェニル］−４−メチル−４−ｐ−）
リルーベンタン（ｎ！ｏ： １．５６２９）を含有して
いた。
出発物質として使用された３−メチル−３−ｐ−トリル
ブチンは下記の如くして得られた二ｇ）４０ｇのＡ Ｑ
Ｃ１２３の１００ｍ１２のジクロロメタン中懸濁液に、
２３５ｇ（＝１．１２モル）の１．１゜１．３−テトラ
クロロ−３−メチル−ブタンの８００ｇ（８，７モル）
のトルエン中溶液を、撹拌しそして一５０℃に冷却しな
がら２０分間にわたり、加えた。−５０℃で４０分間撹
拌した後に、水を反応混合物に加え、そして有機相を分
離した。有機相を洗浄しそして乾燥した後に、回転蒸発
器中で溶媒および過剰のトルエンを除去した。２９９ｇ
の粗生成物が得られ、それはＧＣ分析によると８２％（
＝２４５ｇ−理論値の８２．５％）の１．１゜１−トリ
クロロ−３−メチル−３−ｐ−トリル−ブタンが得られ
た。粗生成物の蒸留により、純粋な化合物（沸点：８９
℃１０．０４ミリバール）が得られた。
ブチンは下記の如くして得られた二ｇ）４０ｇのＡ Ｑ
Ｃ１２３の１００ｍ１２のジクロロメタン中懸濁液に、
２３５ｇ（＝１．１２モル）の１．１゜１．３−テトラ
クロロ−３−メチル−ブタンの８００ｇ（８，７モル）
のトルエン中溶液を、撹拌しそして一５０℃に冷却しな
がら２０分間にわたり、加えた。−５０℃で４０分間撹
拌した後に、水を反応混合物に加え、そして有機相を分
離した。有機相を洗浄しそして乾燥した後に、回転蒸発
器中で溶媒および過剰のトルエンを除去した。２９９ｇ
の粗生成物が得られ、それはＧＣ分析によると８２％（
＝２４５ｇ−理論値の８２．５％）の１．１゜１−トリ
クロロ−３−メチル−３−ｐ−トリル−ブタンが得られ
た。粗生成物の蒸留により、純粋な化合物（沸点：８９
℃１０．０４ミリバール）が得られた。
β）段階ａ）からの粗生成物を激しく撹拌しながら３ｇ
の臭化テトラブチルアンモニウムが加えられている３０
０ｇの水酸化ナトリウムの２４０ｍＱの水中溶液と混合
し、そして混合物を撹拌しながら２０時間にわたり１０
０℃に加熱した。反応混合物をジクロロメタンで抽出し
、−緒にした抽出物を希塩酸で洗浄し、そして乾燥後に
蒸留により処理した。１４０ｇ （−理論値の７８．８
％）の１−クロロ−３−メチル−３−ｐ−トリル−ブチ
ン（沸点：１１４−１１５℃／２０ミリバール）が得ら
れた。
の臭化テトラブチルアンモニウムが加えられている３０
０ｇの水酸化ナトリウムの２４０ｍＱの水中溶液と混合
し、そして混合物を撹拌しながら２０時間にわたり１０
０℃に加熱した。反応混合物をジクロロメタンで抽出し
、−緒にした抽出物を希塩酸で洗浄し、そして乾燥後に
蒸留により処理した。１４０ｇ （−理論値の７８．８
％）の１−クロロ−３−メチル−３−ｐ−トリル−ブチ
ン（沸点：１１４−１１５℃／２０ミリバール）が得ら
れた。
γ）９６．５ｇ（０，５モル）の１−クロロ−３−メチ
ル−ｐ−トリル−ブチンの５００＋１１１２の無水メタ
ノールの溶液を、９０ｇの活性化された亜鉛粉末の添加
後に、撹拌しながら７２時間にわたり加熱還流させた。
ル−ｐ−トリル−ブチンの５００＋１１１２の無水メタ
ノールの溶液を、９０ｇの活性化された亜鉛粉末の添加
後に、撹拌しながら７２時間にわたり加熱還流させた。
次に反応混合物を回転蒸発器中で濃縮し、残留物を希塩
酸およびジクロロメタンを用いて抽出し、そして有機相
を分離した。有機相を蒸留により処理した。６６ｇ（−
理論値の８３％）の３−メチル−３−ｐ−トリル−ブチ
ン（沸点：９０−９２°Ｃ／２２ミリバール）が得られ
た。
酸およびジクロロメタンを用いて抽出し、そして有機相
を分離した。有機相を蒸留により処理した。６６ｇ（−
理論値の８３％）の３−メチル−３−ｐ−トリル−ブチ
ン（沸点：９０−９２°Ｃ／２２ミリバール）が得られ
た。
実施例２
０．０１モルのブチルリチウムのヘキサン中溶液を、−
３０°Ｃにおいて撹拌しながら、１．９ｇ（０，０１モ
ル）の３−［ｐ−エトキシフェニル］３−メチル−１−
ブチンのｌＯｍＱの無水テトラヒドロフラン中溶液に加
えた。３時間の撹拌後に、２．２ ｇ（０，０１モル）
の４−フルオロ−３−フェノキシ−ベンズアルデヒドの
ＩＯｍＱのテトラヒドロフラン中溶液を反応混合物に加
えた。反応混合物を室ｉｆこ緩め、そしてこの温度にお
いて５時間撹拌し、水およびジクロロメタン（それぞれ
１００ ｍ＋２）を加えた。有機相を分離し、そして真
空中で濃縮した。３．６ｇの粗生成物が得られ、それは
ＧＣ−ＭＳ分析によると８５％の１−［４−フルオロ−
３−フェノキシ−フェニル］ −４−［ｐ −エトキシ
−フェニル］−４−メチル〜ベンチ−１−ンー■−オー
ル（対応するケトンの約７％）がらなっていた。粗生成
物を実施例１ｂ）に記されている条件下で接触水素化し
た。３ｇの１−［４−フルオロ−３−フェノキシフェニ
ル］ −４−［ｐ−エトキシフェニル］−４−メチル−
ペンタン（ＧＣ−ＭＳ分析によると８９％純度−２．７
ｇ−理論値の６９％）が得られた。該化合物はシリカゲ
ル上でのクロマトグラフィーにより純粋状態で得られた
（ｎ：’： １．５５８０）。
３０°Ｃにおいて撹拌しながら、１．９ｇ（０，０１モ
ル）の３−［ｐ−エトキシフェニル］３−メチル−１−
ブチンのｌＯｍＱの無水テトラヒドロフラン中溶液に加
えた。３時間の撹拌後に、２．２ ｇ（０，０１モル）
の４−フルオロ−３−フェノキシ−ベンズアルデヒドの
ＩＯｍＱのテトラヒドロフラン中溶液を反応混合物に加
えた。反応混合物を室ｉｆこ緩め、そしてこの温度にお
いて５時間撹拌し、水およびジクロロメタン（それぞれ
１００ ｍ＋２）を加えた。有機相を分離し、そして真
空中で濃縮した。３．６ｇの粗生成物が得られ、それは
ＧＣ−ＭＳ分析によると８５％の１−［４−フルオロ−
３−フェノキシ−フェニル］ −４−［ｐ −エトキシ
−フェニル］−４−メチル〜ベンチ−１−ンー■−オー
ル（対応するケトンの約７％）がらなっていた。粗生成
物を実施例１ｂ）に記されている条件下で接触水素化し
た。３ｇの１−［４−フルオロ−３−フェノキシフェニ
ル］ −４−［ｐ−エトキシフェニル］−４−メチル−
ペンタン（ＧＣ−ＭＳ分析によると８９％純度−２．７
ｇ−理論値の６９％）が得られた。該化合物はシリカゲ
ル上でのクロマトグラフィーにより純粋状態で得られた
（ｎ：’： １．５５８０）。
出発物質として使用された３−［ｐ−４１−キシフェニ
ル］−３−メチルー１−ブチンは下記の如くして得られ
た： ａ’）６６．５ ｇ（０，５モル）のＡＱＣ１２，のｌ
ｏＯｍｆ２のジクロロメタン中懸濁液を６１ ｇ（０−
５モル）のフェネトールおよびｌ Ｏ５ｇ（０，５モル
）の１゜１．１．３−テトラクロロ−３−メチル−ブタ
ンの混合物にＯ′Ｃにおいて撹拌しながらゆっくり加え
た。４時間撹拌した後に、１０１００Ｏの水を反応混合
物に氷−冷却しながら加えた。混合物をジクロロメタン
で数回抽出し、そして乾燥後に、−緒にした抽出物を蒸
留により処理した。３０ｇ（＝理論値の２０％）の１．
１．１−１−リクロロー３−ｐ−エトキシフェニル−３
−メチル−ブタン（沸点：１４５−１５０°Ｏ１０，１
ミリバール）が未転化の出発物質の他に得られた。
ル］−３−メチルー１−ブチンは下記の如くして得られ
た： ａ’）６６．５ ｇ（０，５モル）のＡＱＣ１２，のｌ
ｏＯｍｆ２のジクロロメタン中懸濁液を６１ ｇ（０−
５モル）のフェネトールおよびｌ Ｏ５ｇ（０，５モル
）の１゜１．１．３−テトラクロロ−３−メチル−ブタ
ンの混合物にＯ′Ｃにおいて撹拌しながらゆっくり加え
た。４時間撹拌した後に、１０１００Ｏの水を反応混合
物に氷−冷却しながら加えた。混合物をジクロロメタン
で数回抽出し、そして乾燥後に、−緒にした抽出物を蒸
留により処理した。３０ｇ（＝理論値の２０％）の１．
１．１−１−リクロロー３−ｐ−エトキシフェニル−３
−メチル−ブタン（沸点：１４５−１５０°Ｏ１０，１
ミリバール）が未転化の出発物質の他に得られた。
β）段階ａ）で得られた１、１．ｌ−トリクロロ−３−
ｐ−エトキシフェニル−３−メチル−ブタン、３５ｇの
カリウムターシャリーーブトキシドおよび２００＋＋１
２のジメチルホルムアミドの混合物を撹拌しながら１２
時間にわたり８５°Ｃに加熱した。
ｐ−エトキシフェニル−３−メチル−ブタン、３５ｇの
カリウムターシャリーーブトキシドおよび２００＋＋１
２のジメチルホルムアミドの混合物を撹拌しながら１２
時間にわたり８５°Ｃに加熱した。
次にターシャリー−ブタノールおよびジメチルホルムア
ミドを反応混合物から真空蒸留により途去した。残留物
を水およびジクロロメタンで抽出し、そして有機相を分
離した。２０ｇ（−理論値の８９％）のｌ−クロロ−３
−エトキシフェニル−３−エトキシフェニル−３−メチ
ル−ブチン（沸点：９８−１００°Ｃ１０，０７ミリバ
ール）が、有機相の真空蒸留により得られた。
ミドを反応混合物から真空蒸留により途去した。残留物
を水およびジクロロメタンで抽出し、そして有機相を分
離した。２０ｇ（−理論値の８９％）のｌ−クロロ−３
−エトキシフェニル−３−エトキシフェニル−３−メチ
ル−ブチン（沸点：９８−１００°Ｃ１０，０７ミリバ
ール）が、有機相の真空蒸留により得られた。
γ）２０ｇの活性化された亜鉛粉末の１２０ｍ（２のメ
タノール中懸濁液に２０ｇの１−クロロ−３−エトキシ
フェニル−３−メチル−ブチンを加えた。
タノール中懸濁液に２０ｇの１−クロロ−３−エトキシ
フェニル−３−メチル−ブチンを加えた。
混合物を撹拌しながら２４時間にわたり加熱還流させた
。次にメタノールを蒸留除去し、残留物を希塩酸および
ジクロロメタン中で抽出し、そして有機相を蒸留除去し
た。有機相の蒸留により、１４ｇ（−理論値の８３％）
の３−［ｐ−エトキシフェニル１−３−メチル−１−ブ
チン（沸点＝７１−７３℃１０．０１ミリバール）が得
られた。
。次にメタノールを蒸留除去し、残留物を希塩酸および
ジクロロメタン中で抽出し、そして有機相を蒸留除去し
た。有機相の蒸留により、１４ｇ（−理論値の８３％）
の３−［ｐ−エトキシフェニル１−３−メチル−１−ブ
チン（沸点＝７１−７３℃１０．０１ミリバール）が得
られた。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１０式
％式％（１）
１式中、
Ａｒは、置換されたもしくは未置換のフェニルまたはナ
フチル基を示し、そして Ｒ，は、水素またはメチルを示し、そしてＲ３およびＲ
３は、互いに独立して水素またはメチルを表わし、そし
て Ｒ，は、天然および合成ピレスロイド類のアルコール成
分中で使用されている如き芳香族またはへテロ芳香族基
を表わす１ の芳香族アルカン誘導体類の製造方法において、式 ％式％（） ［式中、 Ａｒ、Ｒ＋、Ｒ１およびＲ８は、前記の意味を有する］ のアラルキルブチン類を、塩基の存在下で、式％式％（
［） ｒ式中、 Ｒ６は、前記の意味を有する］ のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
た式 ％式％ ［式中、 Ａｒ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ１およびＲ６は、前記の意味を有
する］ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（Ｉ）の芳香族アルカン誘導体類を生成す
ることを特徴とする方法。
フチル基を示し、そして Ｒ，は、水素またはメチルを示し、そしてＲ３およびＲ
３は、互いに独立して水素またはメチルを表わし、そし
て Ｒ，は、天然および合成ピレスロイド類のアルコール成
分中で使用されている如き芳香族またはへテロ芳香族基
を表わす１ の芳香族アルカン誘導体類の製造方法において、式 ％式％（） ［式中、 Ａｒ、Ｒ＋、Ｒ１およびＲ８は、前記の意味を有する］ のアラルキルブチン類を、塩基の存在下で、式％式％（
［） ｒ式中、 Ｒ６は、前記の意味を有する］ のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
た式 ％式％ ［式中、 Ａｒ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ１およびＲ６は、前記の意味を有
する］ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（Ｉ）の芳香族アルカン誘導体類を生成す
ることを特徴とする方法。
２、使用する塩基が強塩基である、上記ｌの方法。
３、アルデヒドとアラルキルブチンとの反応を−７０〜
＋３０６０の温度において実施する、上記１および／ま
たは２の方法。
＋３０６０の温度において実施する、上記１および／ま
たは２の方法。
４、反応を反応条件下で不活性である溶媒中で実施する
、上記１，２および／または３の方法。
、上記１，２および／または３の方法。
５、アラルキルブチンをアルデヒドと反応させて得られ
たアラルキルグロパルギルアルコールを、１００バール
の圧力下で一般的な水素化触媒を使用して水素化条件下
で不活性である有機溶媒中で水素を用いる接触還元によ
り、式Ｉの芳香族アルカン誘導体に転化させる、上記１
．２．３または４のいずれかの方法。
たアラルキルグロパルギルアルコールを、１００バール
の圧力下で一般的な水素化触媒を使用して水素化条件下
で不活性である有機溶媒中で水素を用いる接触還元によ
り、式Ｉの芳香族アルカン誘導体に転化させる、上記１
．２．３または４のいずれかの方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ａｒは、置換されたもしくは未置換のフェニルまたはナ
フチル基を示し、そして Ｒ＿１は、水素またはメチルを示し、そしてＲ＿２およ
びＲ＿３は、互いに独立して水素またはメチルを表わし
、そして Ｒ＿４は、天然および合成ピレスロイド類のアルコール
成分中で使用されている如き芳香族またはヘテロ芳香族
基を表わす］ の芳香族アルカン誘導体類の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ａｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、前記の意味を有
する］ のアラルキルブチン類を、塩基の存在下で式Ｒ＿４−Ｃ
ＨＯ（III） ［式中、 Ｒ＿４は、前記の意味を有する］ のアルデヒドと反応させ、そしてこの方法により得られ
た式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ａｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、前記の
意味を有する］ のアラルキルプロパルギルアルコール類を常法により接
触還元して式（ I ）の芳香族アルカン誘導体類を生成
することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3916452.7 | 1989-05-20 | ||
| DE19893916452 DE3916452A1 (de) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | Verfahren zur herstellung von aromatischen alkanderivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH035430A true JPH035430A (ja) | 1991-01-11 |
Family
ID=6381039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13011090A Pending JPH035430A (ja) | 1989-05-20 | 1990-05-19 | 芳香族アルカン誘導体類の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH035430A (ja) |
| DE (1) | DE3916452A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3916557A1 (de) * | 1989-05-20 | 1990-11-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von geminalen diarylalkanen, neue geminale diarylalkane und alk(en)ylierte aromatische verbindungen |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5025503A (ja) * | 1973-07-06 | 1975-03-18 | ||
| JPS53111003A (en) * | 1977-12-07 | 1978-09-28 | Kuraray Co Ltd | Preparation of squalane |
| JPS60112732A (ja) * | 1983-11-22 | 1985-06-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 炭化水素系化合物の製造法 |
-
1989
- 1989-05-20 DE DE19893916452 patent/DE3916452A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-05-19 JP JP13011090A patent/JPH035430A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5025503A (ja) * | 1973-07-06 | 1975-03-18 | ||
| JPS53111003A (en) * | 1977-12-07 | 1978-09-28 | Kuraray Co Ltd | Preparation of squalane |
| JPS60112732A (ja) * | 1983-11-22 | 1985-06-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 炭化水素系化合物の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3916452A1 (de) | 1990-11-22 |
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