JPH0354624B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱収縮性の基材に使用することのでき
る被覆に関するものであり、その被覆は印刷する
ことができて、次に基材に対する接着力を失うこ
となく平滑な状態で熱収縮することができるもの
である。 ある種の識別方式は、熱を受けとると収縮して
品物をぴつたりと被う熱収縮性の部品を使用す
る。その一例は、電線その他の対象を識別するた
めに使われる熱収縮マーカースリーブである。マ
ーカースリーブは電線よりも大きい直径を有し、
まず電線をそれに挿入したとき、電線の周囲を緩
く包む。その後マーカースリーブを熱い空気に触
れさせると収縮して、電線の周囲にぴつたりと付
着する。 熱収縮性マーカースリーブは、熱を受けて収縮
するように一方向に延伸された種々なプラスチツ
クフイルムまたは樹脂から作られる。一般にマー
カースリーブにはそのスリーブが使用される特定
の品物を識別するために識別データをつける必要
があり、そのデータは通し番号、名称、またはそ
の他の文字数字式データからなつている。使用者
は種々の工場または事務所で利用し得る典型的な
印刷方式、例えばタイプライター、コンピユータ
プリンター、またはペンによる手書きによつて識
別データをつけることができる。 マーカースリーブのような識別体を製造するプ
ラスチツク材料は必らずしも上記の種類の印刷方
式によつて便利にまたは満足に印刷できるとは限
らない。それ故、印刷される指標を受けかつ保持
することのできる印刷可能な被覆がそのような識
別体に施されている。熱収縮をしない識別体に
は、その識別体に対する良好な接着性と印刷され
たデータの良好な保持性を示す種々の印刷可能な
被覆を使用することができる。しかし、これらの
同じ被覆は熱を受けると接着力を失い、かつ、し
わがよるので、熱収縮性の識別体には適当でな
い。 この問題の一つの解決方法は、熱収縮性スリー
ブの上へ文字数字指標をつけるためにホツトスタ
ンピング技術を使用することである。しかしホツ
トスタンピングは労働集約的作業であり、かつ多
くの会社が普通使用しない特別な装置を必要とす
るから、これは必ずしも満足すべきものではな
い。第２の従来技術による解決方法は放射線処理
をしたインキを使用することであるが、スリーブ
を印刷するために特殊な装置を必要とするか、あ
るいはタイプライターのような装置の部分的改造
を要する。この技術は特殊な装置と材料の費用を
必要とするし、また印刷された像がスリーブに対
し比較的弱い接着力を示し、一般に指の圧力でこ
すり落される程度であるので、これまた満足すべ
きものではない。 熱収縮性の識別体のため印刷可能な被覆は、知
られる限り、ここに開示される発明以前には利用
できるものがなかつた。以上に論じられるような
従来技術による印刷可能な被覆の欠陥とこれに代
る公知方法の不適当なことが本発明の開発の誘因
であつた。 本発明は、(1)一方向に50％まで熱収縮し得る一
方向に延伸されたプラスチツク基材、および(2)重
量に基づき(a)50〜62％の溶剤に可溶な飽和ポリエ
ステルの皮膜形成樹脂、(b)16〜20％の炭酸カルシ
ウム、(c)９〜16％のケイ酸塩化合物、および(d)10
〜18％の顔料からなる、上記基材の外表面を被う
印刷可能な層を含む熱収縮性の識別体を提供す
る。この組成の印刷可能な被覆は標識を印刷する
ために一般に使用されるインキの優れた受容性を
示し、プラスチツクフイルムに使用された場合の
しわをよせることなくまたフイルムに対する接着
力を失うことなく50％まで収縮することができ、
さらに優れた耐磨耗性を有する。 本発明を添付図面によつて下記に説明する。 第１図は熱収縮性スリーブを帯びた電線の斜視
図であつて、不適当に機能する印刷可能な被覆の
不利な結果を図解している。 第２図は本発明による外面印刷可能な被覆を有
する熱収縮性スリーブを帯びた電線の斜視図であ
る。 第３図は第２図に示したような熱収縮させたス
リーブの断面図である。 第４図は本発明による熱収縮性印刷可能な被覆
を施した平たい識別体の斜視図である。 (a) 背景についての説明 第１図は電線２の周囲に位置する熱収縮性マ
ーカースリーブ１を図解する。同図は熱収縮加
工前および後のマーカースリーブを示す。 マーカースリーブ１はスリーブの周りに円周
上に発展する延伸方向を有する一方向延伸プラ
スチツフイルムから作られる。そのスリーブの
外面はプラスチツクフイルムに使用される典型
的な組成で、種々の配合が技術上周知である組
成の印刷可能な被覆３によつて被覆されてい
る。そのようなこの種の組成の一例は、印刷さ
れる標識を保持するための不透明な被覆を形成
するためにビニル樹脂と固体物質を使用するも
のである。被覆３は第１図に図解されている熱
収縮前の状態にあるスリーブの周りに滑らかな
層を形成する。スリーブの直径は電線の直径よ
りもかなり大きく、スリーブは電線に容易にか
ぶせることができ、またどこでも所望の位置に
移動させることができる。 スリーブ１は、普通熱い空気流による加熱を
受けた後収縮すなわち円周に沿つて縮み電線の
外周にぴつたりと付着する。この種のスリーブ
に使用される代表的なプラスチツク材料は普通
延伸方向に50％まで収縮することができる。ス
リーブの熱収縮後の状態も第１図に図解されて
いる。スリーブは熱収縮の後にしわのよつたま
たは波打つた表面を生じていることに注意され
るであろう。この熱収縮後のスリーブの好まし
からぬ外観および不利な表面状態は、被覆３が
スリーブの材料であるプラスチツクフイルムの
収縮に合わせて均等に収縮することができない
ため、熱収縮が完了した後には被覆はもはや平
滑な層を形成しない結果である。この熱収縮後
のスリーブ１の呈する好ましからぬ外観は熱収
縮性スリーブの大抵の最終使用者に受入れられ
ないし、またマーカースリーブの外面につけた
標識の読み易さをも減少させる結果、スリーブ
の識別機能を損なう。 (b) 本発明についての説明 第２図は電線１１の周囲に位置するマーカー
スリーブを図解し、熱収縮前および後における
マーカースリーブの状態を示している。 マーカースリーブ１０もスリーブ１と同様に
マーカースリーブの周りの円周上に発展する延
伸方向を有する一方向延伸プラスチツクフイル
ムから作られている。スリーブ１０の外面は本
発明による印刷可能な層１２によつて被われて
おり、その層はスリーブの外側に標識１３が印
加される平滑な層を形成する。層１２のための
被覆の配合割合については下記に詳細に記述す
る。スリーブ１０は熱収縮条件にあつた後、円
周に沿つて収縮して電線１１の外周にぴつたり
と付着する。しかし、第１図のスリーブ１の場
合とちがつて、印刷可能な層１２は平滑な層と
して残り、かつ熱収縮後においてもスリーブに
対する接着力を保持しており、そして第１図の
被覆３の好ましからぬ熱収縮後の状態を示さな
い。それ故、マーカースリーブにつけた標識１
３は熱収縮前と同様に熱収縮後も読み易いが、
その大きさ特に高さの寸法に関してやゝ小さく
なる。 マーカースリーブ１０の熱収縮した状態は第
３図の断面図においてさらに図解されている。
熱収縮後、スリーブ１０は電線１１の絶縁層１
５の外側表面にぴつたりと付着する。しかしま
た、印刷可能な層１２はスリーブ１０の収縮と
共に収縮するので、スリーブの外側表面にぴつ
たり合つて、しわを発生しないし、スリーブ１
０に対する接着力を失わないし、またスリーブ
自身のしわ寄せも起さない。 第４図は熱収縮性のプラスチツクフイルムで
作られた平らな識別体２０に施された印刷可能
な層１２を図解しており、またこの識別体は対
象物に貼付けるためにその反対側に適当な接着
材の層を設けることもある。 (c) 被覆の組成 この発明の印刷可能な層１２はポリエステル
樹脂と２種の固体粒子の配合物を被覆したもの
である。 そのポリエステル樹脂は溶剤に可溶の、飽和
の皮膜を形成する固体物質で、約40000〜65000
の平均分子量を有するものである。それは被覆
の他の成分のための結合剤として役立ち、また
溶剤を除くことによつて乾燥した時弾性のある
被覆を形成する。ポリエステルは被覆が乾燥し
たとき連続した皮膜を形成するために十分な量
に被覆配合物中に存在せしめなければならな
い。上記の種類のポリエステル樹脂は市販品と
して入手できる。印刷可能な被覆１２のために
特に有用な樹脂はデユポンの49000（商標）ポリ
エステルで、これはデユポンによるとエチレン
グリコールと飽和芳香族および脂肪族の二塩基
酸（フタル酸とアジピン酸と考えられる）との
反応生成物であると言われる。この樹脂のヒド
ロキシル価は10、酸価は２、ガラス転移温度は
＋86〓（30℃）および平均分子量は約50000で
ある。他の一つの有用な市販品のポリエステル
樹脂はグツドイヤーのヴアイテル（Vitel）（商
標）ポリエステルVPE5987Aで、これは固有粘
度0.87、ヒドロキシル価35〜50、酸価５以下、
ガラス転移温度約＋81〓（27.2℃）および平均
分子量約60000の線状ポリエステルである。 印刷可能な被覆１２用のポリエステル皮膜形
成樹脂と混合される２種の相異なる固体粒子は
炭酸カルシウムとケイ酸塩化合物である。これ
ら２種の固体物質は印刷受容性を与えるため被
覆に含まれるが、機能的熱収縮性の印刷可能な
被覆を得るために両者共に存在しなければなら
ず、いずれの一者もそれ自身適当なインキ受容
性を与えないことが見出されている。ケイ酸塩
化合物は例えば二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシ
ウム、珪藻土その他であり、また炭酸カルシウ
ムは化学的手段によつて製造された沈降化合物
であることが好ましい。 顔料は選択された色の不透明被覆を与えるた
めに上記の成分に配合される。二酸化チタンは
白色被覆を作るために適当な顔料である。被覆
は適当な顔料を使用することにより種々の色、
例えば赤、青、オレンジ、緑、褐色および黄に
配合することができる。例えば、ランプブラツ
クを黒色被覆を作るために二酸化チタンの代り
に使い、またシー・アイ・ピグメント・イエロ
ウ14（C.I.Pigment Yellow 14）を黄色被覆を
作るために二酸化チタンの代りに使用すること
ができる。また、着色顔料を二酸化チタンと組
合せて着色被覆を形成することもできる。 印刷可能な層１２用の被覆の一般的配合を全
固形分に対する重量百分率で示すと次のようで
ある。

【表】 本発明者らの開発研究によつて、上表の作業
範囲が熱収縮性識別体のために適当に機能する
印刷可能な被覆を得るために不可欠であること
が確められた。もしポリエステルが上記の範囲
以下の量に存在する場合には、被覆は熱収縮に
際してしわを寄せる。またもしポリエステルが
その範囲より過剰に存在する場合には、被覆の
インキ受容性は貧弱になる。もし炭酸カルシウ
ムの割合が上記範囲以下であれば、被覆のイン
キ受容性は貧弱となり、上記範囲より過剰であ
れば、被覆は熱収縮に際してしわを寄せるであ
ろう。また、もしケイ酸塩化合物が上記の量よ
り少なく存在すれば、被覆のインキ受容性は貧
弱であり、そしてもしそれが上記範囲より過剰
に存在すれば、粘度が非常に高くなつて適当な
塗膜を作ることができず、かつまた被覆は熱収
縮の際にしわを寄せるであろう。 上記の成分を適当な溶剤とし混合してポリエ
ステルを溶解させ、かつ乾燥した時に被覆の適
度の安定性と美しい外観を与えるように配合す
る。被覆は熱収縮性プラスチツク基材に塗布さ
れ、その後加熱して溶剤をい蒸発させて、基材
の上に乾燥した層を形成する。基材に施される
被覆の量は広い範囲に変えることができるが、
過剰の量を用いると被覆がしわを発生するので
注意しなければならない。現在までの研究によ
ると。基材の3000平方フイート当り乾燥被覆約
２〜11ポンドの範囲（3.25〜17.9ｇ／m²）の被
覆重量が操作に適する結果を与え、基材3000平
方フイート当り乾燥被覆５〜７ポンドの範囲
（8.1〜11.4ｇ／m²）の被覆重量によつて最適の
結果が得られることを示している。 被覆に色または不透明性を与えるため顔料を
配合する場合に、その量は顔料の種類によつて
変る。白色の印刷可能な被覆のためには、10〜
18重量％の二酸化チタン、好ましくは約15％の
それが、最適の結果を与えることが判つた。配
合に加えられる顔料の量はまた仕上つた被覆に
望ましい不透明度にも関係する。例えば、二酸
化チタンは10％以下では十分な不透明度を与え
ないが、18％以上加えても被覆の不透明度を増
す効果がない。 ある条件の下では、例えば製造速度における
音波封止のようなある種の製造技術工程の間に
基材に対する被覆の接着力を保持するのを助け
るために少量の割合の架橋用化合物を加えるこ
とも望ましい。この目的のためにポリイソシア
ネート、特に脂肪族のイソシアネートをポリエ
ステル樹脂固体の２〜５％に相当する量におい
て被覆に加えることができる。 実施例 １ 被覆用溶液が次の組成により配合された。

【表】 この被覆用溶液を一方向延伸した高密度ポリエ
チレンフイルムに塗布してから、150〓（65.5℃）
で２分間加熱して溶剤を蒸発させた。乾燥された
層は平滑な白色不透明な層であつて、そのフイル
ムに対する良好な接着性と、例えばタイプライタ
ーおよびボールペンによつて加えられた印字に対
して優れた受容性を示した。被覆したフイルムを
熱収縮させた後に、その層はしわを生ぜず平滑な
ままであり、そのインキ受容性を保持し、フイル
ムに対する接着力を損なわれなかつた。熱収縮の
前に層につけられた標識は熱収縮の後においても
完全に判読できた。この被覆は熱収縮性識別体の
ための印刷可能な被覆とした優れていると判定さ
れた。 実施例 ２ 被覆用溶液が次の組成によつて製造された。

【表】 この被覆は、実施例１において使用されたもの
と同じフイルムに塗布されて同様な方法で乾燥さ
れた時、実施例１の印刷可能な層と同じ特性を有
する印刷可能な層を形成した。さらに、ポリイソ
シアネートの添加は、製造速度における音波封止
によつて発生した厳しい条件下においても被覆の
基材フイルムに対する接着力を保持することを助
けた。上記の配合中のポリイソシアネートは３モ
ルの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートと
１モルの水の反応生成物で、キシレンと酢酸エチ
ルグリコールの等量混合物に75％固形分として加
えられた。 実施例 ３ 実施例１の被覆が、(1)低密度ポリエチレンフイ
ルムと(2)硬質ポリ塩化ビニル材料からなる一方向
延伸された熱収縮性基材に施された。その被覆は
これらの基材のいずれにおいても実施例１に記載
されたような機能を示した。 実施例 ４ 黄色の印刷可能な被覆が次の配合によつて製造
された。

【表】 被覆溶液を実施例１の基材に塗布してから乾燥
すると、基材の上に不透明な黄色の層ができ、こ
れが実施例１の被覆と同じ特性を有する印刷可能
な層を形成した。 実施例 ５ 比較のため、一つの印刷可能な被覆をポリ塩化
ビニル樹脂で作り、他の一つ被覆をアクリル樹脂
で作つた。これら両者は非熱収縮性識別体のため
の印刷可能な被覆とした適当なものであるが、熱
収縮性識別体上に使用するための試験をこれら両
者について行つた。両被覆は基材フイルム（高密
度ポリエチレンフイルム）の熱収縮に際して接着
力を失いかつしわを生じることを示した。従つて
熱収縮性識別体のための印刷可能な層としては不
適当であつた。また、実施例１の被覆組成におい
てポリエステル樹脂をポリ塩化ビニル樹脂に取替
えたが、その基材フイルムに対する接着力が貧弱
であり、かつ耐磨耗性のない柔らかい被覆を形成
したので、意図した用途に不適当なことが判つ
た。 実施例１〜４の被覆製品につき印刷可能な層１
２の耐磨耗性試験を1978年９月４日付MIL−
STD−202E方法第215号の操作手順に従つて行な
つた。この操作手順は被覆製品を別別に三回種々
の溶剤に浸漬し、それから各浸漬後にブラシをか
ける操作を含んでいる。これらの実施例の印刷可
能な層は皆これらの試験条件の下において何ら著
るしい劣化を示さず、それによつてそれらの優れ
た耐磨耗性を証明した。 かくして、使用可能な被覆を提供するようにあ
る種の固体成分が前記量範囲内において組合わさ
れる特殊な組成の乾燥被覆から形成される、熱収
縮性識別体のための印刷可能な層について述べ
た。この新しい印刷可能な層は前記のパラメータ
の範囲内において配合されて均衡のとれた不可欠
の特性を与える。すなわち、熱収縮性基材に対す
る優れた接着力、50％まで収縮しても平滑でしわ
の寄らない表面の保持、50％まで収縮した場合に
熱収縮性基材に対する接着力の保持、熱収縮の後
標識の十分な読み易さの維持、および優れた耐磨
耗性などを提供する。ここに述べられた新しい印
刷可能な層は、識別体に文字数字式標識をつける
ために、この分野で使用する普通の技法、例えば
タイプライター、コンピユータプリンター、ペン
などのいずれかによつても印刷することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱収縮性スリーブを帯びた電線の斜視
図である。第２図は本発明による外面印刷可能な
被覆を有する熱収縮性スリーブを帯びた電線の斜
視図である。第３図は第２図に示したような熱収
縮させたスリーブの断面図である。第４図は本発
明による熱収縮性印刷可能な被覆を施した平たい
識別体の斜視図である。 １……熱収縮性マーカースリーブ、２……電
線、３……印刷可能な被覆、１０……マーカース
リーブ、１１……電線、１２……印刷可能な層、
１３……標識、１５……絶縁層、２０……平らな
識別体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ () 一方向に50％まで熱収縮し得る一方向
   に延伸されたプラスチツク基材、および () 固形分に基づく百分率により次の成分を有
   する、基材の3000平方フイート当り約２〜11ポ
   ンドの乾燥被覆からなる基材の外表面を被う印
   刷可能な層 (a) 溶剤に可溶な、皮膜形成性飽和ポリエステ
   ル樹脂固体 50〜62％ (b) 炭酸カルシウム 16〜20％ (c) ケイ酸塩化合物 ９〜16％ (d) 顔料 10〜18％ との組合せからなり、 該印刷可能な層が文字数字識別指標をつけるた
   めに平滑な表面を形成し、かつプラスチツク基材
   が１方向に50％まで熱収縮するに際してその様な
   平滑な表面を維持することを特徴とする熱収縮性
   識別体。 ２ プラスチツク基材が両端の開いたマーカース
   リーブである特許請求の範囲第１項記載の識別
   体。 ３ 顔料が二酸化チタンであり、かつ印刷可能な
   層が白色不透明な層である特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の識別体。 ４ 顔料が、着色不透明な印刷可能な層を形成す
   るために着色顔料を包含する特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の識別体。 ５ 印刷可能な層が、ポリエステル樹脂を架橋す
   るためのイソシアネート化合物を含み、そのイソ
   シアネート化合物がポリエステル樹脂の２〜５％
   の量において存在する特許請求の範囲第１項また
   は第２項記載の識別体。