JPH0355231A - 低収縮性ポリイミドフィルム - Google Patents
低収縮性ポリイミドフィルムInfo
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- JPH0355231A JPH0355231A JP19053589A JP19053589A JPH0355231A JP H0355231 A JPH0355231 A JP H0355231A JP 19053589 A JP19053589 A JP 19053589A JP 19053589 A JP19053589 A JP 19053589A JP H0355231 A JPH0355231 A JP H0355231A
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- JP
- Japan
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- film
- acid
- tension
- hot air
- diamine
- Prior art date
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0346—Organic insulating material consisting of one material containing N
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱に対する収縮性が改善された低収縮性ポリイ
ミドフィルムに関する。
ミドフィルムに関する。
〔従来の技術］
芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを重
縮合して得られるボリイξドは極めて耐熱性に優れたボ
リマーとして知られている。
縮合して得られるボリイξドは極めて耐熱性に優れたボ
リマーとして知られている。
このボリイ旦ドは溶媒に不溶であるが、その前駆体であ
るボリアミド酸は特定の有機溶媒に可溶であるため、こ
のボリア主ド酸有機溶媒溶液を流延し、乾燥・熱処理す
ることによりイミ３ ド化した耐熱性のフィルムが得られる。
るボリアミド酸は特定の有機溶媒に可溶であるため、こ
のボリア主ド酸有機溶媒溶液を流延し、乾燥・熱処理す
ることによりイミ３ ド化した耐熱性のフィルムが得られる。
このポリイミドフィルムは耐熱性、絶縁性及び機械特性
に優れているため、フレキシブルプリント基板のベース
フィルムとして従来から利用されている。
に優れているため、フレキシブルプリント基板のベース
フィルムとして従来から利用されている。
（発明が解決しようとする課題）
ポリイミドフィルムをベースフィルムとしてフレキシブ
ルプリント基板を作るためには銅等の金属箔を積層する
かあるいは真空蒸着，スパッタリング等により金属を付
着させる必要があるが、この工程でかなりの熱がかかる
ため、熱に対する寸法安定性が要求される。
ルプリント基板を作るためには銅等の金属箔を積層する
かあるいは真空蒸着，スパッタリング等により金属を付
着させる必要があるが、この工程でかなりの熱がかかる
ため、熱に対する寸法安定性が要求される。
特に、最近ではフレキシブルプリント基板のファインパ
ターン化により、熱による収縮が小さいポリイミドフィ
ルムが望まれている。
ターン化により、熱による収縮が小さいポリイミドフィ
ルムが望まれている。
このような要求に応える手段として、特開昭６２−４１
０２４号公報にはポリイξドフィルムを実質的に無張力
下で加熱処理した後、冷却する方法が提案されている。
０２４号公報にはポリイξドフィルムを実質的に無張力
下で加熱処理した後、冷却する方法が提案されている。
無張力下で熱処理する方法は潜在収縮応力を緩和し、そ
の後の加熱に対して収縮が小さくなるため、有効な方法
であるが、次のような欠点がある。
の後の加熱に対して収縮が小さくなるため、有効な方法
であるが、次のような欠点がある。
即ち、無張力下で熱処理するためにはフィルムを巻いた
ロールを加熱オーブン中に放置する方法（特開昭６２−
４１０２４号公報実施例）あるいは巻出し、巻取り機を
備えた連続型加熱炉中でフィルムを連続的に処理する方
法があるが、いずれにしても張力をかけることができな
いのでフィルムが波を打つ状態になり、熱収縮率がばら
つくという問題が生ずる。特に連続処理の場合にはフィ
ルムが蛇行して完全な巻姿の製品ロールが得られないと
いう不都合が生しる。
ロールを加熱オーブン中に放置する方法（特開昭６２−
４１０２４号公報実施例）あるいは巻出し、巻取り機を
備えた連続型加熱炉中でフィルムを連続的に処理する方
法があるが、いずれにしても張力をかけることができな
いのでフィルムが波を打つ状態になり、熱収縮率がばら
つくという問題が生ずる。特に連続処理の場合にはフィ
ルムが蛇行して完全な巻姿の製品ロールが得られないと
いう不都合が生しる。
本発明は上記従来技術の欠点を解消し、低収縮性で、か
つ製品の連続製造効率の良いポリイミドフィルムの提供
を課題とするものである。
つ製品の連続製造効率の良いポリイミドフィルムの提供
を課題とするものである。
上記課題を解決するため、本発明は次の手段をとる。
即ち本発明の低収縮性ポリイミドフィルムは、フィルム
の長さ方向に１〜１０ｋｇ／ｍの張力をかけながら連続
的に熱風で加熱処理を施した後、冷却処理を施してなる
ことを特徴とするものである。
の長さ方向に１〜１０ｋｇ／ｍの張力をかけながら連続
的に熱風で加熱処理を施した後、冷却処理を施してなる
ことを特徴とするものである。
本発明におけるポリイミドは次の（＋）弐の構造を主と
して有するものである。
して有するものである。
１Ｉ１１
００
この（１）式の構造は下記（ＩＩ）式の前駆体が閉環し
たものである。
たものである。
Ｈ
０
０
■
（ここでＲは４価の芳香族基、Ｒ′は２価の芳香族基で
ある。） （ｒ）弐の構造を有するポリイミドは、芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを、有機溶媒中で、
触媒および脱水剤の存在下に縮重合することにより得ら
れる。
ある。） （ｒ）弐の構造を有するポリイミドは、芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンを、有機溶媒中で、
触媒および脱水剤の存在下に縮重合することにより得ら
れる。
本発明で用いられる芳香族テトラカルボン酸二無水物と
しては、たとえばピロメリット酸二無水物、２，３，６
． ７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３ ．
３’． ４ ．４′−ジフェニルテトラヵルボン酸二無
水物、１．２，５． ６−ナフタレンテトラカルポン酸
二無水物、２．２’． ３．３’−ジフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、２，２−ビス（３．４ジカルボキシ
フエニル）プロパンニ無水物、ビス（３．４−ジカルボ
キシフエニル）スルホンニ無水物、３，４，９．１０−
ベリレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジ
カルボキシフェニル）エーテルニ無水物、ナフタレン−
１．２．４＋５ ｙトラカルボン酸二無水物、ナフタ
レン−１．４．５．８−テトラカルボン酸二無水物、デ
カヒドローナフタレン−１．４，５． ８−テトラカル
ボン酸二無水物、４．８−ジメチル−１．２，３，５，
６． ７−へキサヒドロナフタレン−１．２．５． ６
−テ１・ラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロ口ナフ
タレン−■，４，５．８−テトラカルボン酸二無水物、
２．７−ジクロロナフタレン−１．４，５． ８−テト
ラカルボン酸二無水物、２，３．６． ７−テトラク口
口ナフタレン−１．４．５． ８−テトラカルボン酸二
無水物、フエナントレンー１．８，９．１０−テトラカ
ルボン酸二無水ｔ！、２．２−ビス（２，３−ジカルボ
キシフエニル）プロパンニ無水物、１１−ビス（２，３
−ジカルボキシフエニル）エタンニ無水物、１．１−ビ
ス（３４−ジカルボキシフエニル）エタンニ無水物、ビ
ス（２，３−ジカルボキシフエニル）メタンニ無水物、
ビス（３．４−ジカルボキシフエニル）メタンニ無水物
、ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）スルホンニ無
水物、ベンゼン−１．２，３．４−テトラカルボン酸二
無水物、３，４．３’， ４ ’一ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸二無水物など、またはこれらの２種以上の
混合物が挙げられるが、なかでもビロメリット酸二無水
物の使用が好ましい。
しては、たとえばピロメリット酸二無水物、２，３，６
． ７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３ ．
３’． ４ ．４′−ジフェニルテトラヵルボン酸二無
水物、１．２，５． ６−ナフタレンテトラカルポン酸
二無水物、２．２’． ３．３’−ジフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物、２，２−ビス（３．４ジカルボキシ
フエニル）プロパンニ無水物、ビス（３．４−ジカルボ
キシフエニル）スルホンニ無水物、３，４，９．１０−
ベリレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジ
カルボキシフェニル）エーテルニ無水物、ナフタレン−
１．２．４＋５ ｙトラカルボン酸二無水物、ナフタ
レン−１．４．５．８−テトラカルボン酸二無水物、デ
カヒドローナフタレン−１．４，５． ８−テトラカル
ボン酸二無水物、４．８−ジメチル−１．２，３，５，
６． ７−へキサヒドロナフタレン−１．２．５． ６
−テ１・ラカルボン酸二無水物、２，６−ジクロ口ナフ
タレン−■，４，５．８−テトラカルボン酸二無水物、
２．７−ジクロロナフタレン−１．４，５． ８−テト
ラカルボン酸二無水物、２，３．６． ７−テトラク口
口ナフタレン−１．４．５． ８−テトラカルボン酸二
無水物、フエナントレンー１．８，９．１０−テトラカ
ルボン酸二無水ｔ！、２．２−ビス（２，３−ジカルボ
キシフエニル）プロパンニ無水物、１１−ビス（２，３
−ジカルボキシフエニル）エタンニ無水物、１．１−ビ
ス（３４−ジカルボキシフエニル）エタンニ無水物、ビ
ス（２，３−ジカルボキシフエニル）メタンニ無水物、
ビス（３．４−ジカルボキシフエニル）メタンニ無水物
、ビス（３，４−ジカルボキシフエニル）スルホンニ無
水物、ベンゼン−１．２，３．４−テトラカルボン酸二
無水物、３，４．３’， ４ ’一ベンゾフエノンテト
ラカルボン酸二無水物など、またはこれらの２種以上の
混合物が挙げられるが、なかでもビロメリット酸二無水
物の使用が好ましい。
また、芳香族ジア逅ンとしては、たとえばメタフエニレ
ンジア≧ン、バラーフエニレンジアミン、４．４′−ジ
ア逅ノージフエニルブロバン、４．４′−ジアミノージ
フエニルメタン、ベンチジン、４．４−ジアミノージフ
エニルサルファイド、４，４′−ジア果ノージフエニル
スルホン、３．３′一ジアミノージフエニルスルホン、
４，４′−ジアξノージフエニルエーテル、２．６−ジ
アミノービリジン、ビス−（４−アξノーフエニル）ジ
エチルシラン、ビスー〈４−アξノーフエニル）ジフエ
ニルシラン、３．３’−ジクロローベンチジン、ビスー
（４−アミノーフエニル）エチルホスフインオキサイド
、ビスー（４−アξノーフエニル）フエニルホスフイン
オキサイド、ビス（４−アミノーフエニル）−Ｎ−フエ
ニルアミン、ビスー （４−アξノーフエニル）−Ｎ−
メチルーアミン、１，５−ジアミノーナフタレン、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジアミノービフエニル、３
．４′−ジメチル−３′，４−ジアミノービフエニル、
３．３’−ジメトキシベンチジン、２．４−ビス（ベー
ターアごノーｔ−ブチル）トルエン、ビス（バラーベー
ターアミノーｔ−プチルーフエニル）エーテル、バラー
ビス−（２−メチル４−アξノーベンチル）ベンゼン、
バラービス−（１．１−ジメチル−５−ア湾ノーペンチ
ル）ベンゼン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレ
ンジアミン、１，３−ジアミノアダマンクン、３，３′
−ジアミノー１，１′−ジアダマンクン、３，３′一ジ
アミノメチル−１．１′−ジアダマンクン、ビス （バ
ラーアミノーシク口ヘキシル）メタン、ヘキサメチレン
ジアミン、ベプタメチレンジアξン、オクタメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン
、３−メチルへブタメチレンジアミン、４，４−ジメチ
ルへブタメチレンジアミン、２．１１−ジアミノードデ
カン、１，２−ビスー （３−アミノーブロポキシ）エ
タン、２，２−ジメチルプロピレンジアごン、３−メト
キシーへキサメチレンジアξン、２．５−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、２，５ジメチルへブタメチレンジ
アミン、５−メチルノナメチレンジアξン、１．４−ジ
アミノーシク口ヘキサン、ｌ．１２−ジアミノーオクタ
デカン、２，５−ジアξノ−１．３． ４−オキサジア
ゾール、２ ．２−ヒス（４−アミノフエニル）へキサ
フルオ口ブロバン、Ｎ− （３−アミノフエニル）４−
アミノベンズアミド、４−アミノフエニル−３−アミノ
ベンゾエートまたはこれらの２種以上の混合物が挙げら
れ、なかでも４．４−ジアミノジフエニルエーテルが好
ましく使用される．次に、本発明でボリイξドの縮重合
に用いられる有機溶媒としては、Ｎ．Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアξド、
Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチルーカブ
ロラクタム、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、テトラメチル尿素、ビリジン、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルア旦ド、テトラメチレン
スルホン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド及び
プチロラクトンである。これらの有機溶媒は単独または
溶媒の組合せで、或いはベンゼン、ベンソ゛ニトリノレ
、ジオキサン、フ゛チロラクトン、キシレン、トルエン
及びシクロヘキサンの如き溶媒性の劣る溶媒との組合せ
において用いることが出来る。
ンジア≧ン、バラーフエニレンジアミン、４．４′−ジ
ア逅ノージフエニルブロバン、４．４′−ジアミノージ
フエニルメタン、ベンチジン、４．４−ジアミノージフ
エニルサルファイド、４，４′−ジア果ノージフエニル
スルホン、３．３′一ジアミノージフエニルスルホン、
４，４′−ジアξノージフエニルエーテル、２．６−ジ
アミノービリジン、ビス−（４−アξノーフエニル）ジ
エチルシラン、ビスー〈４−アξノーフエニル）ジフエ
ニルシラン、３．３’−ジクロローベンチジン、ビスー
（４−アミノーフエニル）エチルホスフインオキサイド
、ビスー（４−アξノーフエニル）フエニルホスフイン
オキサイド、ビス（４−アミノーフエニル）−Ｎ−フエ
ニルアミン、ビスー （４−アξノーフエニル）−Ｎ−
メチルーアミン、１，５−ジアミノーナフタレン、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジアミノービフエニル、３
．４′−ジメチル−３′，４−ジアミノービフエニル、
３．３’−ジメトキシベンチジン、２．４−ビス（ベー
ターアごノーｔ−ブチル）トルエン、ビス（バラーベー
ターアミノーｔ−プチルーフエニル）エーテル、バラー
ビス−（２−メチル４−アξノーベンチル）ベンゼン、
バラービス−（１．１−ジメチル−５−ア湾ノーペンチ
ル）ベンゼン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレ
ンジアミン、１，３−ジアミノアダマンクン、３，３′
−ジアミノー１，１′−ジアダマンクン、３，３′一ジ
アミノメチル−１．１′−ジアダマンクン、ビス （バ
ラーアミノーシク口ヘキシル）メタン、ヘキサメチレン
ジアミン、ベプタメチレンジアξン、オクタメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン
、３−メチルへブタメチレンジアミン、４，４−ジメチ
ルへブタメチレンジアミン、２．１１−ジアミノードデ
カン、１，２−ビスー （３−アミノーブロポキシ）エ
タン、２，２−ジメチルプロピレンジアごン、３−メト
キシーへキサメチレンジアξン、２．５−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、２，５ジメチルへブタメチレンジ
アミン、５−メチルノナメチレンジアξン、１．４−ジ
アミノーシク口ヘキサン、ｌ．１２−ジアミノーオクタ
デカン、２，５−ジアξノ−１．３． ４−オキサジア
ゾール、２ ．２−ヒス（４−アミノフエニル）へキサ
フルオ口ブロバン、Ｎ− （３−アミノフエニル）４−
アミノベンズアミド、４−アミノフエニル−３−アミノ
ベンゾエートまたはこれらの２種以上の混合物が挙げら
れ、なかでも４．４−ジアミノジフエニルエーテルが好
ましく使用される．次に、本発明でボリイξドの縮重合
に用いられる有機溶媒としては、Ｎ．Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアξド、
Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチルーカブ
ロラクタム、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、テトラメチル尿素、ビリジン、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルア旦ド、テトラメチレン
スルホン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド及び
プチロラクトンである。これらの有機溶媒は単独または
溶媒の組合せで、或いはベンゼン、ベンソ゛ニトリノレ
、ジオキサン、フ゛チロラクトン、キシレン、トルエン
及びシクロヘキサンの如き溶媒性の劣る溶媒との組合せ
において用いることが出来る。
触媒としては、第三級アミン類の使用が望ましく、これ
らアミン類の具体例としては、トリメチルア果ン、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、ビリジン、イソ
キノリン、２−エチルビリジン、２−メチルビリジン、
トリエチルアミン、Ｎ一エチルモルフオリン、Ｎ−メチ
ルモルフオリン、ジエチルシク口ヘキシルアミン、Ｎ−
ジメチルシク口へキシルアξン、４一ペンゾイルビリジ
ン、２，４−ルチジン、２．６−ルチジン、２．４．
６−コリジン、３．４−ルチジン、３，５−ルチジン、
４−メチルビリジン、３−メチルビリジン、４−イソブ
ロビルビリジン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−ベ
ンジルビリジン、及びＮ−ジメチルドデシルアミンなど
が挙げられる。
らアミン類の具体例としては、トリメチルア果ン、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、ビリジン、イソ
キノリン、２−エチルビリジン、２−メチルビリジン、
トリエチルアミン、Ｎ一エチルモルフオリン、Ｎ−メチ
ルモルフオリン、ジエチルシク口ヘキシルアミン、Ｎ−
ジメチルシク口へキシルアξン、４一ペンゾイルビリジ
ン、２，４−ルチジン、２．６−ルチジン、２．４．
６−コリジン、３．４−ルチジン、３，５−ルチジン、
４−メチルビリジン、３−メチルビリジン、４−イソブ
ロビルビリジン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−ベ
ンジルビリジン、及びＮ−ジメチルドデシルアミンなど
が挙げられる。
さらに、脱水剤としては有機カルポン酸無水物、Ｎ，Ｎ
’−ジアルキルカルポジイξド類、低級脂肪酸ハロゲン
化物、ハロゲン化低級脂肪酸ハロゲン化物、ハロゲン化
低級脂肪酸無水物、アリールホスホン酸ジハロゲン化物
及びチオニルハロゲン化物が挙げられる。
’−ジアルキルカルポジイξド類、低級脂肪酸ハロゲン
化物、ハロゲン化低級脂肪酸ハロゲン化物、ハロゲン化
低級脂肪酸無水物、アリールホスホン酸ジハロゲン化物
及びチオニルハロゲン化物が挙げられる。
ここで、有機カルボン酸無水物としては無水酢酸、ブロ
ビオン酸無水物、酪酸無水物、吉草酸無水物、これらが
互いに混合された無水物及び芳香族モノカルボン酸例え
ば安息香酸、ナフトエ酸等の無水物との混合物、及び炭
酸及びギ酸並びに脂肪族ケテン類（ケテン、及びジメチ
ルケテン）の無水物との混合物などが挙げられるが、な
かでも無水酢酸およびケテン類の使用が好ましい。
ビオン酸無水物、酪酸無水物、吉草酸無水物、これらが
互いに混合された無水物及び芳香族モノカルボン酸例え
ば安息香酸、ナフトエ酸等の無水物との混合物、及び炭
酸及びギ酸並びに脂肪族ケテン類（ケテン、及びジメチ
ルケテン）の無水物との混合物などが挙げられるが、な
かでも無水酢酸およびケテン類の使用が好ましい。
安息香酸無水物のほか、他の使用し得る芳香族酸無水物
には、０−、ｍ一及びｐ一トルイル酸、ｍ一及びｐ一エ
チル安息香酸、ｐ−プロビル安息香酸、ｐ−イソブロビ
ル安息香酸、アニス酸、ｏ−、ｍ一及びｐ−ニトロ安息
香酸、Ｏ、ｍ一及びｐ−ハロ安息香酸、種々のジブロモ
及びジクロロ安息香酸、トリブロモ及びＩ・リクロ口安
息香酸、ジメチル安息香酸の異性体例えばヘメリチル酸
、３，４−キシリル酸、イソキシリル酸及びメシチレン
酸、ベラトルム酸、トリメトキシ安息香酸、アルファ一
及びベーターナフトエ酸、及びビフエニルカルボン酸な
どの酸の無水物、及び上記無水物相互の混合無水物及び
脂肪酸モノカルボン酸例えば酢酸、ブロピオン酸等の無
水物との混合物無水物、及び炭酸及びギ酸各無水物との
混合無水物が挙げられる。
には、０−、ｍ一及びｐ一トルイル酸、ｍ一及びｐ一エ
チル安息香酸、ｐ−プロビル安息香酸、ｐ−イソブロビ
ル安息香酸、アニス酸、ｏ−、ｍ一及びｐ−ニトロ安息
香酸、Ｏ、ｍ一及びｐ−ハロ安息香酸、種々のジブロモ
及びジクロロ安息香酸、トリブロモ及びＩ・リクロ口安
息香酸、ジメチル安息香酸の異性体例えばヘメリチル酸
、３，４−キシリル酸、イソキシリル酸及びメシチレン
酸、ベラトルム酸、トリメトキシ安息香酸、アルファ一
及びベーターナフトエ酸、及びビフエニルカルボン酸な
どの酸の無水物、及び上記無水物相互の混合無水物及び
脂肪酸モノカルボン酸例えば酢酸、ブロピオン酸等の無
水物との混合物無水物、及び炭酸及びギ酸各無水物との
混合無水物が挙げられる。
Ｎ．Ｎ′−ジアルキルカルボジイミド類は式： Ｒ−
Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ （式中Ｒは異なったアルキル基であり得るが、一般に同
一である） により表わされ、好ましくは、Ｒ［は１乃至８個の炭素
原子の低級アルキル基である。
Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ （式中Ｒは異なったアルキル基であり得るが、一般に同
一である） により表わされ、好ましくは、Ｒ［は１乃至８個の炭素
原子の低級アルキル基である。
ハロゲンを含む脱水剤には、塩化アセチル、臭化アセチ
ル、沃化アセチル及び弗化アセチル、塩化プロビオニル
、臭化プロビオニル、沃化ブロビオニル及び弗化ブロビ
オニル、塩化イソブチリル、臭化イソブチリル、塩化ｎ
−ブチリル、臭化ｎ−ブチリル、塩化バレリル、塩化モ
ノー塩化ジー及び塩化トリークロロアセチル、臭化プロ
モアセチル、クロロ酢酸無水物、フエニルホスホン酸ジ
クロライド、塩化チオニル、臭化チオニル、弗化チオニ
ル及びチオニルク口ロフルオライド、およびトリフルオ
ロ酢酸無水物が挙げられる。
ル、沃化アセチル及び弗化アセチル、塩化プロビオニル
、臭化プロビオニル、沃化ブロビオニル及び弗化ブロビ
オニル、塩化イソブチリル、臭化イソブチリル、塩化ｎ
−ブチリル、臭化ｎ−ブチリル、塩化バレリル、塩化モ
ノー塩化ジー及び塩化トリークロロアセチル、臭化プロ
モアセチル、クロロ酢酸無水物、フエニルホスホン酸ジ
クロライド、塩化チオニル、臭化チオニル、弗化チオニ
ル及びチオニルク口ロフルオライド、およびトリフルオ
ロ酢酸無水物が挙げられる。
得られるボリアξド酸溶液は流延またはフイルム状に押
出され、乾燥、熱処理を行なうことにより、イξド化が
進み前記（１）式構造を有するポリイミドフィルムが得
られる。
出され、乾燥、熱処理を行なうことにより、イξド化が
進み前記（１）式構造を有するポリイミドフィルムが得
られる。
本発明においてフィルム厚みが５〜１５０μｍ、好まし
くは７〜１２５μ攬になるように調整することが必要で
ある。
くは７〜１２５μ攬になるように調整することが必要で
ある。
得られたポリイミドフィルムを本発明においてはフィル
ムの長さ方向に１〜ｌｏｋｇ／ｍの張力をかけながら連
続的に熱風で加熱処理を施した後、冷却処理を行なう。
ムの長さ方向に１〜ｌｏｋｇ／ｍの張力をかけながら連
続的に熱風で加熱処理を施した後、冷却処理を行なう。
長さ方向の張力が１ ｋｇ ／ ｍ未満であるとフィル
ムにしわが生じ、連続巻取り時に蛇行するので製品化が
困難であり、また１０ｋｇ／ｍを越えると本発明の低収
縮性のフィルムが得られなくなる。そして好ましい張力
の範囲は２ ｋｇ ／ ｍ〜７ｋｇ／ｍである。
ムにしわが生じ、連続巻取り時に蛇行するので製品化が
困難であり、また１０ｋｇ／ｍを越えると本発明の低収
縮性のフィルムが得られなくなる。そして好ましい張力
の範囲は２ ｋｇ ／ ｍ〜７ｋｇ／ｍである。
熱処理の加熱源は熱風であり、これをフィルム表面に吹
きつけることにより、フィルムに低収縮性を付与する。
きつけることにより、フィルムに低収縮性を付与する。
また、熱風に加えてラジエーションヒーターを併用する
ことも可能である。
ことも可能である。
加熱処理温度は３００〜５００’Ｃが好ましく、更に好
ましくは３５０〜４５０゜Ｃである。また、処理時間は
１秒から１０分程度が好ましい。処理時間がこれよりも
長くなると、フィルムの平面性が悪くなるなどの特性の
低下を生じるため好ましくない。
ましくは３５０〜４５０゜Ｃである。また、処理時間は
１秒から１０分程度が好ましい。処理時間がこれよりも
長くなると、フィルムの平面性が悪くなるなどの特性の
低下を生じるため好ましくない。
〔実施例］
実施例１
ビロメリット酸二無水物は４，４′−ジアミノジフエニ
ルエーテルを等モルずつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアくド
中に入れ撹拌しながら反応を進めることにより、ポリア
ミド酸溶液を得た。
ルエーテルを等モルずつＮ，Ｎ−ジメチルホルムアくド
中に入れ撹拌しながら反応を進めることにより、ポリア
ミド酸溶液を得た。
このボリアミド酸溶液に無水酢酸、イソキノリンを加え
撹拌した後、加熱支持体上に溶液を押出し、ポリイミド
に転化させて自己支持性のフィルムとした後、支持体か
ら剥離し、さらにアミドへの転化反応を完結すると共に
溶媒を乾燥し、厚み２５μｍのポリイミドフィルムとし
てロール状に巻取った。
撹拌した後、加熱支持体上に溶液を押出し、ポリイミド
に転化させて自己支持性のフィルムとした後、支持体か
ら剥離し、さらにアミドへの転化反応を完結すると共に
溶媒を乾燥し、厚み２５μｍのポリイミドフィルムとし
てロール状に巻取った。
このポリイミドフィルムをトンネル型熱風炉に連続的に
送り込み、室温に冷却しながら巻取った。熱処理中のフ
ィルム張力は送りローラと巻取ローラの回転速度差で調
節し、熱処理時間は各ローラの相対回転速度で調節した
。
送り込み、室温に冷却しながら巻取った。熱処理中のフ
ィルム張力は送りローラと巻取ローラの回転速度差で調
節し、熱処理時間は各ローラの相対回転速度で調節した
。
熱処理、冷却後のフィルムの収縮性は、試料を３５０゜
Ｃで３０分処理して、処理前の長さと比べ、長さ方向（
ＭＯ）、幅方向（ＴＤ）の収縮率として算出した。測定
方法はＪＰＣＡ−ＢＭＯＩ−１９８８に準じた。
Ｃで３０分処理して、処理前の長さと比べ、長さ方向（
ＭＯ）、幅方向（ＴＤ）の収縮率として算出した。測定
方法はＪＰＣＡ−ＢＭＯＩ−１９８８に準じた。
得られた結果を表１に示す。
表
１
なお、比較として、張力をＯ ｋｇ／ ｍ． ０． ５
ｋｇ／ｍの実験を行なったが、いずれも熱収縮率はす
ぐれていたが、フィルムが波を打って、連続的に巻取る
ことが困難であった。
ｋｇ／ｍの実験を行なったが、いずれも熱収縮率はす
ぐれていたが、フィルムが波を打って、連続的に巻取る
ことが困難であった。
［発明の効果］
本発明はポリイミドフィルムを長さ方向にｌ〜１０ｋｇ
／ｍの張力をかけ、連続的に熱風で処理するものであり
、無張力下で熱処理するものに比べフィルム形状が良く
、連続処理が可能であり、かつ得られたフィルムの３５
０’Ｃ，３０分処理後の熱収縮率は０．１％以下を示し
、フレキシブルプリント基板等に極めて有用な材料とな
る。
／ｍの張力をかけ、連続的に熱風で処理するものであり
、無張力下で熱処理するものに比べフィルム形状が良く
、連続処理が可能であり、かつ得られたフィルムの３５
０’Ｃ，３０分処理後の熱収縮率は０．１％以下を示し
、フレキシブルプリント基板等に極めて有用な材料とな
る。
Claims (1)
- フィルムの長さ方向に１〜１０ｋｇ／ｍの張力をかけな
がら連続的に熱風で加熱処理を施した後、冷却処理を施
してなる低収縮性ポリイミドフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1190535A JP3020175B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | 低収縮性ポリイミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1190535A JP3020175B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | 低収縮性ポリイミドフィルム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11258711A Division JP3136488B2 (ja) | 1999-09-13 | 1999-09-13 | 低収縮性ポリイミドフイルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0355231A true JPH0355231A (ja) | 1991-03-11 |
| JP3020175B2 JP3020175B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=16259704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1190535A Expired - Lifetime JP3020175B2 (ja) | 1989-07-25 | 1989-07-25 | 低収縮性ポリイミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3020175B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001164006A (ja) * | 1999-12-09 | 2001-06-19 | Du Pont Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム |
| WO2005082595A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Kaneka Corporation | Ｍｄ方向に分子の配向が制御された合成樹脂フィルムの製造方法 |
| JP2007205016A (ja) * | 2006-02-01 | 2007-08-16 | Eco World:Kk | 引き違い建具用ロック装置 |
| JP2010001468A (ja) * | 2008-05-20 | 2010-01-07 | Ube Ind Ltd | 芳香族ポリイミドフィルム、積層体および太陽電池 |
| JP2014043511A (ja) * | 2012-08-27 | 2014-03-13 | Du Pont-Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61264027A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Ube Ind Ltd | 寸法安定なポリイミドフイルムの製造法 |
| JPS6241024A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 加熱収縮性の改良されたポリイミドフイルム |
| JPH01198638A (ja) * | 1987-08-21 | 1989-08-10 | Ube Ind Ltd | ポリイミドフィルムの製造法 |
-
1989
- 1989-07-25 JP JP1190535A patent/JP3020175B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2014043511A (ja) * | 2012-08-27 | 2014-03-13 | Du Pont-Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3020175B2 (ja) | 2000-03-15 |
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