JPH0355410B2 - - Google Patents

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JPH0355410B2
JPH0355410B2 JP58184310A JP18431083A JPH0355410B2 JP H0355410 B2 JPH0355410 B2 JP H0355410B2 JP 58184310 A JP58184310 A JP 58184310A JP 18431083 A JP18431083 A JP 18431083A JP H0355410 B2 JPH0355410 B2 JP H0355410B2
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zeolite
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    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2869—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of other types characterised by an X-ray spectrum and a definite composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規なゼオライト物質−以下EU−７
と称する−およびその製造方法に関する。 アルミノシリケート系ゼオライトは今日工業分
野において広く用いられている。これらゼオライ
トのあるものは天然にだけ産し、他のものは化学
合成の結果として得られるだけであり、またある
ものは天然および合成の両形態で得ることができ
る。合成ゼオライトはますます注目されてきてお
り、そしてそのようなゼオライトの性質を特定の
ニーズに合わせるようにゼオライトの合成を制御
することがだんだん可能になつてきている。 本発明による結晶性ゼオライト物質、EI−７、
は式 0.5〜2.5R2O：Y2O3：少なくとも20のXO2：０
〜600H2O （式中、Ｒは１価のカチオンまたは1/nのｎ価の
カチオンであり、Ｘはケイ素および／またはゲル
マニウムであり、Ｙは１またはそれ以上のアルミ
ニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、
ヒ素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたはホ
ウ素であり、そしてH2OはＲがＨのとき観念的
に存在する水に付け加えて水和水である） で表わされる組成（酸化物のモル比として）を有
し、かつ後記第１表に記載され、そして図に示さ
れるＸ−線粉末回折パターン（銅のKα線を用い
る標準法で測定）を実質的に有する。好ましい形
態のゼオライトEU−７は式 0.5〜2.5R2O：Y2O3：20〜5000XO2：０〜
600H2O （式中、Ｒ、ＸおよびＹは前記の意味を有する）
【表】
【表】 この定義には新しく製造されたEI−７（「新し
く製造された」とは後記のように、合成および洗
浄した、そして所望によつて乾燥した生成物を意
味する）と脱水および／または組成および／また
はイオン交換で得られるそのゼエオライトのいろ
いろな形態の両者が含まれる。新しく製造された
EU−７において、Ｒにはアルカリ金属カチオン、
好ましくはセシウムおよび／またはアンモニウム
および水素が含まれることができ、また以下に記
載の窒素含有有機化合物が含まれることができ
る。これらの有機成分を以下においては単に便宜
上からＡと称する。ｄ(A)4.23におけるピークは時
にはｄ(A)4.30における肩を表わす。 EU−７はゼオライトであるので、有機成分は
そのゼオライトのネツトワーク内に保持されなけ
ればならない。有機成分は熱または酸化分解で、
または適当な小さな分子による置換で除去するこ
とができる。しかしながら、第１表に対する参照
は合成されたまゝのEU−７と焼成EU−７（焼成
は500℃で16時間行われた）の両Ｘ−線回折パタ
ーン間には有意差はないことを示している。960
℃における焼成はまた回折パターンに影響を及ぼ
さないことが見い出されたが、このことからゼオ
ライトの熱安定性は非常に高いと考えられる。 窒素含有有機物質は定義の目的のためには組成
の一部を構成していない。かくして、製造された
まゝのゼオライトEU−７は典型的には次のモル
組成 0.5〜2.5M2O：０〜150A：Y2O3 ：20〜500XO2：０〜300H2O （式中、Ｍはアルカリ金属、好ましくはセシウ
ム、アンモニウムまたは水素である） を有している。 ゼオライトEU−７の焼成された形のものにお
いて、有機成分は空気の存在下で焼き尽くされ、
後にはそれに釣り合う他のカチオンとしての水素
を残すか、または例えば水または有機溶剤中に溶
解することによつて焼成前に除去されるから、水
素を含めて任意のカチオンであることができる。
ゼオライトは水素イオンとの、および／またはア
ンモニウムイオンとのイオン交換、続いての焼成
によつて水素形に容易に転化される。 ゼオライトEU−７は、少なくとも１種の酸化
物XO2、少なくとも１種の酸化物Y2O3、および
任意に次の (a) 分子中に１〜３個の窒素原子を有し、かつ窒
素原子当り合計１〜10個の炭素原子を有する一
級アミン、二級アミン、三級アミンおよび環式
アミン； (b) 分子中に１〜３個のヒドロキシル基を有し、
かつヒドロキシル基当り合計１〜10個の炭素原
子を有する一級アルコール、二級アルコールお
よび三級アルコール； (c) 分子中に少なくとも１個のアミン基と少なく
とも１個のヒドロキシル基の両者を含有し、か
つ１個の基当り１〜10個の炭素原子を有する化
合物；および (d) 上記化合物群(a)、(b)および／または(c)から選
ばれる化合物の混合物 から選ばれる少なくとも１種の有機化合物の各供
給源を含有する水性混合物を反応させることによ
つて製造することができ、その場合反応混合物は
次のモル組成、 XO2／Y2O3：20〜5000、好ましくは30〜120の範
囲、 M1OH／XO2：0.08〜0.7、好ましくは0.15〜0.50
の範囲、 H2O／XO2：５〜170、好ましくは15〜85の範囲 Ａ／XO2：０〜１、好ましくは0.08〜0.5の範囲、 M2Z／XO2：０〜１好ましくは0.08〜0.33の範囲、 （式中、M1およびM2の各々はアルカリ金属、好
ましくはセシウム、アンモニウムまたは水素を表
わし、Ａは前記有機化合物を表わし、ＸおよびＹ
は前記定義の意味を有し、そしてＺは酸ラジカル
を表わす） を有する。 群(a)の好ましい化合物は窒素原子当り１〜４個
の炭素原子を有するα−ωアルカンジアミン、例
えばヘキサン−１，６−ジアミンであり、さらに
好ましくはブタン−１，４−ジアミンおよびエチ
レンジアミンである。 群(b)の好ましい化合物はヒドロキシル基当り１
〜４個の炭素原子を有するα−ωアルカンジオー
ル、例えばエチレングリコールおよびヘキサン−
１，６−ジオールである。 EU−７の合成における使用に好ましい有機化
合物はブタン−１，４−ジアミンである。他の有
機化合物、例えばヘキサン−１，６−ジアミン、
ヘキサン−１，６−ジオールおよびピペラジンに
よる実験は、不純物、特にクリストバライトが
EU−７とともに生成する傾向があることを示し
た。しかしながら、より小さいブタン−１，４−
ジアミンの使用はゼオライトの不純物の含量をは
るかに少なくし、ずつと純粋なEU−７の生成物
をもたらす。所望によつては、有機成分は反応混
合物に存在しなくてもよく、これはゼオライトか
ら有機物質を除去する必要がないという利点を持
つ。 本発明の方法における使用に適当なアルカリ金
属にナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセ
シウムがあり、そしてこれらのうちセシウムを使
用するのが好ましい。場合によつては、しかしな
がら、ルビニウムがイオ交換でより容易に除去さ
れるので、それを使用するのが好ましい。 Ｘ−線回折パターンおよび他の予備的分析はゼ
オライトEU−７が狭い孔のゼオライトであるこ
とを示唆している。従つて、多分これらゼオライ
トの合成において比較的大きいセシウムイオンの
使用は前記有機ミネラライザー（mineraliser）
に対して比較的小さい空間を残すと思われる。故
に、有機ミネライザーのうちでは、試験のかぎり
では、ブタン−１，４−ジアミンのような比較的
小さい分子がセシウムをアルカリ金属として使用
するとき使用に最く適当なものであると思われ
る。 好ましい酸化物XO2はシリカ（SiO2）であり、
また好ましい酸化物Y2O3はアルミナ（Al2O3）で
ある。 シリカ源はゼオライト合成の際の使用に一般に
考えられているものであればどれでもよく、例え
ば粉末の固体シリカ、ケイ酸、コロイダルシリカ
または溶解シリカがある。使用し得る粉末シリカ
のうちには沈降シリカ、特にケイ酸アルカリ金属
塩溶液からの沈殿よつて造られたもの、例えば
AKZO社製の「KS 300」として知られるタイプ
のもの、および同様の生成物、エアロシルシリ
カ、煙霧シリカ、例えば“カブ−オーシル
（CAB−Ｏ−SIL）”M5、およびゴムまたシリコ
ーンゴムのための強化用顔料における使用グレー
ドに適当なシリカゲルがある。「ルドツクス
（LUDOX）」、「ナルコーグ（NALCOAG）」およ
び「サイトン（SYTON）」の登録商標名で市販
される、いろいろ粒径、例えば10〜15ミクロン、
または40〜50ミクロンのコロイダルシリカが使用
できる。使用可能の溶解シリカとしては、アルカ
リ金属酸化物１モル当り0.5〜6.0モル、特に2.0〜
4.0モルのSiO2を含有する市販の水ガラスシリケ
ート、イギリス特許第1193254号に規定する「活
性」アルカリ金属シリケート、およびシリカをア
ルカリ金属水酸化物もしくは四級アンモニウム水
酸化物またはそれらの混合物に溶解することによ
つえ造られるシリケートがある。 アルミナ源は、最も好適には、可溶性アルミン
酸塩であるが、アルミニウム、アルミニウム塩、
例えば塩化物、硝酸塩もしくはサルフエート、ア
ルミニウムアルコキシドあるいはアルミナ自体も
使用することができる。このアルミナは、好まし
くは水和された形または水和可能の形のもの、例
えばコロイダルアルミナ、凝似ベーマイト、ベー
マイト、ガンマーアルミナ、またほそのアルフア
ーもしくはベーター三水和物である。 前記反応混合物は好都合には、自然発生圧下
で、または所望によつては添加ガス、例えば窒素
により、80〜250℃の範囲、さらに適当には140〜
200℃の範囲の温度においてゼオライトEU−７の
結晶が生成するまで−その時間は反応試剤の組成
および操作温度に応じて１時間から多くの月数ま
であることができる−反応せしめられる。撹拌は
任意であるが、撹拌は反応混合物の均質化を助長
し、反応時間を短縮するので好ましい。EU−７
結晶による反応混合物のシーデイング
（seeding）、すなわち播種も、それらの母液に分
散したEU−７結晶が用いられるならば有利であ
り得る。 反応の終点で、固相はフイルター上に集めら
れ、洗浄される。このとき乾燥、組成およびイオ
ン交換のような次の行程ができる状態になる。 反応生成物中に存在するいかなるアルカリ金属
イオンも、EU−７の触媒活性のある水素形のも
のを製造するためには、その少なくとも一部は除
去されなければならない。これは酸、特に強鉱
酸、例えば塩酸とのイオン交換で、または塩化ア
ンモニウムのようなアンモニウム塩の溶液による
イオン交換によつて造られるアンモニウム化合物
によるイオン交換で行うことができる。イオン交
換はイオン交換溶液で１回または数回スラリー化
することによつて行うことができる。イオン交換
後そのゼオライトは通常焼成されるが、これはイ
オン交換前に行つてもよいし、あるいはもし多数
の段階で行われるならばイオン交換中に行つても
よい。イオン交換はまた造られたまゝの形のゼオ
ライト中に存在するイオンを他のイオンで置換す
るのに用いることができ、そしてこのイオン交換
された形のゼオライトはまた所望によつては前記
のような水素形に転化することができる。 合成中にゼオライトに配合された有機物質は大
気圧下で1500℃までの温度で加熱することによつ
て、あるいは減圧下でより低温で加熱することに
よつて除去することができる。一方、有機物質
は、所望によつてイオン交換中に水または適当な
有機溶剤中に溶解することによつて除去してもよ
い。 ゼオライトEU−７にはイオン交換、特に非水
性溶媒中でのイオン交換における用途がある。ま
た、特にその水素形で、特に小さい分子の吸着
に、例えば空気中に見い出される分子の吸着と分
離に有用である。 本発明の方法によつて製造されたゼオライト
EU−７はまた触媒、例えば炭化水素転化触媒と
して、および小さな酸素含有有機分子の炭化水素
への転化において有用である。これは従来法に記
載されるゼオライトの触媒反応のための一般的技
術を用いて使用することができる。 本発明のゼオライトおよびその製造方法を次の
実施例で説明する。 実施例 １ 次のモル組成 60SiO2Al2O38.33Cs2O3000H2Oの反応混合物か
ら次のようにしてEU−７を合成した。 1.04ｇのアルミナ三水和物をビーカー中で15ｇ
の蒸溜水に溶解した18.65ｇの水酸化セシウム−
水和物の溶液にマグネチツクスターラのホツトプ
レートを用いて溶解することによつてアルミン酸
塩溶液を調製した。このアルミン酸塩溶液を次に
１のプラスチツク製ビーカー中の24.0ｇのカブ
−オ−シルM5シリカ、7.88ｇのヘキサン−１，
６−ジオールおよび300ｇの水の混合物に添加し
た。42ｇの追加の水を用いてビーカーからのアル
ミン酸塩溶液を水洗し、前記反応混合物に加え
た。この混合物をスパチユラで均質であるように
見えるまでかきまぜた。 この合成混合物を次にステンレススチール製オ
ートクレーブに入れ、この中で300r.p.mで撹拌
し、180℃で反応させた。結晶化は70時間以内に
完結した。 次に、ゼオライトを反応混合物から過し、蒸
溜水で洗浄し、120℃で乾燥し、そしてある場合
には明記するように550℃160時間焼成した。 実施例 ２〜６ 第２表に示す反応組成と条件を用いて実施例１
の操作を繰り返した。 Ｘ−線粉末回折法による実施例１〜６の生成物
の分析はいずれの場合も有意量の不純物がゼオラ
イトEU−７とともに生成することを示した（第
２表を参照）。実施例５においては、最初の生成
物質はフエリエライトで、これは後でゼオライト
EU−７およびクリストバライトに転化した。
【表】 実施例 ７〜10 第３表に示す組成を有する合成混合物を、実施
例９で反応温度が150℃であつた点を除いて実施
例１〜６に記載したようにして調製した。この場
合、アルカリ金属としてセシウムを使用して得た
生成物は実施例１〜６で得られたものよりはるか
に純粋であつた。これによつて有機ミネラライザ
ーとしてブテン−１，４−ジアミンを使用するこ
との利点が説明される。 実施例８においてはルビジウムがアルカリ金属
源として使用された。ルビジウムはゼオライト
Nu−10（本出願人の出願に係る、EPA第77624号
として公開されたヨーロツパ特許出願を参照され
たい）の合成に特に有用で、従つてゼオライト
Nu−10がゼオライトEU−７とともに生成した。
しかしながら、使用した反応混合物の組成はいず
れのゼオライトに対しても最上のものではなく、
そのためクリストバライトが怠慢から主生成物と
して生成した。また、この混合物から生成する最
初の物質はフエリエライトであることが観察され
た。 実施例１〜10の生成物はＸ−線回折で同一で、
各ケースともゼオライトEU−７の回折パターン
は第１表に示されるパターンとあまり変わらない
ことが見い出された。実施例１〜６におけるよう
に、各ケースとも有意量の不純物がゼオライト
EU−７とともに生成した。
【表】 実施例 11 実施例７で製造した「製造したまゝの」ゼオラ
イトEU−７の一部を550℃において16時間焼成し
た。次いで、これを溶液100ml当り１ｇのゼオラ
イトを用いて75℃において２時間1Mの塩酸で処
理した。このイオン交換操作を６回繰り返した。
各イオン交換後に取つた固体の試料をクロライド
が認められなくなれまで洗浄し、110℃で４時間
乾燥し、そして飽和塩化ナトリウム溶液上の水蒸
気と平衡させた。これらイオン交換試料を次にＸ
−線回折法で試験した。 全てではないが、ほとんどのピークの高さに一
貫した増加があり、また格子に損傷があるという
形跡は全くないことが見い出された。ピークの高
さにおける増加は格子からのセシウムイオン（グ
ラム原子吸収46100）の除去と水素イオン（はる
かに小さいグラム原子吸収を持つ）によるそれら
の置換と一致する。格子から交換可能のセシウム
イオンを全て除去するには少なくとも６サイクル
のイオン交換が必要とされる。 実施例７と10からのEU−７の試料をＸ−線螢
光で分析した。これらの結果を第４表に示す。こ
の分析で明らかになつた物質の全量は100％より
かなり少ない。その差は多分、試料をホウ酸ナト
リウム融剤により融解して分析に用いられるガラ
スジスクを形成するまで解放されない有機物によ
るだろう。第４表に示される経験式は、分析で明
らかにされない物質は全てブタン−１，４−ジア
ミンであるという仮定に基づいている。 実施例７からの試料の電子顕微鏡写真は、この
場合ゼオライトEU−７の結晶は断面0.2μ、長さ
１〜4μの棒状であることを示している。
【表】 EU−７の経験式 実施例７
34.3SiO2Al2O31.13Cs2O0.86BUTDM2.09H2O 実施例８
33.8SiO2Al2O31.35Cs2O1.25BUTDM2.0H2O 実施例 12〜17 第５表に示す組成を有する合成混合物を、反応
温度を同表に示すように若干変えた点を除いて実
施例１〜６に記載したようにして調製した。実施
例12は有機成分の非存在下でのEU−７合成の実
例である。実施例13、14および15はエチレンジア
ミンがオクタン−１，８−ジアミンおよびドデカ
ン−１，２−ジアミンの両者に対して有機成分と
して好ましいことを示している。
【表】 【図面の簡単な説明】
図はゼオライトEU−７の典形的なＸ−線粉末
回折パターンである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 0.5〜2.5R2O：Y2O3：少なくとも20のXO2：０
    〜600H2O （式中、Ｒは一価のカチオンまたは1/nのｎ価の
    カチオンであり、Ｘはケイ素および／またはゲル
    マニウムであり、Ｙは１またはそれ以上のアルミ
    ニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデン、
    ヒ素、アンチモン、マンガン、ガリウムまたはホ
    ウ素であり、そしてH2OはＲがＨであるとき観
    念的に存在する水に加えての水和水である） で表わされるモル組成（酸化物のモル比として）
    を有し、かつ実質的に明細書中第１表に記載さ
    れ、図に示されるＸ−線粉末回折パターン（銅の
    Kα線を用いる標準法で測定）を有することを特
    徴とするEU−７と表示される結晶性のゼオライ
    ト物質。 ２ モル組成が式 0.5〜2.5R2O：Y2O3：20〜5000XO2：０〜
    600H2O （式中、Ｒ、ＸおよびＹは特許請求の範囲第１項
    に記載の意味を有する） で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の結晶
    性ゼオライト物質EU−７。 ３ 前記式において、Ｒがアルカリ金属カチオ
    ン、アンモニウム、水素または窒素含有有機カチ
    オンであるか、それを含む特許請求の範囲第１項
    または第２項に記載の結晶性ゼオライト物質EU
    −７。 ４ 新しく製造されたとき式 0.5〜2.5M2O：０〜150A：Y2O3：20〜
    5000XO2：０〜300H2O （式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは
    水素であり、そしてＡは窒素含有有機カチオンで
    ある） で表わされるモル組成を有する特許請求の範囲第
    １〜３項の任意の１項に記載の結晶性ゼオライト
    物質EU−７。 ５ 少なくとも１種の酸化物XO2、少なくとも１
    種の酸化物Y2O3、および任意に次の (a) 分子中に１〜３個の窒素原子を有し、かつ窒
    素原子当り合計１〜10個の炭素原子を有する一
    級アミン、二級アミン、三級アミンおよび環式
    アミン； (b) 分子中に１〜３個のヒドロキシル基を有し、
    かつヒドロキシル基当り合計１〜10個の炭素原
    子を有する一級アルコール、二級アルコールお
    よび三級アルコール； (c) 分子中に少なくとも１個のアミン基と少なく
    とも１個のヒドロキシル基の両者を含有し、か
    つ１個の基当り１〜10個の炭素原子を有する化
    合物；および (d) 上記化合物群(a)、(b)および／または(c)から選
    ばれる化合物の混合物 から選ばれる少なくとも１種の有機化合物の各供
    給源を含有する水性混合物を反応させ、その場合
    反応混合物は次のモル組成 XO2／Y2O3：20〜5000の範囲、 M1OH／XO2：0.08〜0.7の範囲、 H2O／XO2：５〜170の範囲、 Ａ／XO2：０〜１の範囲、および M2Z／XO2：０〜１の範囲、 （式中、M1およびM2はおのおのアルカリ金属、
    アンモニウムまたは水素を表わし、Ａは前記有機
    化合物を表わし、Ｘはケイ素および／またはゲル
    マニウムを表わし、Ｙは１またはそれ以上のアル
    ミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリブデ
    ン、ヒ素、アンチモン、マンガン、ガリウムまた
    はホウ素を表わし、そしてＺは酸ラジカルを表わ
    す） を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
    に記載のEU−７と表示される結晶性ゼオライト
    物質の製造方法。 ６ 反応混合物が次のモル組成 XO2／Y2O3：30〜120の範囲、 M1OH／XO2：0.15〜0.50の範囲、 H2O／XO2：15〜85の範囲、 Ａ／XO2：0.08〜0.5の範囲、および M2Z／XO2：0.08〜0.33の範囲、 を有する特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７ 有機化合物が(a)窒素原子当り１〜４個の炭素
    原子を有するα−ωアルカンジアミンおよび(b)ヒ
    ドロキシル基当り１〜４個の炭素原子を有するα
    −ωアルカンジオールから選ばれる特許請求の範
    囲第５項または第６項に記載の方法。 ８ 有機化合物がヘキサン−１，６−ジアミン、
    ブタン−１，４−ジアミン、エチンジアミン、ヘ
    キサン−１，６−ジオールおよびエチレングリコ
    ールから選ばれる特許請求の範囲第５〜７項の任
    意の１項に記載の方法。 ９ 前記式において、M1およびM2が、もし存在
    するなら、セシウムである特許請求の範囲第５〜
    ８項の任意の１項に記載の方法。
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