JPH0356082B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、シリコン泡調節剤、その製法およ
びそれを含有する洗剤組成物に関するものであ
る。 食品加工工程、繊維染色、製紙工程、下水処理
およびクリーニング作業において、界面活性剤が
不要の成分として、あるいはある働きをさせるも
のとして混入される。これらの界面活性剤の存在
により、泡が発生する。手作業による皿洗いなど
の場合には泡も好ましいものであるが、その他の
場合には好ましくない結果を招く。繊維染色や製
紙工程における場合などがそうである。その他の
例で、たとえば家庭内で洗剤組成物を使用するよ
うな場合には、泡の生成は完全に除くというより
も、調節するのが好ましい。とくに前面装入型の
自動洗濯機で洗濯を行う場合には、泡の生成を望
ましい範囲にすることが重要である。泡が過剰に
なると、洗濯効果が低下するばかりでなく、洗濯
液が床にあふれ出ることになる。 このような業界では泡調節剤は知られており、
自動洗濯機に使用する重負荷用洗剤に用いられて
きた。シリコン泡調節剤は、非常に少量でも効果
があり、水の硬度にも影響しないので、非常に有
効なものとされてきたが、従来からの泡調節剤た
とえば石けんなどは、その効果を発揮するには、
ある程度の硬度を必要とした。 洗剤業界においては、現在重要な変革が行なわ
れていて、環境問題や省エネルギーのために、比
較的に低い温度で洗濯できる洗剤組成物を使用す
る動きがある。一つの方法としては、洗剤組成物
中の洗剤の量を増加することがある。アニオン系
洗剤ではとくに有利である。ところがこれらの界
面活性剤は、たとえばノニオン系界面活性剤より
も通常泡の発生が多いということがある。シリコ
ン泡調節剤は、直接には洗浄効果には寄与しない
ので、これの添加は最小限にする必要がある。そ
こで、改良された泡調節剤の開発が必要となつて
きた。水系で有用な泡調節剤組成物は、たとえば
英国特許第1110207号に記載され、本質的にジメ
チルポリシロキサン液体、（CH₃）₃SiO_1/2単位およ
びSiO₂単位からなるシロキサン樹脂およびシリ
カエアロゾルからなる混合物を加えることによ
り、水系における発泡を減少しまたは抑制するこ
とが示されている。 他の泡調節組成物、たとえばパルプ製造工程な
どのためのものは、英国特許第1296308号に記載
されており、そこには(A)100重量部の水不溶有機
液体または固体で、これはミネラルオイル、カル
ボン酸と一価アルコールのエステル、C5〜C18の
アルコール、ポリオシキプロピレンまたはポリオ
キシブチレングリコール、トリオルガノホスフエ
ート、植物油またはマツコウ鯨油（spermoil）
など、(B)0.5〜10.0重量部のオルガノポリシロキ
サン化合物で、これは末端ヒドロキシル基を有す
るジメチルポリシロキサンで25℃の粘度が少なく
とも3.55×10^-5m²／ｓまたはベンゼル可溶のオル
ガノポリシロキサン樹脂(1)SiO₂単位および(2)
R₃SiO_1/2単位を1.2：１〜0.6：１の割合で有し、
ここにＲはC₁1〜C6の１価の炭化水素であり、さ
らに(C)0.5〜10.0重量部の微細フイラーでシリカ
またはメチルシルセスキオキサンゲル；(D)0.002
〜5.0重量部の化合物で、炭化水素アミン、アン
モニア、次のジシラザン またはR′OH化合物でR′がアルカリ金属または
アルカリ土類金属である、ものの混合物を包含す
る水性系における消泡剤が記述されている。 英国特許第1496011は、ミネラルオイルと組合
せたとき消泡組成物を生成する３種のオルガノシ
リコン物質を開示している。これは、オイルを基
にした消泡剤における使用に適した組成物に関
し、本質的に次のものを含有する。(1)次式を有す
るシロキサンを55〜96重量％ ここにｘは、(1)の重量に基いて10〜35重量％の
メトキシ基があるような値、(2)（CH₃）₃SiO_1/2単
位およびSiO₂単位を有し、（CH₃）₃SiO_1/2の単位
のSiO₂単位に対するモル比が0.5／1to1.2／１で
ある炭化水素溶媒に可溶のコポリマー２〜25重量
％および(3)シリコンに結合した水素基を末端に有
するメチルポリシロキサン液体で大部分がジメチ
ルシロキサンであるものを２〜25重量％である。
ここに、比率は(1)，(2)および(3)の総重量を基とし
た重量％である。しかしながら、そのような消泡
組成物は、起泡性の大きい洗剤組成物を用いた洗
濯工程では、適切に機能しない。 本発明の目的は、水性系における、とくに起泡
性の高い洗剤組成物における改良されたシリコン
泡調節剤を提供する。 したがつて、本発明は、(A)液状シロキサン成分
および(B)表面を疎水性にした微細フイラーを含有
する泡調節組成物において、該液状シロキサン成
分(A)は25℃における粘度が少なくとも７×10^-3
m²／ｓであり、(1)トリオルガノシロキシ末端基を
有するポリジオルガノシロキサン100重量部と(2)
少なくとも１つの末端シラノール基と少なくとも
40個のSi原子を有するポリジオルガノシロキサン
10〜125重量部および(3)R″₃SiO_0.5単位およびSiO₂
単位を0.5：１〜1.2：１の割合で有するオルガノ
ポリシロキサン樹脂でここにR″はC1〜C6の１価
の炭化水素を示し、該樹脂は平均して１分子中に
少なくとも１つのシリコン結合水酸基を有するも
のを0.5〜10重量部混合し、次いで該混合物を加
熱することにより得られることを特徴とする泡調
節組成物を提供する。 液状シロキサン成分(A)に使用されるトリオルガ
ノシロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキ
サン(1)は、よく知られ商業的にも入手できるもの
で、次式を有する。 Ｒ−〔Si（R₂）Ｏ〕_o−SiR₃ ここにそれぞれのＲは、C1〜C20の１価の炭化
水素基または置換１価炭化水素基であり、ｎは整
数である。そのような１価の炭化水素基の例とし
ては、メチル、エチル、イソブチル、ドデシル、
オクタデシルおよびトリフルオロプロピル等のア
ルキル基、ビニル、アリルおよびシクロヘキセニ
ル等のアルケニル基、フエニル、トリルおよびク
ロロフエニル等のアリール基等がある。ポリジオ
ルガノシロキサン(1)は実質的には線状シロキサン
であるが、少量のRSiO_3/2（Ｒは上記のとおり）が
存在してもよい。 好ましくは、Ｒはアルキルであり、最も好まし
くはトリオルガノシロキシ末端基を有するポリジ
オルガノシロキサン(1)は、トリメチルシロキシ末
端基を有するポリジメチルシロキサンである。こ
れらは通常の加水分解および縮合法によつて、ジ
メチルハロジランおよびトリメチルハロシランか
らシロキサンへ変換して調製される。好ましく
は、ｎの値は、25℃のシロキサンポリマーの粘度
が10^-4m²／ｓ〜１m²／ｓの範囲であるように選ば
れる。最も好ましいトリオルガノシロキシ末端ブ
ロツクポリジオルガノシロキサン(1)の粘度は、３
×10^-4m²／ｓ〜６×10^-2m²／ｓである。 液状シロキサン成分(A)に使用する少くとも１つ
の末端シラノール基を有するポリジオルガノシロ
キサン(2)は、よく知られまた商業的にも入手しう
るものであり、次の一般式で表わされる。 R₃′SiO−〔Si（Ｒ）₂O〕_o−SiR₃′ ここに、Ｒは上記したとおりであり、R′は水
酸基またはＲであり、少くとも１つのR′は水酸
基であり、ｎは少くとも38である。このタイプの
好ましいポリジオルガノシロキサン(2)は、それぞ
れの末端Si原子に１つの水素基を有し、ｎの値は
1500より少く、ＲはC1〜C8のアルキル基を含む。
より好ましいポリジオルガノシロキサン(2)は、本
質的には線状のポリマーであるが、少量の
RSiO_3/2，SiO₂および／またはR₃SiO_1/2単位を有
してもよい。 オルガノポリシロキサン樹脂(3)はR₃″SiO_1/2単
位（R″は前に定義したとおり）およびSiO₂単位
および分子中に少くとも１つのシリコンに接合し
た水酸基を有する。これらは、たとえばキシレン
のような炭化水素溶媒に可溶であり、好ましくは
0.5〜５重量％のシリコン結合水酸基を有する。
最も好ましいオルガノポリシロキサン樹脂(3)は、
メチルポリシロキサン樹脂で、良く知られ商業的
にも入手可能の物質である。これらは公知の方法
で調製され、たとえば、相当するシラン類たとえ
ば（CH₃）₃SiClおよびSiCl₄の共加水分解および
縮合で調製される。オルガノポリシロキサン樹脂
(3)の製造方法は、たとえば英国特許第706719号に
記述されている。 本発明の液状シロキサン成分(A)は、25℃におけ
る粘度が少なくとも７×10^-3m²／ｓである。これ
より粘度が低いと、組成物の泡調節効果において
望ましい改良をもたらさない。好ましくは、25℃
における粘度は、１×10^-2m²／ｓ〜３×10^-2m²／
ｓである。より高い粘度の液状シロキサンも使用
可能であるが、混合などの取扱いがより困難とな
る。 本発明の泡調節組成物における微細フイラー(B)
は、泡調節組成物に好適な無機フイラーならばど
れでもよい。このようなフイラーは多くの特許出
願に記載されている。これらの中には、ヒユーム
ドTiO₂，Al₂O₃、アルミノシリケート、BET測
定法で測定した表面積が少なくとも50m²／ｇであ
るSiO₂等である。好ましいフイラーはシリカフ
イラーであり、これは標準的な製造方法、たとえ
ばハロゲン化シリコンの分解、ケイ酸金属塩たと
えばケイ酸ソーダの分解および沈降およびゲル形
成法により得られる。本発明の泡調節組成物の使
用に好適なシリカにはしたがつて、ヒユームドシ
リカ、沈降シリカおよびゲル形成シリカ等であ
る。これらのフイラーの平的粒径は0.1〜20μまで
変化し得るが、好ましくは0.5〜2.5μである。 フイラー粒子(B)の表面は疎水性にして、水性系
において泡調節組成物を充分効果的にする。フイ
ラー粒子を疎水性にするには、フイラー粒子を液
状シロキサン成分(A)に分散する前あるいは後のい
ずれで処理されてもよい。これはフイラー粒子を
反応性のシランまたはシロキサン、たとえばジメ
チルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、
ヘキサメチルジシラザン、末端ヒドロキシおよび
末端メチル基ポリジメチルシロキサンおよびシロ
キサン樹脂等で予備処理することによつて効果を
出すこともできる。このような化合物で処理した
フイラーは、商業的に入手可能であり、たとえば
「シペルナートデイー10（Sipernat D10）」（デグ
ツサ社製品の商品名）等がある。また代りに、フ
イラーの表面をその場で、すなわちフイラーを液
状シロキサン成分(A)に分散した後に疎水性にする
こともできる。これは、液状シロキサン成分(A)に
フイラーを分散させる前、途中あるいは後で、上
記のような疎水化剤を加え、この混合物を40℃以
上に加熱することによつて効果を出すこともでき
る。使用すべき疎水化剤の量は、たとえば疎水化
剤およびフイラーの性質によつて変るが、当業者
には良く知られ確認され得ることである。フイラ
ーに少なくとも認め得る程度の疎水性が賦与され
るまで充分に行う必要がある。 本発明の他の面においては、泡調節組成物の製
造方法を提供し、これは、（Ｉ）(a)トリオルガノ
シロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサ
ン100重量部、(b)少くとも１つのシラノール末端
基および少なくとも40個のSi原子を有するポリジ
オルガノシロキサン10〜125重量部および(c)
R₃″SiO_0.5単位およびSiO₂単位を0.5：１〜1.2：１
の割合で有するオルガノポリオシロキサン樹脂で
ここにR″はC1〜C6の１価の炭化水素基を示し、
該樹脂は平均して１分子中に少なくとも１個のシ
リコン結合水酸基を有し次の（）の加熱工程の
後には粘度が25℃で少なくとも７×10^-3m²／ｓと
なる樹脂0.5〜10重量部とを混合し、（）この第
（Ｉ）段階で得た混合物を加熱し、（）これに、
疎水性にされた微細フイラーを添加しまたは後で
フイラー処理剤により疎水性にすることを特徴と
する、泡調節組成物の製造方法である。 第１と第２の段階は、混合および加熱のできる
どんな型の容器を用いても実施できる。本発明の
方法に用いられるポリジオルガノシロキサン(b)の
量は、ポリジオルガノシロキサン(a)の100重量部
当り10〜125重量部の範囲である。本発明の方法
に用いられるオルガノポリシロキサン樹脂(c)の量
は、ポリジオルガノシロキサン(a)および(b)の粘度
によるが、ポリジオルガノシロキサン(a)100重量
部当り少なくとも0.5重量部から最大10重量部の
範囲である。オルガノポリシロキサン樹脂(c)の量
が少いと、泡調節効果が低下する。10重量部より
多く用いると、ゲル状構造となり、液状シロキサ
ンを生成しない。一般的について、ポリジオルガ
ノシロキサン(a)および(b)の粘度が低いと、オルガ
ノポリシロキサン樹脂(c)を多く使用する必要があ
る。必須の成分に加えて、オルガノポリシロキサ
ン樹脂に対する有機溶媒を添加してもよい。この
樹脂は、液状シロキサン成分の他の成分と混合す
る前に、これらの溶媒に溶かしてもよい。好適な
溶媒は、たとえばキシレンである。添加する溶媒
の量に限定はないが、環境上あるいは経済上の問
題から、最少限にしておくのがよい。最も好まし
くは、オルガノポリシロキサン樹脂を混合物に添
加する前に溶液状に維持するに充分なだけの溶媒
を加えるのがよい。混合物中には、縮合触媒や平
衡反応触媒を添加してもよい。好適な触媒は、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキサイ
ド、アルカリ金属シラノレート、有機酸金属塩た
とえばドデカン酸、オクタン酸または酢酸の鉛ま
たは亜鉛塩等である。好ましくは、これらの触媒
は、混合物を加熱した後に、たとえば、75〜150
℃になつた後で加える。加熱段階（）は、好ま
しくは不活性雰囲気たとえば窒素雰囲気下に行
う。この段階（）の温度は使用する触媒にもよ
るが、好ましくは少なくとも80℃である。加熱が
完了したら混合物は冷却し、残留するアルカリ触
媒は中和するのが好ましい。これは、化学量論的
またはそれに近い量の酸化合物、たとえば酢酸ま
たは塩酸を添加混合することで行う。 表面を疎水性にしたフイラー粒子は、段階
（Ｉ）および（）で調製された液状シロキサン
混合物に、直接に混合される。（段階）。このよ
うな疎水性粒子は、段階（）を行う前にも混合
することができる。この混合は、通常の方法で行
うことができるが、好ましくは、良く知られたた
とえば機械的または超音波式の均質化方法で行
う。混合は、通常の温度で行つて本発明の泡調節
組成物を調製することができる。 あらかじめ表面を疎水性にされたフイラー物質
の代りに、あるいはそれに加えて、未処理のフイ
ラーを添加することもできる。未処理のフイラー
を添加する場合は、フイラーを疎水性にするため
に、組成物中にフイラー処理剤を添加する必要が
ある。とくに好適なフイラー処理剤は、上記した
ようなタイプのオルガノシリコン化合物である。 未処理のフイラーを使用する場合は、段階
（）および（）が完了したのちに段階（）
を行うことがとくに重要である。段階（）およ
び（）を同時に行うと、フイラー粒子と混合物
中の液体シロキサン成分の反応性成分との間に反
応を起すことになる。このような反応は、再現性
および泡調節能力に悪い影響を与えるので避ける
べきである。液状シロキサン成分、未処理フイラ
ーおよびフイラー処理剤を含有する混合物は、混
合または物質化段階に続いて、またはその間に、
約40℃に加温される。 本発明の泡調節組成物を得るのに用いるフイラ
ーの量は、厳密ではなく、全組成物の２〜20重量
％の範囲である。好ましくは、３〜15％のフイラ
ーが使用される。 本発明による方法の段階（）の途中で、場合
によりトリオルガノシロキシ末端基を有するジオ
ルガノシロキサンもまた添加される。この液状ポ
リジオルガノシロキサンは別々に添加してもよ
く、または処理されたフイラーまたは未処理フイ
ラーおよび疎水化剤などの混合物として添加して
もよい。 本発明の泡調節組成物は、水性系における泡の
生成の減少または阻止に有用である。そのような
泡調節組成物は、洗剤組成物、とくに洗濯工程に
おける泡の生成を減少するのにとくに有用であ
る。この泡調節組成物は、よく知られた任意の方
法で洗剤組成物中に配合できる。たとえば、エマ
ルジヨンの形態でもよくまたはたとえば貯蔵中の
変質を防ぐためにカプセルに封入した形態でもよ
い。このような方法は当業者によく知られてお
り、多くの特許にも記述されている。本発明の泡
調節生成物の有用性は、起泡力の大きい洗剤組成
物に使用するときが最も大きい。しかしながら、
他の洗剤組成物にもまた配合することができる。
これらの洗剤組成物は良く知られており、また多
くの特許に記述されている。 本発明の泡調節組成物は、そこで、起泡力の大
きい洗剤、たとえばアニオン系界面活性剤、たと
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダが高濃
度に存在する組成物に配合するときに、とくに有
用である。アニオン系界面活性剤を高濃度に用い
るのは、低い温度たとえば40℃で洗剤組成物の効
果を出すために使用される。 本発明の他の面においては、(1)洗剤成分を100
重量部と(2)本発明の泡調節組成物の0.05〜５重量
部とを含有する洗剤組成物を提供するにある。 好適な洗剤組成物は、活性な洗剤、有機または
無機のビルダー塩および他の添加物および希釈物
を含有する。活性な洗剤成分は、アニオン系、カ
チオン系、非イオン系または両性イオン系または
これらの混合物の有機洗剤活性剤を含有する。好
適なアニオン系有機洗剤界面活性剤は、高級脂肪
酸のアルカリ金属石けん、アルキルアリルスルホ
ネートたとえばドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、長鎖（脂肪族）アルコールサルフエート、オ
レフインサルフエートおよびスルホネート、硫酸
化モノグリセライド、硫酸化エーテル、スルホサ
クシネート、アルカンスルホネート、燐酸エステ
ル、アルキルイソチオネート、サクロースエステ
ルおよびフツ素系界面活性剤等である。好適なカ
チオン系有機洗剤界面活性剤は、アルキルアミン
塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩およ
びホスホニウム塩等である。好適な非イオン系界
面活性剤は、エチレンオキサイドと長鎖（脂肪
族）アルコールまたは脂肪酸との縮合物、たとえ
ば７モルのエチレンオキサイドと縮合したC14〜
C15アルコール（ドバノール45−７）、エチレオ
キサイドとアミンまたはアミドとの縮合物、エチ
レンおよびプロピレンオキサイドの縮合物、脂肪
酸アルキロールアミドおよび脂肪酸アミンオキサ
イド等である。好適な両性有機洗剤界面活性剤
は、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩お
よびベタインなどである。無機成分の例は、燐酸
塩およびポリ燐酸塩、シリケートたとえばケイ酸
ソーダ、炭酸塩、硫酸塩、酸素放出化合物たとえ
ば過硼酸ソーダその他の漂白剤、ゼオライト等で
ある。有機成分の例は、カルボキシメチルセルロ
ース（CMC）のような再沈着防止剤、光沢付与
剤、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）および
ニトリロ三酢酸（NTA）などのキレート剤、酵
素およびバクテリオスタツト（bacteriostats）
等である。洗剤成分として好適な物質は、よく知
られているもので、多くの本たとえば、シンセテ
イツク デタージエント（Synthetic
Detergents）、エー・ダビツドソン（A.
Davidsohn）およびビー・エム・ミルウイドスキ
ー（B.M.Miluidsky）著第６版、ジヨージ ゴツ
ドウイン（George Goduin）1978年刊等に記載
されている。 以下に実施例により本発明を説明する。全ての
部およびパーセントは、特記しない限り重量であ
る。 実施例 １ 温度計、撹拌機、滴下ロート、および不活性ガ
ス供給装置を備えたガラスフラスコに、トリメチ
ルシロキシ末端基を有するポリジメチルシロキサ
ンで25℃の粘度が10^-3m²／ｓのもの64.33部と、
水酸基が末端についたポリジメチルシロキサン
で、分子中に平均して約900のSi原子を有するも
の32.17部と、（CH₃）₃SiO_1/2単位とSiO ₂ 単位を
0.5：１〜1.2：１の範囲で有するポリシロキサン
樹脂の70％キシレン溶液の2.60部を加えた。この
混合物を室温でよく撹拌し、115〜120℃に窒素雰
囲気下に加熱した。混合物が115℃になつたとき、
0.87部のカリウムシラノレートを加え、温度を
115〜120℃に30分間保つた。（カリウムシラノレ
ートは、５部のKOHおよび95部のポリジメチル
シロキサンで25℃における粘度が10^-3m²／ｓのも
のとを、120℃で加熱することにより調整した。）
次いで混合物を40℃以下に放冷し、0.046部の氷
酢酸を加え、撹拌して完全に中和する。このよう
にして、25℃における粘度が11.5×10^-3m²／ｓで
ある第１の液状シロキサン成分が得られた。この
ようにして得られた第１の液状シロキサン成分の
95部に、疎水性のシリカ（シペルナートデイ−
10）（デグツサ社の商品名）５部を混合して、泡
調節組成物(1)を得た。これは25℃で粘度19.2×
10^-3m²／ｓであつた。 実施例 ２ シアの強い混合機を用い、実施例１で得た第１
の液状シロキサン成分92.5部を、５部のシリカ
（シロイド（Syloid）244：ダブリユー・マール・
グレース社の商品名）および2.5部のヘキサメチ
レンジシラザンと混合した。この混合物を還流下
に４時間、120℃に加熱し、さらに１時間120℃で
減圧下（４×10³pa）加熱して水および揮発性物
質を除去した。これを放冷して泡調節組成物(2)を
得た。これは、25℃での粘度は19.8×10^-3m²／ｓ
であつた。 実施例 ３ 63.82部のトリメチルシロキシ末端基を有する
ポリジメチルシロキサン、31.37部の水酸基を末
端に有するポリジメチルシロキサンで平均して約
500のSi原子を鎖中に有するもの、および3.35部
のポリシロキサン樹脂溶液を用いた以外は、実施
例と同じようにして液状シロキサン成分を調製し
た。得られた第２の液状シロキサン成分は、25℃
の粘度が16.9×10^-3×m²／ｓであつた。この第２
の液状シロキサン成分95部とシペルナートデイー
10の５部とを混合し、泡調節組成物(3)を得た。25
℃における粘度は24.2×10^-3m²／ｓであつた。 実施例 ４ 62.74部のトリメチルシロキシ末端基を有する
ポリジメチルシロキサン、31.37部の水酸基を末
端に有するポリジメチルシロキサンで平均して
450のSi原子を鎖中に有するもの、および5.00部
のポリシロキサン樹脂溶液を使用した他は、実施
例１に準じて液状シロキサン成分を調製した。得
られた第３の液状シロキサン成分は、25℃で10.7
×10^-3m²／ｓの粘度であつた。この第３の液状シ
ロキサン成分の95部とシペルナートデイー10の５
部とを混合して、本発明の泡調節組成物(4)を得
た。これは、25℃における粘度12.7×10^-3m²／ｓ
であつた。 実施例 ５ 47.87部のトリメチルシロキシ末端基を有する
ポリジメチルシロキサン、47.87部の水酸基を末
端に有するポリジメチルシロキサンで平均して約
450のSi原子を有するもの、および3.35部のポリ
シロキサン樹脂溶液を使用した他は、実施例１と
同じようにして液状シロキサン成分を得た。この
ようにして得た第４の液状シロシサン成分は、25
℃における粘度が20.8×10^-3m²／ｓであつた。こ
の第４の液状シロキサン成分95部を、５部のシペ
ルナートデイー10と混合して、本発明の泡調節組
成物(5)を得た。これは、25℃における粘度が23.9
×10^-3m²／ｓであつた。 実施例 ６ 54.55部のトリメチルシロキシ末端基を有する
ポリジメチルシロキサン、42.48部の水酸基を末
端に有するポリジメチルシロキサンおよび2.05部
のポリシロキサン樹脂溶液を用いた他は、実施例
１と同じようにして液状シロキサン成分を調製し
た。このようにして得た第５の液状シロキサン成
分は、25℃における粘度が17.8×10^-3m²／ｓであ
つた。これを５部のシペルナートデイー10と混合
し、本発明の泡調節組成物(6)を得た。これの25℃
における粘度は25.6×10^-3m²／ｓであつた。 比較例 １ 95.74部のトリメチルシロキシ末端基を有する
ポリジメチルシロキサン、水酸基を末端に有する
ポリジメチルシロキサンは用いず、3.35部のポリ
シロキサン樹脂溶液を用いた他は、実施例１の方
法により液状シロキサン成分を得た。このように
して得られた第６の液状シロキサン成分は、25℃
における粘度が1.35×10^-3m²／ｓであつた。この
第６の液状シロキサン成分95部を、シペルナート
デイー10の５部と混合し、比較例組成物（C1）
を得た。これの25℃における粘度は、2.2×10^-3
m²／ｓであつた。 泡調節試験 前面装入方式で、透明な装入ドアを有する通常
の自動洗濯機（ミエール（Miele）427）に、3.5
ｇのきれいな木綿織物を入れた。前洗いと本洗い
（95℃）のサイクルよりなる洗濯を、それぞれの
前洗い本洗い毎に１ロツトの粉末洗剤を用いて行
つた。 洗剤粉末の各ロツトは、直鎖アルキルスルホネ
ート、C14〜15オキソアルコール−７エチレンオ
キサイド、アルキルジメチルアミンオキサイド、
シリケート、トリボリ燐酸ソーダ、過硼酸ソー
ダ、硫酸ソーダを含有していると考えられる起泡
力の強い洗剤粉末の100ｇ、および次の表１に示
す量の泡調節組成物からなつている。洗濯機のド
アは、高さ方向に１〜100％まで10％間隔で目盛
をつけてある。洗濯サイクル中の泡の高さは、サ
イクルの始めから65、70、75分後に記録した。記
録は洗濯機の回転ドラムが安定しているとき行つ
た。高い数値は泡が高いことを示し、従つて泡調
節組成物の効果が良くないことを示す。試験の結
果を表１に示す。

【表】

【表】 数値の100は、泡のレベルが非常に高くて、洗
濯液が洗濯機の上の開口部から溢れ出たことを示
す。本発明の泡調節組成物(1)，(2)，(3)，(4)，(5)お
よび(6)は、比較例組成物（C1）よりも成績が良
いことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)液状シロキサン成分および(B)表面を疎水性
   にした微細フイラーを含有する泡調節組成物にお
   いて、該液状シロキサン成分(A)は25℃における粘
   度が少なくとも７×10^-3m²／ｓであり、(1)トリオ
   ルガノシロキシ末端基を有するポリジオルガノシ
   ロキサン100重量部と(2)少なくとも１つの末端シ
   ラノール基と少なくとも40個のSi原子を有するポ
   リジオルガノシロキサン10〜125重量部および(3)
   R″₃SiO_0.5単位およびSiO₂単位を0.5：１〜1.2：１
   の割合で有するオルガノポリシロキサン樹脂でこ
   こでR″はC1〜C6の１価の炭化水素基を示し、該
   樹脂は平均して１分子中に少なくとも１つのシリ
   コン結合水酸基を有するもの0.5〜10重量部を混
   合し、次いで該混合物を加熱することにより得ら
   れたものであることを特徴とする泡調節組成物。 ２ ポリジオルガノシロキサン(1)がトリメチルシ
   ロキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の泡調節組成物。 ３ ポリジオルガノシロキサン(1)の25℃での粘度
   が３×10^-4m²／ｓ−６×10^-2m²／ｓの範囲である
   特許請求の範囲第１項または第２項記載の泡調節
   組成物。 ４ ポリジオルガノシロキサン(2)はそれぞれの末
   端Si原子に１つの水酸基を有し、その他の実質的
   に全ての置換基はC1〜C8のアルキル基であり、
   シロキサン鎖には400〜1000個のSi原子を有する
   特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか
   １項に記載の泡調節組成物。 ５ ポリジオルガノシロキサン(2)がシロキサン鎖
   に500〜900個のSi原子を有する特許請求の範囲第
   １項から第４項までのいずれか１項に記載の泡調
   節組成物。 ６ 液状シロキサン成分(A)の25℃における粘度が
   １×10^-2m²／ｓ〜３×10^-2m²／ｓである特許請求
   の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記
   載の泡調節組成物。 ７ 泡調節組成物の全重量に対して３〜15重量％
   のフイラーが使用される特許請求の範囲第１項か
   ら第６項までのいずれか１項に記載の泡調節組成
   物。 ８ （）(a)トリオルガノシロキサン末端基を有
   するポリジオルガノシロキサン100重量部、(b)少
   なくとも１つのシラノール末端基および少なくと
   も40個のSi原子を有するポリジオルガノシロキサ
   ン10〜125重量部および(c)R″₃SiO_0.5単位および
   SiO₂単位を0.5：１〜1.2：１の割合で有するオル
   ガノポリシロキサン樹脂でここにR″はC1〜C6の
   １価の炭化水素を示し、該樹脂は平均して１分子
   中に少なくとも１個のシリコン結合水酸基を有
   し、次の（）の加熱工程の後には粘度が25℃で
   少なくとも７×^-3m²／ｓとなる樹脂0.5〜10重量
   部とを混合し、（）この第（）段階で得た混
   合物を加熱し、（）これに、疎水性にされた微
   細フイラーを添加しまたは後でフイラー処理剤に
   より疎水性にすることを特徴とする、泡調節組成
   物の製造方法。 ９ 第（）の段階で触媒を加える特許請求の範
   囲第８項に記載の泡調節組成物の製造方法。 １０ (1)洗剤成分を100重量部および(2)(A)25℃に
   おける粘度が少なくとも７×10^-3m²／ｓであり、
   （）トリオルガノシロキシ末端基を有するポリ
   ジオルガノシロキサン100重量部と（）少なく
   とも１つの末端シラノール基と少なくとも40個の
   Si原子を有するポリジオルガノシロキサン10〜
   125重量部および（）R″₃SiO_0.5単位およびSiO₂
   単位を0.5：１〜1.2：１の割合で有するオルガノ
   ポリシロキサン樹脂でここにR″はC1〜C6の１価
   の炭化水素基を示し、該樹脂は平均して１分子中
   に少なくとも１つのシリコン結合水酸基を有する
   ものを混合し、次いで該混合物を加熱することに
   より得られた液状シロキサン成分および(B)表面を
   疎水性にした微細フイラーを含有する泡調節組成
   物を0.05〜５重量部を含有する洗剤組成物。 １１ 泡調節組成物の少なくとも一部がカプセル
   に封入されている特許請求の範囲第１０項に記載
   の洗剤組成物。