JPH0356314B2 - - Google Patents
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- JPH0356314B2 JPH0356314B2 JP62176957A JP17695787A JPH0356314B2 JP H0356314 B2 JPH0356314 B2 JP H0356314B2 JP 62176957 A JP62176957 A JP 62176957A JP 17695787 A JP17695787 A JP 17695787A JP H0356314 B2 JPH0356314 B2 JP H0356314B2
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- methylene chloride
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- propylene oxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
- C23G5/02—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
- C23G5/028—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons
- C23G5/02854—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons characterised by the stabilising or corrosion inhibiting additives
- C23G5/02861—Oxygen-containing compounds
- C23G5/0288—Epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/263—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
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- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/264—Aldehydes; Ketones; Acetals or ketals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
- C11D7/266—Esters or carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
- C11D7/28—Organic compounds containing halogen
- C11D7/30—Halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
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- Metallurgy (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、塩化メチレンを主成分とする組成物
およびこの組成物を応用した金属からの油除去方
法に関する。 従来の技術 塩素化炭化水素は、溶解力が大きく不燃性であ
り沸点が比較的低いため、金属、繊維、セラミツ
クス、ガラスからの油除去には最もよく使用され
ている。 塩化メチレンは、酸化、加水分解、熱分解に対
して特に安定である。また、塩化メチレンは光化
学反応に一切関与しない。さらに、塩化メチレン
は沸点が低いため、低温での使用が可能である。
このような特性があるため、金属からの油除去に
使用する溶媒としてはまず第1に塩化メチレンが
選ばれる。 しかし、塩化メチレンは、軽金属の機械加工の
際に使用される芳香族化合物と反応することがあ
る。 (フリーデルークラフツ型の)反応機構に従う
と、塩酸と、これよりも重く塩化メチレンを汚染
する化合物とが形成される。従つて、分解により
(酸の塩化物、ホスゲン、塩化水素ガスが生成す
るため)爆発が起こる危険性がある。 この問題点を解決するためには、この反応を妨
げる有機化合物を塩化メチレンに少量添加する必
要がある。この方法は安定化法として知られてい
る。 安定化された塩化メチレン組成物が既にいろい
ろと提案されている。例えば、アメリカ合衆国特
許第3887628号には、ブチレンオキシドとプロピ
レンオキシドを0.05〜2%含む塩化メチレンが記
載されている。また、アメリカ合衆国特許第
3923912号には、アセトンまたはメチルエチルケ
トン、場合によつてはさらにプロピレンオキシド
を、全部で0.05〜2%含む塩化メチレンが記載さ
れている。さらに、アメリカ合衆国特許第
4108910号には、エポキシドと脂肪族モノエーテ
ルを含む塩化メチレンが記載されている。このほ
かにも、ヨーロツパ特許第11658号に、蟻酸エチ
ルまたは蟻酸メチルを用いて安定化させた塩化メ
チレンが記載されている。 従つて、本発明の目的は、アルミニウム等の軽
金属またはその合金の存在下で安定な、金属から
の油除去用組成物を提供することである。本発明
の別の目的は、蒸溜により容易に再生させること
のできる、すなわち連続して蒸溜操作を行つても
添加物が失われずに残される組成物を提供するこ
とである。 問題点を解決するための手段 本発明の組成物は、 (a) 少なくとも1種のエポキシドと、 (b) 少なくとも1種のケトンと、 (c) エーテルとエステルの中から選択した少なく
とも1種の生成物と を含む塩化メチレンである。 (a) エポキシドの全量は、この組成物の全量の
0.05〜5重量%、特に0.2〜2重量%であるこ
とが好ましい。エポキシドとしては、プロピレ
ンオキシドまたはブチレンオキシドを挙げるこ
とができる。しかし、プロピレンオキシドのほ
うが好ましい。 (b) ケトンの全量は、この組成物の全量の0.05〜
5重量%、特に0.2〜2重量%であることが好
ましい。ケトンとしては、炭素原子を3〜10個
含む脂肪族ケトンが最もよく使用される。その
中でもアセトンが最適である。 (c) エーテルとエステルの中から選択した生成物
の全量は、この組成物の全量の0.05〜5重量
%、特に0.2〜2重量%であることが好ましい。
エーテルとしては、炭素原子2〜12個含むモ
ノ、ジ、およびトリ脂肪族エーテルと、エーテ
ル基1個につき、環内に炭素原子を3個以下含
む環式エーテルが最もよく使用される。特に、
メチル第三ブチルエーテル(MTBE)とジメ
トキシメタンが好ましい。エステルしては、以
下の化学式 (ただし、R1とR2は、それぞれ水素原子また
は1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、好
ましくはメチルホルメートである) で表される生成物が最もよく使用される。特
に、蟻酸メチルが使われる。エーテルまたはエ
ステルを単独で使用することや、同じ族または
上記の2つの族に属する複数の生成物を含む混
合物を使用することも可能である。特に、
MTBEを単独で用いることが好ましい。 本発明の組成物は、上記の物質と塩化メチレン
を単に混合するだけで製造することができる。こ
の混合操作は、室温、特に5〜30℃で実施する。
本発明はまた、上記の組成物を用いて金属から油
を除去する方法にも関する。この油除去操作は、
通常の操作法に従い気相中または液相中で実施す
る。 実施例 以下の実施例により本発明を説明する。ただ
し、本発明がここに例示した実施例に限定される
ことはない。 実施例 1〜3 以下の第1表に示す3通りの組成の組成物を調
製する。
およびこの組成物を応用した金属からの油除去方
法に関する。 従来の技術 塩素化炭化水素は、溶解力が大きく不燃性であ
り沸点が比較的低いため、金属、繊維、セラミツ
クス、ガラスからの油除去には最もよく使用され
ている。 塩化メチレンは、酸化、加水分解、熱分解に対
して特に安定である。また、塩化メチレンは光化
学反応に一切関与しない。さらに、塩化メチレン
は沸点が低いため、低温での使用が可能である。
このような特性があるため、金属からの油除去に
使用する溶媒としてはまず第1に塩化メチレンが
選ばれる。 しかし、塩化メチレンは、軽金属の機械加工の
際に使用される芳香族化合物と反応することがあ
る。 (フリーデルークラフツ型の)反応機構に従う
と、塩酸と、これよりも重く塩化メチレンを汚染
する化合物とが形成される。従つて、分解により
(酸の塩化物、ホスゲン、塩化水素ガスが生成す
るため)爆発が起こる危険性がある。 この問題点を解決するためには、この反応を妨
げる有機化合物を塩化メチレンに少量添加する必
要がある。この方法は安定化法として知られてい
る。 安定化された塩化メチレン組成物が既にいろい
ろと提案されている。例えば、アメリカ合衆国特
許第3887628号には、ブチレンオキシドとプロピ
レンオキシドを0.05〜2%含む塩化メチレンが記
載されている。また、アメリカ合衆国特許第
3923912号には、アセトンまたはメチルエチルケ
トン、場合によつてはさらにプロピレンオキシド
を、全部で0.05〜2%含む塩化メチレンが記載さ
れている。さらに、アメリカ合衆国特許第
4108910号には、エポキシドと脂肪族モノエーテ
ルを含む塩化メチレンが記載されている。このほ
かにも、ヨーロツパ特許第11658号に、蟻酸エチ
ルまたは蟻酸メチルを用いて安定化させた塩化メ
チレンが記載されている。 従つて、本発明の目的は、アルミニウム等の軽
金属またはその合金の存在下で安定な、金属から
の油除去用組成物を提供することである。本発明
の別の目的は、蒸溜により容易に再生させること
のできる、すなわち連続して蒸溜操作を行つても
添加物が失われずに残される組成物を提供するこ
とである。 問題点を解決するための手段 本発明の組成物は、 (a) 少なくとも1種のエポキシドと、 (b) 少なくとも1種のケトンと、 (c) エーテルとエステルの中から選択した少なく
とも1種の生成物と を含む塩化メチレンである。 (a) エポキシドの全量は、この組成物の全量の
0.05〜5重量%、特に0.2〜2重量%であるこ
とが好ましい。エポキシドとしては、プロピレ
ンオキシドまたはブチレンオキシドを挙げるこ
とができる。しかし、プロピレンオキシドのほ
うが好ましい。 (b) ケトンの全量は、この組成物の全量の0.05〜
5重量%、特に0.2〜2重量%であることが好
ましい。ケトンとしては、炭素原子を3〜10個
含む脂肪族ケトンが最もよく使用される。その
中でもアセトンが最適である。 (c) エーテルとエステルの中から選択した生成物
の全量は、この組成物の全量の0.05〜5重量
%、特に0.2〜2重量%であることが好ましい。
エーテルとしては、炭素原子2〜12個含むモ
ノ、ジ、およびトリ脂肪族エーテルと、エーテ
ル基1個につき、環内に炭素原子を3個以下含
む環式エーテルが最もよく使用される。特に、
メチル第三ブチルエーテル(MTBE)とジメ
トキシメタンが好ましい。エステルしては、以
下の化学式 (ただし、R1とR2は、それぞれ水素原子また
は1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、好
ましくはメチルホルメートである) で表される生成物が最もよく使用される。特
に、蟻酸メチルが使われる。エーテルまたはエ
ステルを単独で使用することや、同じ族または
上記の2つの族に属する複数の生成物を含む混
合物を使用することも可能である。特に、
MTBEを単独で用いることが好ましい。 本発明の組成物は、上記の物質と塩化メチレン
を単に混合するだけで製造することができる。こ
の混合操作は、室温、特に5〜30℃で実施する。
本発明はまた、上記の組成物を用いて金属から油
を除去する方法にも関する。この油除去操作は、
通常の操作法に従い気相中または液相中で実施す
る。 実施例 以下の実施例により本発明を説明する。ただ
し、本発明がここに例示した実施例に限定される
ことはない。 実施例 1〜3 以下の第1表に示す3通りの組成の組成物を調
製する。
【表】
【表】
アルミニウムと塩化アルミニウムの存在下で上
記の組成物の安定性テストを行う。このテストは
(ドイツ連邦共和国の国立材料試験所の)BAM
テストと非常に似たテストである。このテストは
以下の操作を含む。 (1) 組成物25mlに、トルエン25ml、塩化アルミニ
ウム(AlCl3)0.175g、アルミニウム片4.5g
を添加する。この混合物を、60℃の湯浴中で18
時間還流させる。 (2) (1)で得られた混合物にステアリン酸亜鉛2.5
gを加え、18時間還流させる。 (3) (1)で得られた混合物にオレイン酸2.5mlを加
え、18時間還流させる。 (4) 組成物75mlを蒸溜して25mlずつ3つに分け、
それぞれについて(1)のテストを行う。 上記の操作中に反応がまつたく起こらなければ
テストされた組成物は合格である。上記の組成物
はすべてこのテストに合格した。
記の組成物の安定性テストを行う。このテストは
(ドイツ連邦共和国の国立材料試験所の)BAM
テストと非常に似たテストである。このテストは
以下の操作を含む。 (1) 組成物25mlに、トルエン25ml、塩化アルミニ
ウム(AlCl3)0.175g、アルミニウム片4.5g
を添加する。この混合物を、60℃の湯浴中で18
時間還流させる。 (2) (1)で得られた混合物にステアリン酸亜鉛2.5
gを加え、18時間還流させる。 (3) (1)で得られた混合物にオレイン酸2.5mlを加
え、18時間還流させる。 (4) 組成物75mlを蒸溜して25mlずつ3つに分け、
それぞれについて(1)のテストを行う。 上記の操作中に反応がまつたく起こらなければ
テストされた組成物は合格である。上記の組成物
はすべてこのテストに合格した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩化メチレンを主成分とし、さらに、 (a) プロピレンオキシドとブチレンオキシドの中
から選択される少なくとも1種のエポキシド
と、 (b) アセトンと、 (c) メチル第三ブチルエーテル、ジメトキシメタ
ンエーテルおよびメチルホルメートによつて構
成される群の中から選択される少なくとも1種
と、 とを含み、上記(a)、(b)および(c)の各々の量が組成
物の全量の0.05〜5重量%であることを特徴とす
る金属から油を除去するための組成物。 2 上記(a)、(b)および(c)の各々の量が組成物の全
量の0.2〜2重量%である特許請求の範囲第1項
に記載の組成物。 3 上記(a)がプロピレンオキシドで、上記(c)がメ
チル第三ブチルエーテルである特許請求の範囲第
1項または第2項に記載の組成物。 4 塩化メチレンを主成分とし、さらに、 (a) プロピレンオキシドとブチレンオキシドの中
から選択される少なくとも1種のエポキシド
と、 (b) アセトンと、 (c) メチル第三ブチルエーテル、ジメトキシメタ
ンエーテルおよびメチルホルメートによつて構
成される群の中から選択される少なくとも1種
と、 とを含み、上記(a)、(b)および(c)の各々の量が組成
物の全量の0.05〜5重量%である組成物を金属と
接触させることを特徴とする金属から油を除去す
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8610528A FR2601702A1 (fr) | 1986-07-21 | 1986-07-21 | Composition a base de chlorure de methylene - son utilisation pour le degraissage des metaux |
| FR8610528 | 1986-07-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6328892A JPS6328892A (ja) | 1988-02-06 |
| JPH0356314B2 true JPH0356314B2 (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=9337578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62176957A Granted JPS6328892A (ja) | 1986-07-21 | 1987-07-15 | 塩化メチレンを主成分とする組成物および該組成物を応用した金属からの油除去方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0256903A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6328892A (ja) |
| CA (1) | CA1295206C (ja) |
| DK (1) | DK376687A (ja) |
| ES (1) | ES2006202A6 (ja) |
| FI (2) | FI84629C (ja) |
| FR (1) | FR2601702A1 (ja) |
| NO (1) | NO873029L (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116022B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1995-12-13 | 三共株式会社 | 凍結乾燥製剤の製法 |
| FR2729135A1 (fr) * | 1995-01-10 | 1996-07-12 | Atochem Elf Sa | Composition a base de chlorure de methylene stabilise, utilisable pour le degraissage des metaux |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1230312A (ja) * | 1968-11-12 | 1971-04-28 | ||
| US3864408A (en) * | 1973-02-23 | 1975-02-04 | Diamond Shamrock Corp | Methylene chloride stabilized with methyl acetate |
| CA1049568A (en) * | 1973-02-23 | 1979-02-27 | Norman L. Beckers | Stabilized methylene chloride |
| US3923912A (en) * | 1973-02-23 | 1975-12-02 | Diamond Shamrock Corp | Methylene chloride stabilized with ketones |
| DE2716534A1 (de) * | 1976-05-03 | 1977-12-01 | Solvay | Verfahren zur stabilisierung von methylenchlorid |
| DE2861858D1 (en) * | 1978-12-01 | 1982-07-08 | Dow Chemical Europ | Stabilized methylene chloride formulation for vapor degreasing |
-
1986
- 1986-07-21 FR FR8610528A patent/FR2601702A1/fr not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-09 EP EP87401627A patent/EP0256903A1/fr not_active Ceased
- 1987-07-15 JP JP62176957A patent/JPS6328892A/ja active Granted
- 1987-07-20 NO NO873029A patent/NO873029L/no unknown
- 1987-07-20 DK DK376687A patent/DK376687A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-07-20 FI FI873188A patent/FI84629C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-20 ES ES8702115A patent/ES2006202A6/es not_active Expired
- 1987-07-20 FI FI873187A patent/FI84628C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-20 CA CA000542469A patent/CA1295206C/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK376687A (da) | 1988-01-22 |
| FI84629B (fi) | 1991-09-13 |
| FI84629C (fi) | 1991-12-27 |
| FR2601702A1 (fr) | 1988-01-22 |
| FI84628B (fi) | 1991-09-13 |
| FI873188L (fi) | 1988-01-22 |
| EP0256903A1 (fr) | 1988-02-24 |
| ES2006202A6 (es) | 1989-04-16 |
| FI873187A0 (fi) | 1987-07-20 |
| FI84628C (fi) | 1991-12-27 |
| FI873187L (fi) | 1988-01-22 |
| FI873188A0 (fi) | 1987-07-20 |
| JPS6328892A (ja) | 1988-02-06 |
| NO873029D0 (no) | 1987-07-20 |
| CA1295206C (fr) | 1992-02-04 |
| NO873029L (no) | 1988-01-22 |
| DK376687D0 (da) | 1987-07-20 |
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