JPH0356469A - 除草性スルホンアミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は生物活性を有する有機化合物、特に除草活性お
よび植物生長調節活性を有する有機化合物、そのような
化合物の調製方法、そのような化合物の調製において有
用な中間体、並びにそのような化合物を使用する除草性
組或物および方法に関する． 〔従２来の技術〕 除草剤としての或る種のスルホニル尿素の使用は当業界
において知られている．例えば、′″Ｐｅｓｔｉ−ｃｉ
ｄｅ　Ｍａｎｕａｌ’　　（Ｃ．ＲＪｏｒｔｈｉｎｇＷ
、Ｔｈｅ　ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉ
ｏｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ，　　第７版、１９８３）は、ク
ロルスルフロン（１−（２−クロロフェニルスルホニル
）−３−　（４−メトキシ−６−メチル−１．３．５−
｝リアジン−２−イル）尿素〕として商業的に知られて
いるスルホニル尿素および穀物における広葉雑草除草剤
としてのそれの利用を記載している． オーストラリア国特許出願第２３．７７１／８８号は、
新規二環式複素環式スルホニル尿素および関連する先行
技術を記載している． 〔発明の要約〕 新しいグループの二環式複素環式スルホニル尿素誘導体
が特に有用な除草活性を示すことが発見された．それら
は出芽前および出芽後適用の両方を有し、そして重要な
穀物、例えばトウモロコシ、米、小麦、大麦、テンサイ
、綿および大豆において広葉およびイネ科雑草に対して
選択・的な除草活性を示す． 従って本発明は、 次の式Ｉの化合物を提供する． 一 １１ ロＳＯ！Ｎ｝ＩｃＮＡ （１） Ｒ Ｑは次のＱ． 〜Ｑ． のいずれか１つであり； Ｗ．Ｗ．およびＷ，は独立的に０またはＳであり； Ｒ，およびＲ２は独立的に水素、ハロゲン、ＣＩ一Ｃ４
アルキル、Ｃ＋一Ｃａハロアルキル、アリールチオ、ア
リールオキシ、ニトロ、Ｃ＋　−Ｃａアルコキシ、ＣＩ
−Ｃ４ハロアルコキシ、シアノ、カルボキシ、カルバモ
イル、Ｎ−　（ｃ．−Ｃ４アルキル）カルバモイル、Ｎ
，Ｎ−ジＣＣ＋−Ｃａアルキル）カルバモイル、ＣＩ−
０４アルコキシカルボニル、Ｃ，−Ｃ．アルキルチオ、
Ｃ　＋　　Ｃ　４アルキルスルフィニル、ＣＩ　　Ｃ４
アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｃ．−Ｃ．アル
キルスルファモイル、ジ（Ｃ．−０４アルキル）スルフ
ァモイル、アミノ、ＣＩ−０４アルキルア逅ノ、ジ（Ｃ
＋　　Ｃｍアルキル）アξノまたは、，Ｃｌ一〇４アシ
ルアミノであり； ＲおよびＲ，は各々独立的に水素、置換されることがあ
るＣｔ　　Ｃａアルキル、Ｃｔ　　Ｃ４アルケニル、Ｃ
ｚ　　Ｃａアルキニル、または置換されることがあるア
リールもしくはアリールアルキルから選択され； Ｒ３は水素、置換されることがあるＣｒ　　　Ｃａアル
キル、Ｃ．−Ｃ．アルケニル、Ｃｚ−Ｃａアルキニル、
置換されることがあるアリールもしくはアリールアルキ
ル、またはＣｔ　　Ｃｓアルコキシアルキルから選択さ
れ； Ｒ４　，ＲｓおよびＲ．は各々独立的に水素、ハロゲン
、ＣＩ−Ｃ４アルコキシ、ハロアルコキシアリールオキ
シ、置換されることがあるＣ．　−Ｃアルキル、Ｃｍ　
”−Ｃａアルキニルまたは置換されることがあるアリー
ルもしくはアリールアルキルアξノ、ＣＩ一０４アルキ
ルアミノもしくはジ（Ｃｔ一Ｃ４アルキル）アξノ、ア
リールアξノアルキルチオ、ハロアルキルチオまたはア
リールチオから選択され： Ａは、次のＡ−１〜Ａ−７のいずれか１つであり； Ａ−２ ，ｌ λ・４ ？はＣＩＩ，　ＯＣＲ．ＯＣＩＩｚＣＨｚ＋　Ｃｌ＋　
Ｆ＊　Ｂｒ＋　　Ｌ　ＯＣＰＪ．ＣＩｔＦまたはＣＦ！
であり：ＹはＨ，　ＣＨ３，　ＯＣＨｚ，ＯＣｔＨｓ，
ＣＬＯＣＩＩ１　ＮＨ■　ＮＨＣＩＩ３ＩＮ（ＣＨ３）
■　ＣＪｓ，ＣＦｓ．ＳＣＨ１？（ＯＣＨｓ）Ｃｌｌ１
　０ＣＨｔＣＨ−ＣＨ■　ＯＣＨｚＣ＝ＣＩ，ＯＣＩ｛
ｚＣＦ１シクロプロビル，　ＯＣＨ　ｚｃＨ　ｇＯｃＨ
　ｓ　，　ｅｌｆ　ｚｓｃ｝Ｉ　ｓ　，　（Ｃ冒０）Ｒ
■？Ｒｓ（ＯＣＨｇＣＨ！）■ＯＣＦＪ，ＳＣＦＪ．　
Ｃ　＝ｃｏまたはＣＥＣＣＨ３であり（ここでＱはＯま
たはＳでありそしてＲＩはＨまたはＣＨｓ　ｉ”ある）
；ｚはＣＩ．　Ｎ．　ｃｃｏｓ．ＣＣＪｓ．　ＣＣｊ！
またはＣＢｒであり：Ｙ１はＯまたはＣｕｔであり；Ｘ
１はＣ旧，ＯＣＨ．ＯＣＪｓまたはｏｃｐｚｎであり；
Ｙ黛はＨまたはＣＢ．であり；Ｘｔはｃｏｄ．ｃａｎｓ
またはＣＨｔＣＦｓであり；Ｙ，はＯＣＩＩ■ＯＣＪｓ
，ＳＣＨｓ，　ＳＣ雪Ｈｓ，ＣＨｓまたはＣＨｔＣＨｓ
であり；Ｘ，はＣ｝１３またはｏｃｕｓであり；Ｙ４は
Ｃｌ■ＯＣＩＩ！ＩＯＣＨｘＣＨｓまたはＣｊ！であり
；そしてＸ４はＣＨｓ．　ＯＣＨｓ．　ＯＣＨｚＣＨｓ
．ＣＨｚＯＣＨｓまたはＣｌである． 本発明は、弐〇の化合物がアξン、アルカリ金属塩基お
よびアルカリ土類金属塩基と共にまたは第四アンモニウ
ム塩基と共に形戒できる塩にも関する． 上記の定義において、単独でまたは「アルキルチオ」も
しくは「ハロアルキル」のような複合語において使われ
る「アルキル」という用語は、直鎖または分技鎖アルキ
ル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビ
ルまたは種々のブチル異性体を意味する． 単独でまたは複合語「アリールアルキル」において使わ
れる「アリール」という用語は、ハロゲン、メトキシ、
メチル、トリフルオロメチルまたはニトロ基により置換
されることがある、フェニルまたはピリジルのような芳
香族環を意味する．「アルコキシ」は、メトキシ、エト
キシ、ｎ　−プロボキシ、イソプロポキシまたは種々の
ブトキシ異性体を意味する． 「アルケニル」は、直鎖または分技鎖アルヶニル、例え
ば、ビニル、１−ブロペニル、２−プロペニル、３−プ
ロペニルマタは種々のブテニル異性体を意味する． 「アルキルスルホニル」は、メチルスルホニル、エチル
スルホニルまたは種々のプロビルスルホニル異性体を意
味する． 「アルキルチオ」、「アルキルスルフィニル」、「アル
キルアミノ」等も同様にして定義される．本発明の好ま
しい化合物は以下のものを含む．１）ＷがＯでありそし
てＡがＡ−１である式Ｉの化合物． ２）Ｒが水素であり；Ｒ．およびＲ８が独立的に水素、
フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフルオロ
メチル、メトキシカルボニルまたはメチルチオであり；
そしてＹがメチル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチ
ル、トリフルオロメチル、２．２．２−｝リフルオロエ
トキシ、ジメトキシメチルまたはジフルオロメトキシで
ある、好ましいｌ）の化合物． スルホニル尿素結合のスルホニル末端に結合される縮合
飽和複素環系の基本型の例は、次のものである． ５−スルホニル−４−オキソー３．４−ジヒドロキナゾ
リン（Ｂｌ）： ８−スルホニル−４−オキソー３，４−ジヒドロキナゾ
リン（Ｂ２）ｉ ５−スルホニル−１．２．３．４−テトラヒド口キナゾ
リン−２．４−ジオン（Ｂ３）；８−スルホニル−１．
２．３．４−テトラヒドロキナゾリン−２．４−ジオン
（Ｂ４）ｉ５−スルホニルキナゾリン（Ｂ５）ｉ ８−スルホニルキナゾリン（Ｂ６）。

Ｂ２ Ｂ３ Ｂ４ 本発明の化合物の特定例は、 第１表に列挙され た化合物を含む。

第一ニヒー表 式中、 ＭはＭ． である ぶー」一一表（続き） 化合物 Ｎα ＲＲ ２３ Ｘ Ｙ ２ ３ｚ Ｈ ＣＨ３ＣＨ３ Ｎ 夷一」一一表（続き） 皇一ニヒー麦（続き） ６６ ＣＯ２ＣＨ３ Ｈ ＣＨ２０ＣＨ３ＣＨ３０ＣＨ３ ＣＨ ７６ Ｈ ＣＨ２ｃＨ３ＣＨ３ Ｎ 易−」二一表（続き） ８６ ＳＣ　　Ｈ ６５ Ｈ ＯＣＨ３０Ｃ｝＋３ ＣＨ 易−２一表 式中、 ＭはＭ２ である． ０ 化合物 磁 Ｒ　Ｉ　　　Ｒ　２ Ｘ Ｙ ２ ｌ０ Ｈ Ｃｏ２ＣＨ３ Ｈ ＣＩ｛ 蓬−ｊヒー麦（続き） 化合物 阻 Ｒ　ＩＲ　２ Ｘ Ｙ ２ ＣＯ２ＣＨ３ ＣＯ２ＣＨ３ Ｎｏ２ ＣＨ ３３ Ｈ Ｈ ＣＨ３Ｃｌ４３ ＣＩ 男−３Ｌ一表（続き） 化合物 Ｎα Ｒ　ＩＲ　２ Ｘ Ｙ ２ ＳＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＱＣ｝１３Ｎ 第−２一表（続き） 化合物 阻 Ｒ　ＩＲ　２ Ｘ Ｙ ２ 第−２一表（続き） 化合物 Ｎα Ｘ Ｙ ２ ８４ ■ Ｏｒ Ｃ｝＋２０ＣＨ３Ｃ｝ｌ３０ＣＨ３ Ｎ 夏一主一且 式中、 ＭはＭ， である． ０ 化合物　　Ｒ Ｈａ　　　　　　１ Ｒ　２　　　Ｒ　３　　Ｒ　４ Ｘ Ｙ ２ 第一ΣＬ一表（続き） 化合物　Ｒ１ Ｎα Ｒ２Ｒ３Ｒ４ Ｘ Ｙ ２ 勇一；Ｌ一表（続き） 化合物　Ｒ１ 阻 Ｒ２Ｒ３Ｒ４ Ｘ Ｙ ２ 易−二Ｌ一表 上式中、 ＭはＭ， である． ８ Ｃ１ Ｈ ■ Ｈ ＣＨ３０ＣＨ３ Ｎ 易一二Ｌ一表（続き） 化合物　Ｒ１ Ｎα Ｒ　　　　　ＲＲ ２　　　　３　　　　４ Ｘ Ｙ ２ ｌ６ Ｈ ８ｒ Ｈ Ｈ ＣＨ３０ＣＨ３ Ｎ ２０ Ｈ Ｃｏ２Ｃ８３Ｈ Ｈ ＣＨ３０ＣＨ３ Ｈ 易一二Ｌ一麦（続き） 化合物　　Ｒ１ Ｎα Ｒ２Ｒ３Ｒ４ Ｘ Ｙ ２ ２９ Ｃ１ Ｈ ＣＨ３Ｃｌｌ３ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ ４３ Ｈ Ｃｏ２Ｃ８３ＣＨ３Ｃ｝ｌ３ＱＣ｝ｌ３０Ｃ｝ｌ３ＣＨ 第−５−麦 上式中、 ＭはＭ， である． 化合物 Ｎα Ｒ　２　　Ｒ　ｓ　　Ｒ　ｓ Ｘ Ｙ ２ ｌ０ ＣＯ２ＣＨ３ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＭ３０ＣＨ３Ｃ｝ｌ 第−５一表（続き） 化合物 ＮＩＬ Ｒ　　　　　ＲＲ ２　　　５　　６ Ｘ Ｙ ２ ＣＯ２ＣＨ３ Ｃ０２ＣＨ３ ＮＯ２ Ｈ ＱＣ｝＋３０ＣＨ３Ｃ｝Ｉ ＣＨ３０ＣＨ３Ｎ ＣＨ３Ｃ｝ｌ３ＣＨ Ｈ　　　　　ＩＩ　　　　Ｈ ｝ＩＨ｝ｌ ＯＣＨ３Ｃ｝ｌ ＱＣ｝Ｉ３Ｎ ２９ Ｈ ■ Ｈ Ｃ　ＦＩ３　　Ｃ　Ｈ　３　　Ｃ　Ｈ　３ＣＨ 化合物 Ｎｕ 男−５一表（続き） Ｒ　　　　ＲＲ ２　　　５　　６ Ｘ Ｙ ２ 化ご冫物 ＮＩＬ 第一」Ｌ一表（続き） Ｒ　　　　　ＲＲ ２　　　　５　　　６ Ｘ Ｙ ２ 化合物 Ｎｎ 第−５一表（続き） Ｒ　　　　　ＲＲ ２　　　　５　　　６ Ｘ Ｙ ２ 易−５一表（続き） 化合物 ＮＩＬ Ｒ　２　　Ｒ　ｓ　　Ｒ　６ Ｃｏ２Ｃ｝１３Ｈ ＣＯＣ｝ＩＨ ２３ ＣＯ２ＣＨ３Ｈ ＣＨ３Ｃ｝ｌ ＯＣＨ３Ｃ｝ｌ ＯＣＨ３ＣＨ Ｂｒ ＯＣＨ３０ＣＨ３ＣＨ３０ＣＨ３Ｎ 勇一５一表（続き） 化合物　Ｒ１ Ｎα ＲＲ　　　　　　Ｒ ２　　　５　　　　　６ Ｘ Ｙ ２ １２７ Ｈ Ｃ１ Ｃ１ ＱＣ｝Ｉ３ＱＣ｝ｌ３Ｃ｝ｌ １３４ Ｈ Ｃ１ Ｃ】 ＣＨ３ＱＣ｝ｌ３Ｃ｝ｌ 勇一５一表（続き） 化合物　Ｒ１ Ｎｏ． Ｒ２Ｒ５Ｒ６ Ｘ Ｙ ２ 易一−５一表（続き） 通−」Ｌ一変 上式中、 ＭはＭ． である． 化合物 Ｎｏ． ＲＩＲ２ Ｒ５Ｒ６ Ｘ Ｙ ２ ｌ０ ■ Ｃｏ２ＣＨ３Ｈ Ｈ ＣＨ３０Ｃ８３ＣＨ 通一」Ｌ一麦（続き） 化合物 ＮＩＬ Ｒ　２　　Ｒ　ｓ　　Ｒ　６ Ｘ Ｙ ２ Ｈ Ｈ Ｈ ｃｏ３ＣＭ３０ＣＨ３ＣＭ 男一」Ｌ一表（続き） 第一」Ｌ一聚（続き） ｊｌＬｌ（続き） 化合物　、 ＮｃＬ１ Ｒ　２　　Ｒ　ｓ　　　Ｒ　ｓ Ｘ Ｙ ２ 易一」Ｌ一表（続き） 化合物　Ｒ１ Ｎα Ｒ　２　　Ｒ　ｓ　　　Ｒ　６ Ｘ Ｙ ２ １０６ Ｈ ＳＣ｝ｌ３ＱＣ｝＋３０ＣＨ３Ｃ｝ｌ３ＱＣ｝１３Ｃｌ
｛ＯＣＨ３０ＣＨ３Ｃ｝ｌ３Ｃ｝ｌ３Ｃ｝ＩＯＣＩＩ３
ＱＣ｝ｌ３ＣＭ３０ＣＨ３ＣＨＱＣ｝ｌ３ＱＣ｝ｌ３Ｑ
Ｃ｝＋３０ＣＨ３ＣＨ１１５ Ｈ Ｈ Ｃ１ Ｃ１ ＱＣ｝＋３０ＣＨ３Ｃ｝Ｉ 第一」Ｌ一表（続き） 化合物　８ Ｎα　　　１ ＲＲ　　　　　　Ｒ ２　　　　５　　　　　６ Ｃｏ２ＣＨ３Ｈ Ｃｏ２ＣＭ３Ｈ ＣＩ　　　　ＣＩ ＣＩ　　　　Ｃｌ ＯＣＨ３ＣＨ ＯＣＨ３ＣＨ 第一」Ｌ一表（続き） 化合物　Ｒ１ Ｎα Ｒ２Ｒ５Ｒ６ Ｘ Ｙ ２ １４０ Ｈ ８ｒ Ｃ１ Ｃ１ ＣＩ１３０ＣＨ３Ｎ 襲エ』Ｌ一表（続き） 化合物　　Ｒ Ｎｏ．　　　　１ Ｒ２Ｒ５Ｒ６ Ｘ Ｙ ２ 本発明の化合物は様々な方法で調製することができるの
で、更なる観点において本発明は式Ｉの化合物の調製方
法を提供する．便利には、本発明の化合物の調製は３つ
の部分に分けて考えることができる．第Ａ部は、式■の
縮合フエニルスルホンアミドの調製に関する。

ＱＳＯＪＨｇ　　　　　　　（　ＩＩ　）上式中、Ｑは
式■について定義された通りであり、そしてＲ，〜Ｒ．
．Ｗ．およびＷ２は式Ｉについて定義された通りである
．式■のスルホンアξドは、下記に概説される一般方法
を含む様々な方法で調製することができる。

必要なスルホンア逅ド■は、化学反応式１に要約される
ような対応するスルホニルクロリド■から合戒すること
ができる． （ＩＩＩ）　　　　　　　　　　　（ｎ）ここでＱは前
に定義した通りである。

化学反応式ｌに示される反応は、テトラヒドロフランま
たはジエチルエーテルのような適当な溶媒中のスルホニ
ルクロリド■の溶液に−３０℃〜０゜Ｃにおいて過剰の
無水アンモニアまたは濃水酸化アンモニウムのいずれか
を添加することにより、最も便利に行われる． 弐■のスルホニルクロリドは、下記の化学反応式２．３
または４に示される１つもしくは複数の方法により調製
することができる． 化学反応式２は、式■のチオールまたはチオエーテルの
酸化的ヨウ素化を表わす。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）ここでＲ，
は水素またはベンジルである．化学反応式２に示される
反応は、クロロホルムまたは塩化メチレンのような適当
な溶媒中で最良に行われる；ある場合には、溶媒として
酢酸を使用することが有利である．この反応は、少なく
とも２．５当量の水および３当量の塩素ガスの存在下で
Ｏ℃〜３０℃の温度で１〜５時間行われる。生戒物は、
最も便利には濾過により単離され、そして通常は精製な
しで次の段階に使用される。

スルホニルクロリド■の他の調製方法は化学反応式３に
要約され、式Ｖの非置換化合物とクロロスルホン酸との
反応を伴う． （Ｖ） （ＩＩＩ） 化学反応式３の反応は、過剰のクロロスルホン酸への化
合物■の添加により最良に行われる。次いで反応混合物
を典型的には１００〜１５０゜Ｃに１〜５時間加熱し、
２５℃に冷却し、そしてクラッシュアイス上に注意深く
注ぐ．所望のスルホニルクロリド■は通常濾過により単
離される． 式■のスルホニルクロリドの合或の第３の方法は、化学
反応式４に示されるようなアニリン誘導体■のジアゾ化
および塩化第二銅の存在下での二酸化硫黄とのカップリ
ングを伴う 国．　１８２４（１９６０））　． （Ｊ．Ｑｒｇ．Ｃｈｅｍ．． （Ｖｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）
必要な式■のアニリン誘導体は、化学反応式５に示され
るような式■の対応する二トロ化合物の還元により簡単
な方法で調製することができる．（■） （Ｖｌ） 芳香族二トロ誘導体から対応するアニリンへの還元を行
うための様々な方法が存在する．より一般的な方法の１
つは、式■のニトロ化合物をわずかに過剰の塩化第一ス
ズニ水和物で濃塩酸またはエタノール溶液中で２５℃〜
８０℃の温度で処理することを伴う。あるいは、Ｈａｚ
ｌｅｔおよびＤｏｒｎｆｅｌｄ．Ｊ．Ａａ＋．Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｃ．．　６６．　１７８Ｈ１９４４）により記載
されたようにして、氷酢酸溶液中で鉄粉を用いて還元を
行うことができる。一般的な概説については、Ｇｒａｇ
ｇｉｎｓら、”Ｕｎｉｔ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｉｎ　
Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅ−ｓｉｓ”．　ＭｃＧｒ
ａｗ−１１ｉ１１　Ｂｏｏｋ　Ｃｏ．，　Ｎｅｗ　Ｗｏ
ｒｋ，　１９４７．ｐｐ．７３−１２８を参照のこと． 適当なニトロ中間体■は、化学反応式６（ａ）に要約さ
れるようにして適当に置換されたニトロアントラニル酸
■ａから、あるいは親のキナゾリンＶのニトロ化によっ
ても得ることができる。

北１』己動（ｉ （ａ） （■ａ） Ｒ．．＝Ｈ，アルキル　または　アリール（■ａ） （■ｂ） （Ｖａ） 必要な上記中間体の多くは、文献中で知られているかま
たは当業者に既知の方法により合戒することができる． 化学反応式６に要約される反応は、文献中で良く引用さ
れる．キナゾリンは、Ｂａｋｅｒ，　Ｂ．Ｒ．　　ら、
Ｊ．Ｏｒ　．Ｃｈｅｍ．（１９５２）１６４およびＬｅ
ｏｎａｒｄ，　Ｎ，Ｊ，ら、去ＪＬＬＳ石律よ（１９７
５）並．３６３の方法に従って、適当なアントラニル酸
誘導体■から調製することができる．キナゾリンの合成
および機能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎ−ａｌｉｓａｔｉｏｎ
）と関係がある参考文献の包括的編集物は、例えば、Ｗ
．Ｌ．Ｆ．Ａｒ＋ｓａｒｅｇｏ　’Ｈｅｔｅｒｏｃ　ｃ
ｌｉｃ偽肚匹■”中、第１部キナゾリン、Ｄ．Ｊ．Ｂｒ
ｏｗｎ　ｇ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）　、ニューヨーク、１９
６７年を参照のこと。

所望のチオエーテル■に対する別のアプローチは、化学
反応式７に要約されるような■からの脱離基Ｌの求核置
換を伴う。

（ＩＸ） （ＩＶ） スルホンア２ド■の例は、文献中で周知の方法論を使っ
て、化学反応弐８に要約されるようにしてＩｌａから調
製することができる（Ｑ＝Ｑ５およびＱ６の場合）． 北１４０【（４ （■ｄ）　　　　　　　　　　（Ｉ。）反応弐８におい
て、基Ｒ．は水素または第三プチル保護基である；後者
の保護基は、酸、例えばトリフルオロ酢酸により容易に
除去することができる． 本発明の化合物の調製の第Ｂ部は、様々な窒素含有複素
環Ａ−１−Ａ−７の調製に関する．式Ｘの複素環式アξ
ンは、文献中で当業者に周知の方法またはその簡単な変
形により調製することができる． ２−アミノーおよび２−メチルアごノピリよジン（Ｘ　
，　Ａ＝Ａ−　１　，　Ｚ＝ＣＨ）の合威および反応の
概説については、Ｔｈｅ　Ｃｈｓｕ＋＋ｉｓｔｒ　　ｏ
ｆ　Ｈｅｔｅｒｏ−ｃ　ｃｌｉｃ　Ｃｏｓ＋’ｏｕｎｄ
ｓ　　Ｖｏｌ．１６＋　Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９６２）を参照のこと
。２−アもノーおよび２−メチルアミノーｓ−トリアジ
ン（Ｘ　，　Ａ＝Ａ−１　．Ｚ＝Ｎ）の合戒および反応
の概説については、Ｔｈｅ　Ｃｈｅ＋ｓｉｓｔｒ　　ｏ
ｆ　｝ｌｅｔｅｒｏｃ　ｃｌｉｃ　Ｃｏｗ　ｏｕｎｄｓ
Ｖｏｌ．１３．　Ｗｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９５９）並びにＦ．Ｃ．Ｓ
ｃｈａｅｆｅｒおよびＫ．Ｒ．Ｈｕｆｆｍａｎ．　ｌユ
』Σ乙１エ並並．，鎚．　１８１２（１９６３）を参照
のこと，　Ｉ！Ｐ−Ａ第８４．２２４号およびー．　Ｂ
ｒａｋｅｒら、Ｊ．Ａｓｅｒ．Ｃｈｅ＊．Ｓｏｃ．　＋
聾，　３０７２（１９４７）は、ジアルコキシメチルま
たは１．３−ジオキソラン−２−イルのようなアセター
ル基により置換されたトリアジンおよびア名ノビリξジ
ンの調製方法を記載している。米国特許第４，５１５．
６２６号は、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ
ロアルコキシ、アルキルアξノ、ジアルキルアミノまた
はアルコキシアルキルのような基により置換されたシク
ロプロピルーピリミジンおよびトリアジンの合或方法を
記載している．５．６−ジヒドロフロ（２　．３−ｄ）
ビリミジン−２−アξン、シクロペンタ〔ｄ〕ピリミジ
ンー２−アξン（ＡがＡ−２である式Ｘ）および６．７
−ジヒドロ−５Ｈ−ビラノ（２　．３−ｄ）ピリξジン
−２−アξン（ＡがＡ−３である式Ｘ）は、米国特許第
４．３３９．２６７号に教示されるようにして調製でき
る．フロ（２．３−ｄ）ビリもジン−２一アミン（Ａが
Ａ−４である式Ｘ）は米国特許第４．４８７．６２６号
に記載されている．ＡがＡ−５である式Ｘの化合物はＥ
Ｐ−Ａ−０　０７３　５６２において記載されている．
ＡがＡ−６である式Ｘの化合物は米国特許第４．４９６
．３９２号に記載されている． ＡがＡ−７である式Ｘの化合物は、ＢＰ−Ａ−０　１２
５　８６４（１９８４年１１月２１日公開）において教
示される方法によるか、または当業者に明らかである適
当な変法により、調製することができる． 本発明の化合物（式■）の調製の第Ｃ部は、式■のスル
ホンアミドと式Ｘの複素環式アミンとのカップリングに
関する．式■の化合物は、下記に記載されるａ）〜ｄ）
の方法の１つまたは複数により調製することができる． ａ）多数の式Ｉの化合物が、式ＸＩのスルホニルイソシ
アネートまたはスルホニルイソチオシアネートを式Ｘの
複素環式アミンと反応させることにより調製できる． 一 〇 （ＸＩ）　　　　（Ｘ）　　　　　　　　（１）ここで
Ｑは式■について定義した通りであり、そしてＷ，Ｗｉ
　　．Ｗ！　　，Ｒ　，Ｒ　Ｉ”’ＲｅおよびＡは前に
定義した通りである． この反応は、米国特許第４．１２７．４０５号に記載さ
れたようにして、塩化メチレンまたはキシレンのような
不活性非プロトン性溶媒中で２５℃〜１００℃で０．５
〜２４時間行われる． 中間体のスルホニルイソシアネー｝　（ＷがＯである式
ＸＩの化合物）およびスルホニルイソチオシアネート（
ＷがＳである式ＸＩの化合物）は、当業界で周知であり
そして例えばＩＩ！Ｐ−Ａ−０　２１２　７７９特許出
願第２１２．７７９号およびその中に引用された参照文
献中に記載されている様々な方法により調製することが
できる． ｂ）ｗが酸素である多数の式Ｉの化合物は、式Ｘ■のフ
ェニルカルバメートを式Ｘの適当なアミンと反応させる
ことにより調製することができる．（ＸＩ［）　　　　
　　　（Ｘ）　　　　　　　（Ｉａ）この反応は、ジオ
キサンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアξドのような溶
媒中でＯ℃〜１００℃にて０．５〜２４時間行われる．
必要なカルバメートＸ■は、対応するスルホンアミド■
を強塩基の存在下でジフェニルカルボネートと反応させ
ることにより調製される． Ｃ）式１ａの化合物は、式Ｘ■の複素環式カルバメート
を弐■の適当なスルホンアξドと反応させることによっ
て調製することもできる．（Ｉｆ）　　　　（ＸＩＩＩ
）　　　　　　　　（Ｉａ）この反応は、ＤＢＵのよう
な非求核性塩基の存在下でアセトニトリル、ジオキサン
またはＮ，Ｎ一ジメチルホルムアξドのような溶媒中で
０℃〜１００℃にて０．２〜２４時間行われる．必要な
フェニルカルバメー｝ＸＩＩ［は、対応する複素環式ア
ミンＸを強塩基の存在下でジフェニルカルボネートまた
はフェニルクロロホルメートと反応させることにより調
製される． あるいは、複素環式アξンＸのメチルカルバメート誘導
体を使用してもよい． ｄ）本発明の式１ｂの化合物のうちの幾つかは、スルホ
ンアξド■を式ＸＩＶの複素環式イソシアネートまたは
イソチオシアネートと反応させることにより調製するこ
とができる． 賀 ＩＩ Ｑ−ＳＯＪＨ＊＋一冨Ｃ雪Ｎ−Ａ・−・−→ＱＳＯＪＨ
ＣＮＨ　　Ａ（ＩＩ）　　　　（ＸＩＶ）　　　　　　
　　（Ｉｂ）この反応は、炭酸カリウムのような塩基の
存在下で、アセトンまたはアセトニトリルのような不活
性の非プロトン性溶媒中で２５℃〜８０℃にて０．　５
〜２４時間行われる．必要な複素環式イソシアネートお
よびイソチオシアネートＸＩＶは、ＢＰ−Ａ−０　０３
５　８９３において教示されるようにして当業者に既知
であろう対応するアミンＨ＊ＮＡから調製される．上記
ｂ），　ｃ　）およびｄ）の各々において、基Ｑ．Ｗ，
ＡおよびＲは前に定義した通りである。

弐ｎ．ｍ，■．ｖ．ｖｉ，■および■の中間体化合物の
幾つかは新規化合物であるので、更なる態様において本
発明は弐ｎ　．ｍ．■，ｖ．ｖｔ．■および■の新規化
合物並びにそれらの調製方法を提供する． 式Ｉの化合物の農業上適当な塩もまた除草剤として有用
であり、当業界で既知の多数の方法により調製すること
ができる。例えば金属塩は、十分に塩基性のア二オンを
有するアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（例え
ば水酸化物、アルコキシド、炭酸塩）の溶液と式■の化
合物とを接触させることにより調製することができる。

第四ア逅ン塩も同様な技術により調製できる．式Ｉの化
合物の塩は、あるカチオンから別のカチオンへの交換に
より調製することもできる。カチオン交換は、交換しよ
うとするカチオンを含む溶液で式Ｉの化合物の塩（例え
ばアルカリ金属塩または第四アミン塩）の水溶液を直接
処理することにより行うことができる．この方法は、交
換されたカチオンを含む所望の塩が水に不溶性であり、
例えば銅塩であり、そして濾過により分離できる時、最
も効果的である． 交換は、式■の化合物の塩（例えばアルカリ金属塩また
は第四アミン塩）の水溶液を、交換しようとするカチオ
ンを含むカチオン交換樹脂が充填されたカラムに通過さ
せることにより行うこともできる．この方法では、樹脂
のカチオンかもとの塩のカチオンと交換され、そして所
望の生底物がカラムから溶出される．この方法は、所望
の塩が水溶性の塩、例えばカリウム、ナトリウムまたは
カルシウム塩である時、特に有用である．本発明におい
て有用な酸付加塩は、式Ｉの化合物を適当な酸、例えば
Ｐ−｝ルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸等と反応させ
ることにより得ることができる． 式■の化合物は除草剤として活性であり、従って更なる
観点において、本発明は不要な植物を枯死させるかまた
は厳しく傷つける方法を提供する．該方法は、上記に定
義された式■の化合物の有効量を植物または植物の生長
培地に適用することを含んで或る． 式■の化合物は、植物に直接適用する（出芽後適用）か
または出芽前に土壌に適用する（出芽前適用）ことがで
きる． 式Ｉの化合物は、植物の生長を調節するのに単独で使用
され得るが、一般に好ましくは固体または液体希釈剤を
含んで或る担体との混合物において本発明の化合物を含
んで戒る組成物の形で使用される．従って、更に別の観
点において、本発明は前に定義された式Ｉの化合物およ
びそれに対して不活性な担体を含んで戒る植物生長調節
組威物を提供する． 本発明に係わる組成物は、すぐ使用できる希釈組威物、
および使用前に通常水で希釈する必要がある濃縮組威物
の両方を包含する。希釈組或物は、好ましくは１ｐｐｍ
〜２％の活性或分を含み、一方濃縮組或物は２０〜９９
％の活性威分を含むことができるが通常２０〜７０％が
好ましい． 固体組或物は顆粒または散布剤の形であることができ、
この場合活性戒分は微粉砕された固体希釈剤、例えばカ
オリン、ベントナイト、多孔質珪藻土、ドロマイト、炭
酸カルシウム、タルク、マグネシウム粉末、フラー土ま
たは石膏と混合される．それらは、液体中での粉末また
は粗粒の分散を促進するために湿潤剤を含んで或る分散
性粉末または粗粒の形であることもできる．粉末の形の
固体組成物は、茎葉散布剤として適用することができる
． 液体組威物は、所望により界面活性剤を含む水中の活性
或分の溶液もしくは懸濁液を含んで或ることができ、ま
たは水中に小滴として分散される水不混和性有機溶媒中
の活性戒分の溶液もしくは懸濁液を含んで威ることかで
きる． 本発明の化合物の適用量は、例えば選択された使用化合
物、処理しようとする植物の正体、選択された使用製剤
および該化合物が茎葉または根吸収のいずれで適用すべ
きか等を含む多数の要因に依存するであろう．しかしな
がら、一般的規準として、１ヘクタール（ｈａ）あたり
０．００１〜１０キログラム（ｋｇ）の適用量が適当で
あり、０．０１〜５ｋｇ／ｈａが好ましいであろう． 本発明の組或物は、１または複数の本発明の組放物に加
えて、生物活性を有するが本発明のではない１または複
数の化合物を含んで或ることができる．幾つかの適用に
おいては、前に定義された少なくとも１つの式■の除草
性化合物および少なくとも１つの他の除草剤の混合物を
含んで或る除草性組戒物を使用することが好ましいかも
しれない。

本発明の化合物およびそれらの調製を次の例により更に
説明する． アセトン（１００ｄ）中の６−クロロー５−二トロ−４
　（３Ｈ）一キナゾリノン（９．５ｇ，４．２Ｘ１０−
”モル）、ヨウ化メチル（６．０ｇ）および炭酸カリウ
ム（６．２ｇ、４、２Ｘ１０−”モル）の懸濁液を３時
間沸騰させた．次に溶媒を蒸発せしめ、水（ＩＯＭ）を
加え、そして懸濁液を室温で３０分間撹拌した．濾過に
より無色固体として所望のメチルキナゾリノン（８．２
ｇ，８２％）を得た。

δ’Ｈ（ｄｂ−ＤＭＳＯ）　：　８．４６（ｓ．ＩＨ）
　；　８．０６（ｄ，Ｊ　９Ｈ，ｚ．ＩＨ）；７．８８
（ｄ．Ｊ　９Ｈｚ，ＩＨ）；　３．５９（ｓ．３Ｈ）。

ｍ糺ｉ 水酸化リチウムー水和物（１１．１ｇ，　１．７ｘｌＯ
−’モル）を、乾燥Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアよド（Ｉ
ＯＭ）中の実施例１のニトロキナゾリノンおよびペンジ
ルメルカブタン（１９．５ａｄ！，　１．　７　ＸＩＯ
−’−Ｆ−ル）の撹拌溶液に窒素雰囲気下で水浴温度に
て１５分間に渡り少しずつ添加した。次いで水浴をはず
し、反応液を室温で一晩撹拌した。水（５００ａ＋ｄｌ
　）を添加し、そして室温で更に３０分間撹拌した後、
生じた懸濁液を濾過し、水で洗浄し、次いでエタノール
で洗浄した後乾燥すると、無色固体として目的のペンジ
ルチオエーテル（３８ｇ．７８％）を得た．δ’１１（
ｄａ−ＤＭＳＯ）　：　８．４１（ｓ．ＩＨ）　；　７
．８２（ｄ．Ｊ　９Ｈｚ．ＩＨ）；７．５３（ｄ，Ｊ　
９Ｈｚ．ＩＨ）；７．１？（ｂｒｓ，５４１）　：　４
．２０（ｓ．２Ｈ）　ｉ３．５０（ｓ，３Ｈ）。

１１０４走 内部温度を５℃以下に維持しながら、酢酸／水（１　：
　１　．　　１００Ｊｄ）中の実施例２のペンジルチオ
エーテル（７．５ｇ，２．５ｘｌＯ−３モル）の撹拌懸
濁液中に塩素ガスを３０分間′に渡り穏やかにパブリン
グした．水（１００ｍ　）を添加し、そして得られた懸
濁液を濾過し、水でよく洗浄しそして乾燥すると、無色
固体として目的のスルホニルクロリド（６．７ｇ．９３
％）を得た． δ’Ｈ（ｄｉ−ＤＭＳＯ）　：　９．２０（ｓ．ＩＨ）
　；　７．８５（ｄ，Ｊ　９Ｈｚ．ＩＨ）；７．６５（
ｄ，Ｊ　９０！，ＩＨ）：３．５１（３．３Ｈ）．０℃
に冷却された乾燥アセトニトリル（３００ｍ）中の実施
例３のスルホニルクロリド（１９．Ｏｇ，６．　５　Ｘ
ＩＯ−”モル）の撹拌懸濁液中に乾燥アンモニアガスを
１時間に渡り穏やかにパブリングした．次いで溶媒を蒸
発せしめ、水（３００ｄ　）を添加した．得られた懸濁
液を濾過し、水で洗浄しそして乾燥すると、無色固体と
して目的のスルホンア主ド（１６．０ｇ　，　９０％）
を得た． δ’Ｈ（ｄｉ−ＤＭＳＯ）　：　８．５２（ｓ．ＬＨ）
　；　７．９５（ｄ，Ｊ　９Ｈｚ．ＩＨ）：７．８０（
ｄ．Ｊ　９Ｈｚ．ＩＨ）：７．６４（ｂｒｓ．２Ｈ）．
３．５３（ｓ．３Ｈ）　．Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（４００ｍ　）中の実施例４で調製したクロロスルホ
ンアξド（１２．０ｇ，４．　４　ＸＩＯ−”モル）、
１０％ｐｄ−ｃ　（４．　０　ｇ　）　、ギ酸アンモニ
ウム（３．　０　ｇ　，　４．　８　ＸＩＯ−”モル）
および酢酸ナトリウム（４．０　ｇ，　４．８　ｘｌＯ
−”モル）の懸濁液を５０ｐｓｉの水素雰囲気下で３時
間撹拌した．次いで反応混合物を濾過し、そして溶媒を
蒸発させ、粘稠なオイルを得た．水（２００ｍ　）を添
加し、そして得られた懸濁液を濾過すると、無色固体と
して目的の脱塩素されたスルホンア逅ド（９．２ｇ．８
８％）を得た． δ’Ｈ（ｄｈ−ＤＭＳＯ）　：　８．５４（ｓ．ＩＨ）
　３　８．３０−８．１０（ｓ，１Ｂ）　：１７．９８
−７．９３（ｍ．２Ｈ）　；７．４４（ｂｒｓ．２Ｈ）
．３．５６（ｓ．３Ｈ）　　．０℃の乾燥アセトニトリ
ル（７５ａｇ）中の実施例５で調製したスルホンア逅ド
（１．５ｇ，　６．３Ｘ１０−３モル）およびＯ−フェ
ニルーＮ−（４．６−ジメトキシビリミジン−２−イル
）カルバメート（１．８ｇ、６．９Ｘ１０−’モル）の
撹拌懸濁液に１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウ
ンデカー７−エン（ｌｍ、６．　９　ＸＩＧ−’モル）
を添加した．冷却浴をはずし、そして得られた溶液を室
温で一晩撹拌した．溶媒を蒸発せしめ粘稠オイルを得、
これを水（５０ｍ）に溶解した．撹拌溶液を水性クエン
酸（６０ｇ／ｌで酸性化（ｐｌｌ４−５）シた。得られ
た懸濁液を濾過し、水の次にエーテルで洗浄しそして乾
燥すると、無色固体として目的のスルホニル尿素（２．
６ｇ、定量的）を得た。

δ’Ｈ（ｄａ−Ｄ）１５０）　：　１２．５８（ｂｒｓ
．ＩＨ）　：　１０．４２（ｂｒｓ．１ｔｌ）：８．４
７（ｓ，１１）：　８．４４−８．３３（ｓ．ｌＨ）；
　８．０５−８．００（ｍ．２１１）：５．９６（ｓ．
ＩＨ）　；　４．０１（ｓ．６Ｈ）　；　３．７６（ｓ
．３Ｈ）．ジメチルホルムアミド（５Ｍ１）中の６−ク
ロロー３−メチル−４−オキソー（３Ｈ）キナゾリン−
５−スルホンアミド（０．５ｇ，１．８ミリモル）およ
びジエチルアミン（０．４ａｄ、３．８ミリモル）の混
合物を６０℃で１．５時間加熱した．溶媒を留去し、モ
して残渣に水を添加した．得られた懸濁液を濾過し、固
体を水で洗い、風乾すると無色固体として目的生威物（
０．２ｇ．３６％）を得た．実施例７に記載されたのと
同様な手順に従って６−クロロー３−メチル−４−オキ
ソー（３Ｈ）キナゾリンー５−スルホンアξドから調製
した．１ｌむ４集 第１表のＮａｌ８　．　１９　．　２２　．　２３　，
　２４　．　６３　．　８５および８６並びに第４表の
Ｎａ６および７の化合物は、適当な２−アξノビリミジ
ンのＯ−フェニルカルバメートと必要なスルホンアミド
ーキナゾリンとの反応により実施例６に記載の条件に従
って調製した．プロトン核磁気共鳴スペクトルによりそ
れらの化合物を特徴づけた．その結果を実施例ｌＯに記
載する． 実ＪＬｆ糺段 化合物弘 （第１表） ２２ プロトン核磁気共鳴スペクトルの 化学シフトδ（１）Ｐ−） （ｄ，［ｌＭＳＯ）９．６２（ｂｒｓ，ＩＨ）　；　８
．３７（ｓ．ＩＨ）　：　７．９６（ｄ，Ｊ　８Ｈｚ．
ＩＨ）　；　７．７２（ｄ，Ｊ　８Ｈｚ．ｌＨ）　；　
６．３９（ｓ，ＩＨ）　；　３．３６（ｓ．３Ｈ）　：
　３．３３（ｓ．３Ｈ）　；　２．３５（ｓ．３Ｈ）。

（ｄｉ−ＤＭＳＯ）１２．７１（ｂｒｓ，ＩＨ）　：　
１０．５３（ｂｒａ．ＬＨ）　ｓ　８．４８（ａ．ＩＨ
）　ｓ　８．０２（ｄ，Ｊ　８Ｈｚ．ｌＨ）　；　７．
８？（ｄ．Ｊ　８Ｈｚ．ＩＨ）　：６．００（ｓ．ＩＢ
）　：　３．９９（ｓ．３Ｈ）　；　３．３３（ｓ．３
Ｈ）． （ｄａ−Ｄ？ＩＳＯ）１２．５８（ｂｒｓ．ＩＨ）　；
　１０．４２（ｂｒｓ．ＩＨ）　；　８．４７（ｓ．Ｉ
Ｂ）　：　８．４４−８．３３（ｓ，ＬＨ）　ｓ　８．
０５−８．００（ｓ．２１１）’；　５．９６（ｓ，１
Ｂ）　：　４．０１（ｓ，６１）　：　３．７６（ｓ．
３Ｈ）．（ｄａ−ＤＨＳＧ）１３．１８（ｂｒｓ．ｌＨ
）　：　１０．３９（ｂｒｓ．ＩＨ）　；　８．４７（
ｓ．ＩＲ）　ｓ　８．４３−８．３３（諺．ＩＨ）；　
８．０３−７．９８（ｍ．２Ｈ）：　６．５３（ｓ．Ｉ
Ｈ）　：　４．０Ｇ（ｓ．３Ｈ）　：　３．４２（ｓ．
３Ｈ）　：３．３５（ｓ．３１１）． （ｄｉ−ＤＭＳＯ）？−８６（ｄｓＪ　８１ｇ　１１）
　：　７．３７（ｓ．ＩＨ）　；　７．２９（ｄ．Ｊ　
８Ｈｚ．ＩＯ）　：　３．８１（ａ．３１１）　；３．
３４６（ｓ．３Ｂ）　：　２．２１（ｓ．３Ｂ）．６３ ２１ ８５ （ｄａ−ＤＭＳＯ）１２．７８（ｂｒｓ．ＩＨ）　：　
１０．４８（ｂｒｓ．ＩＨ）　；　８．５２（ｓ．ＩＨ
）　ｓ　８．００−７．９３（ｓ．２Ｈ）；　５．９８
（ｓ．ｌＨ）：　５．２３（ｓ．ＩＨ）：３．９７（ｓ
．６Ｈ）　：　３．１？（ａ．３Ｂ），（ｄａ−ＤＭＳ
Ｏ）１１．１０（ｂｒｓ．ＩＨ）　ｓ　９．Ｔ？（ｂｒ
ｓ．ＩＨ）　：　８．３ｇ（ｓ．ＩＨ）　：　７．８６
（ｄ，Ｊ８Ｈｚ．ＩＨ）　：　７．４３（ｄ．Ｊ　８Ｈ
ｚ．ＩＨ）　；　６．６５（ｓ．ＩＨ）　ｓ　３．ＴＯ
（ｓ．３Ｈ）　ｓ　２．２３（ａ．６Ｈ）．（ｄａ−Ｄ
ＭＳＯ）１１．１０（ｂｒｓ．ＩＨ）　；　９．８３（
ｂｒｓ，ＩＨ）　；　８．３８（ｓ．ＩＨ）　；　７．
６Ｇ（ｓ．２１）　３　５．９１（ｓ．ｌＨ）　；　３
．９１（ａ．３Ｈ）　ｓ３．１１−３．０５（■．４１
１）　ｆ　１．２８−１．１３（ｓ＋，６１）． ｍ生４ この非限定例は、本発明の化合物の製剤の調製方法を例
示する． ａ）且生立貞凰量 ７％（ｖ／ｖ）“Ｔｅｒｉｃ”Ｎ１３および３％（Ｖ／
Ｖ）＠ＫｅｓＩｓａｔ″ＳＣ１５Ｂを含むトルエン／Ｄ
ＭＳＯ中に化合物Ｎａｌ８　（第１表）を溶解し、乳化
性濃縮物を得、これを水で所望の濃度に希釈して水性乳
濁液を得、これを噴霧することにより適用した． （”Ｔａｒｉｃ”は商標であり、’Ｔｅｒｉｃ”　Ｎ１
３はノニルフェノールのエトキシル化の生威・物である
；″Ｋｅａ＋ｍａ．ｔ”は商標であり、１κｅｍｍａｔ
’ｓｃ１５Ｂはドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
製剤である．）ｂ）木立麗員放 第１表の化合物Ｎａｌ８（５重量部）および“Ｄｙａｐ
ｏｌ”ＰＴ　（　１重量部）を”Ｔｅｒｉｃ’　Ｎ　８
の２％水溶液（９４重量部）に添加し、この混合物をボ
ールξル磨砕して適当な水性懸濁液を作製した．この懸
濁液を水で所望の濃度に希釈して水性懸濁液を得ること
ができ、これを噴霧により適用することができる．（′
″Ｄｙａｐｏｌ″は商標であり、”Ｄｙａｐｏｌ″ＰＴ
はアニオン性懸濁化剤である；“Ｔｅｒｉｃ”Ｎ８はノ
ニルフェノールのエトキシル化の生底物である．）Ｃ）
且化止盪且塵 第１表の化合物Ｎｌ１１８　（１０重量部）　、”Ｔｅ
ｒｔｃ”Ｎ１３（５重量部）および“Ｋｅｍｓａｔ”Ｓ
Ｃ１５Ｂ（　５重量部）を“Ｓｏ１ｖｅｓｓｏ”１５０
（８０重量部）に溶解し、乳化性濃縮物を得た．この乳
化性濃縮物を水で所望の濃度に希釈して水性乳濁液を得
、これを噴霧により適用することができる． （“Ｓｏ１ｖｅｓｓｏ”は商標であり、“Ｓｏｌｖｅｓ
ｓｏ”１５０は高沸点芳香族石油留分である．） ｄ）允監並凱末 第１表の化合物Ｎａｌ８　（１０重量部）、′″Ｍａｔ
ｅｘｉｌ”Ｄ＾／ＡＣ（３重量部）、“Ａｅｒｏｓｏｌ
”　ＯＴ／　Ｂ　（　１重量部）およびチャイナクレー
２９８　（８６重量部）を配合し、次いで微粉砕し、５
０ミクロン以下の粒径を有する粉末組底物を得た． （”Ｍａｔｅｘｉｌ”は商標であり、“Ｍａｔｅｘｉｌ
”　ＤＡ／ＡＣはナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩
／ホルムアルデヒド縮合物である：“Ａｅｒｏｓｏｌ”
は商標であり、”Ａｅｒｏｓｏｌ”ＯＴ／Ｂはスルホコ
ハク酸ナトリウムのジオクチルエステル製剤である．） ｅ）ＬＬ！！ 第１表の化合物１１ｋＬ１８　（１０重量部）、アタバ
ルジャイト（１０重量部）およびバイロフィライト（８
０重量部）を徹底的に混合し、次いでハンマー藁ルで粉
砕し、２００ξクロンより小さい粒径の粉末を製造した
． 本質的には上記のａ）．ｂ）またはＣ）に記載されたよ
うにして本発明の化合物の乳化性濃縮物および／または
懸濁液を調製し、そして所望により界面活性剤および／
またはオイルを含む水で希釈し、所望の濃度の水性懸濁
液を得、これを出芽前および出芽後の本発明の化合物の
除草活性の評価において実施例１２および１３に記載の
ようにして使用した． ２施班理 実施例１ｌに記載のようにして製剤化された本発明の化
合物の出芽前除草活性を次の手順で評価した． テスト植物種の種子を、播種箱に入った土壌中２ｃ１ｌ
の深さに列をなして播種した．単子葉植物および双子葉
植物を別々の箱に播種し、そして播種後２つの箱に必要
量の本発明の化合物の組戒物を噴霧した．もう２つの全
く同じ播種箱を同様にして調製したが、これには本発明
の組戒物を噴霧せず、そして比較目的に使った．全ての
箱をガラス室に置き、頭上噴霧で軽くかん水して発芽を
開始させ、次いで最適な植物生育に必要である時補助か
ん水した．３週間後、ガラス室から箱を取り出し、そし
て処理の効果を視覚的に評価した。その結果は第７表に
与えられている．植物への被害は０〜５のスケールで評
価される．０は０〜ｌＯ％被害を表わし、１は１１〜３
０％被害を表わし、２は３ｌ〜６０％被害を表わし、３
は６１〜８０％被害を表わし、４は８１〜９９％被害を
表わし、モして５は１００％枯死を表わす．ダッシュ（
−）は、実験を行わなかったことを意味する． テスト植物の名称は次の通りである。

ｗｈ　　　小麦 ０１　　　カラスムギ Ｒｇ　　　ライ麦 ｈ　　　ヒエ Ｂ　　　大麦 Ｐ　　　エンドウ ｉｐ　　　サツマイモ Ｍｓ　　　カラシ Ｓｆ　　　　ヒマワリ 第一ニし一表 出芽前除草活性 第１表の 適用量 １８　　　　　０．４　　　　０　　　０　　　０　　
　０　　　０　　　０　　　０１９　　　　　０．４　
　　　４　　　０　　　０　　　１　　　１　　　０　
　　２２２　　　　　０．４　　　　０　　　０　　　
０　　　０　　　０　　　０　　　５２３　　　　　０
．４　　　　０　　　０　　　０　　　０　　　０　　
　０　　　０２４　　　　　０．４　　　　−　　　３
　　　３　　　４　　　０　　　０　　　０６３　　　
　　０．４　　　　３　　　０　　　０　　　０　　　
４　　　３　　　２゛実施例ｌ１に記載されるようにし
て製剤化された本発明の化合物の出芽後除草活性を次の
手順により評価した． テスト植物種の種子を、播種箱中に入れた土壌中２ｃｍ
の深さに列をなして播種した．単子葉植物および双子葉
植物を別々の箱に播種し、全く同じものを２つずつ調製
した．４つの箱をガラス室中に置き、頭上噴霧で軽くか
ん水して発芽を開始させ、次いで最適な植物生長に必要
である時補助かん水した．植物が約１０〜１２．５Ｃ１
１の草丈に生長した後、単子葉植物と双子葉植物の各１
つの箱をガラス室から取り出し、そして必要量の本発明
の組成物を噴霧した．噴霧後、箱をガラス室に３週間戻
し、そして未処理の対照との比較により処理の効果を視
覚的に評価した．その結果は第８表に与えられている．
植物への被害をＯ〜５のスケールで評価する．Ｏは０−
１０％被害を表わし、１は１１〜３０％被害を表わし、
２は３１〜６０％被害を表わし、３は６ｌ〜８０％被害
を表わし、４は８１〜９９％被害を表わし、モして５は
１００％枯死を表わす．ダッシュ（−）は、実験を行わ
なかったことを意味する。

テスト植物の名称は次の通りである． ｗｈ　　　小麦 ０１　　　カラスムギ Ｒ．　　　ライ麦 Ｊ鴎　　　ヒエ 大麦 エンドウ サツマイモ カラン ヒマワリ 蔦−ＪＬ一表 出芽後除草活性 第１表の　適用量

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｑは次のＱ＿１〜Ｑ＿６のいずれか１つであ
   り； ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ＿１ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ＿２ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ＿３ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ＿４ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ＿５ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ＿６ Ｗ、Ｗ＿１およびＷ＿２は独立的にＯまたはＳであり； Ｒ＿１およびＲ＿２は独立的に水素、ハロゲン、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロアルキル、アリ
   ールチオ、アリールオキシ、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ハロアルコキシ、シアノ、カ
   ルボキシ、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル）カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル）カルバモイル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニ
   ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アル
   キルスルフィニル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニル
   、スルファモイル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルスルファモ
   イル、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）スルファモイル、
   アミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ、ジ（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルキル）アミノまたは、Ｃ＿１−Ｃ＿４アシル
   アミノであり ＲおよびＲ＿７は各々独立的に水素、非置換もしくは置
   換されたＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿４アル
   ケニル、Ｃ＿２−Ｃ＿４アルキニル、または非置換もし
   くは置換されたアリールもしくはアリールアルキルから
   選択され； Ｒ＿３は水素、非置換もしくは置換されたＣ＿１−Ｃ＿
   ４アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿２−Ｃ＿
   ４アルキニル、非置換もしくは置換されたアリールもし
   くはアリールアルキル、またはＣ＿２−Ｃ＿５アルコキ
   シアルキルから選択され； Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は各々独立的に水素、ハロ
   ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、ハロアルコキシ、ア
   リールオキシ、非置換もしくは置換されたＣ＿１−Ｃ＿
   ４アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿４アルキニルまたは非置換も
   しくは置換されたアリールもしくはアリールアルキル、
   アミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノもしくはジ（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４アルキル）アミノ、アリールアミノ、アル
   キルチオ、ハロアルキルチオ、またはアリールチオから
   選択され； Ａは次のＡ−１〜Ａ−７のいずれかであり；▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ ここでＸはＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿３
   、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＣＦ＿２Ｈ、ＣＨ＿２Ｆまた
   はＣＦ＿３であり；ＹはＨ、ＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、Ｏ
   Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３、ＮＨ＿２、ＮＨＣ
   Ｈ＿３、Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、Ｃ＿２Ｈ＿５、ＣＦ＿３
   、ＳＣＨ＿３、Ｎ（ＯＣＨ＿３）ＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２
   ＣＨ＝ＣＨ＿２、ＯＣＨ＿２Ｃ≡ＣＨ、ＯＣＨ＿２ＣＦ
   ＿３、シクロプロピル、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３
   、ＣＨ＿２ＳＣＨ＿３、（Ｃ＝０）Ｒ＿８、ＣＲ＿８（
   ＯＣＨ＿３）＿２、▲数式、化学式、表等があります▼
   ▲数式、化学式、表等があります▼、ＣＲ＿８（ＯＣＨ
   ＿２ＣＨ＿３）＿２、ＯＣＦ＿２Ｈ、ＳＣＦ＿２Ｈ、Ｃ
   ≡ＣＨまたはＣ≡ＣＣＨ＿３であり（ここでＱはＯまた
   はＳでありそしてＲ＿８はＨまたはＣＨ＿３である）Ｚ
   はＣＨ、Ｎ、ＣＣＨ＿３、ＣＣ＿２Ｈ＿５、ＣＣｌまた
   はＣＢｒであり；Ｙ＿１はＯまたはＣＨ＿２であり；Ｘ
   ＿１はＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３ＯＣ＿２Ｈ＿５またはＯＣ
   Ｆ＿２Ｈであり；Ｙ＿２はＨまたはＣＨ＿３であり；Ｘ
   ＿２はＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５またはＣＨ＿２ＣＦ＿３
   でありＹ＿３はＯＣＨ＿３、ＯＣ＿２Ｈ＿５、ＳＣＨ＿
   ３、ＳＣ＿２Ｈ＿５、ＣＨ＿３またはＣＨ＿２ＣＨ＿３
   であり；Ｘ＿３はＣＨ＿３またはＯＣＨ＿３であり；Ｙ
   ＿４はＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、ＯＣＨ＿２ＣＨ＿３また
   はＣｌであり；そしてＸ＿４はＣＨ＿３、ＯＣＨ＿３、
   ＯＣＨ＿２ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３またはＣｌで
   ある〕で表わされる化合物およびその塩。 ２、Ｗが酸素でありそしてＡがＡ−１である、請求項１
   に記載の化合物。 ３、Ｒが水素であり；Ｒ＿１およびＲ＿２が独立的に水
   素、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、トリフル
   オロメチル、メトキシカルボニルまたはメチルチオであ
   り；そしてＹがメチル、メトキシ、エトキシ、メトキシ
   メチル、トリフルオロメチル、２、２、２−トリフルオ
   ロエトキシ、ジメトキシメチルまたはジフルオロメトキ
   シである、請求項１に記載の化合物。 ４、ＱがＱ１であり、そして ａ）Ｑ１において、 （ｉ）Ｒ＿１が水素、塩素、臭素、メトキシカルボニル
   、ニトロ、メトキシ、メチルチオ、ジエチルアミノおよ
   びフェニルチオから成る群から選択され； （ｉｉ）Ｒ＿２が水素であり；そして （ｉｉ）Ｒ＿３が水素、メチル、エチルおよびメトキシ
   メチルから成る群から選択され； そして ｂ）Ａ−１において、 （ｉ）ＸおよびＹが独立的にメチルおよびメトキシから
   成る群から選択され；そして （ｉｉ）Ｚが窒素およびＣＨから成る群から選択される
   、 請求項２に記載の化合物。 ５、式Ｘ I の化合物を式Ｘの化合物と反応させること
   による、請求項１に記載の化合物の調製方法 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ I ）（Ｘ）（ I ） （ここでＱ、Ｗ、ＲおよびＡは請求項１で定義した通り
   である）。 ６、式ＸIIの化合物を式Ｘの化合物と反応させることに
   よる、Ｗが酸素である請求項１に記載の化合物（ I ａ
   ）の調製方法 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸII）（Ｘ）（ I ａ） （ここでＱ、ＲおよびＡは請求項１で定義した通りであ
   る）。 ７、式IIの化合物を式ＸIIIの化合物と反応させること
   による、Ｗが酸素である請求項１に記載の化合物（ I
   ａ）の調製方法 ▲数式、化学式、表等があります▼ （II）（ＸIII）（ I ａ） （ここでＱ、ＲおよびＡは請求項１で定義した通りであ
   る）。 ８、式IIの化合物を式ＸIVの化合物と反応させることに
   よる、Ｒが水素である請求項１に記載の化合物（ I ｂ
   ）の調製方法 ▲数式、化学式、表等があります▼ （II）（ＸIV）（ I ｂ） （ここでＱ、ＷおよびＡは請求項１で定義した通りであ
   る）。 ９、請求項１に記載の化合物を含んで成る除草性組成物
   。 １０、不要な植物を枯死させるかまたは激しく傷つける
   方法であって、請求項１に記載の化合物の有効量を植物
   または植物の生長培地に適用することを含んで成る方法
   。