JPH0267262A - 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫黄を介して結合した置換基を有する新規な（
ヘテロ）アリールオキシナフタレン、その製造方法及び
その製造に対する新規な中間生成物、並びに除草剤とし
てのその用途に関する。

ある種のジオキシ−ベンゼン誘導体、例えばα−［４−
（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノキシ１−プロ
ピオン酸メチル［ジクロホップ−メチル（ｄｉｃｌｏｆ
ｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）　］は除草作用を有す式中、ｍは
数Ｏ％　ｌまたは２を表わし、ｎは数０またはｌを表わ
し、 Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノまたはトリフルオロメチ
ルを表わし、 Ｒ１は水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、トリフルオロメチルチオまたはトリフルオロメ
チルスルホニルを表わし、 Ｒ′は水素またはハロゲンを表わし、 Ｘは窒素または基Ｃ−Ｒ’を表わし、ここで、Ｒ５は水
素またはハロゲンを表わし、 Ｙは酸素または基 Ｒ’　　　　　　Ｒ’　　　　　　　　Ｒ”　　　　　
　　　　Ｒ酪の１つを表わし、ここで、 Ｒｅハ水素、−ＣＯ−Ｚまたは一３Ｏ，−Ｚを表わし、
そして Ｚは水素、ハロゲンまたは一連のアルキル、シクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アラルキル、アリル及びヘテロアリールからなる随
時置換されていてもよい基を表わす、 の硫黄を介して結合した置換基を有する新規な（ヘテロ
）アリールオキシナフタレン及び数式（Ｉ）の化合物の
塩（例えばＺ−金属当量）が見い出された。

更に、−該式（Ｉ）の硫黄を介して結合した置換基を有
する新規な（ヘテロ）アリールオキシナフタレンは、 （ａ）ｍが２を表わし、ｎが１を表わし、Ｙが酸素を表
わし、Ｚが水素または金属当量を表わし、そしてＲ１、
Ｒ１Ｒ１、Ｒ４及びＸが上に示した意味を有する場合、
−該式（ＩＩ） Ｒ１Ｒ１ ＼　　　　／ 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上に示した意味
を有し、そして Ｚ′はハロゲンを表わす、 のハロゲノ−（ヘテロ）アリール化合物を、適当ならば
酸受容体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の存在
下において、−該式（ＩＩＩ）のヒドロキシナフタレン
スルホン酸またはその金属塩と反応させ、適当ならば、
次に生成物を強酸で処理するか、 （ｂ）ｍが数０、ｌまたは２を表わし、ｎが数０を表わ
し、２がハロゲンを表わし、そしてＲＩＲ２、Ｒ３、Ｒ
４及びＸが上に示した意味を有する場合、一般式（Ｉ）
、但し、ｍは数０，１まＩ；は２を表わし、ｎは数１を
表わし、Ｙは酸素を表わし、Ｚは水素または金属当量を
表わし、そしてＲ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上に示
した意味を有する、の化合物を、適当ならば触媒または
ハロゲン化補助剤の存在下において且つ適当ならば希釈
剤の存在下においてハロゲン化剤と反応させるか、（ｃ
）ｍが数０、ｌまたは２を表わし、ｎが数０を表わし、
Ｚが水素または金属当量を表わし、そしてＲ１、Ｒ８、
Ｒ３，Ｒ４及びＸが上に示した意味を有する場合、一般
式（■）、但し、ｍは数２を表わし、ｎは数Ｏを表わし
、Ｚはハロゲンを表わし、そしてＲ’、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ
４及びＸ　（：ｔ　上１：　示した意味を有する、の化
合物を適当ならば還元補助剤の存在下において且つ適当
ならば希釈剤の存在下において還元剤と反応させるか、 （ｄ）ｍが数０．ｌまたは２を表わし、ｎが数１を表ｔ
）Ｌ、そしてＲ′、Ｒ８、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ％Ｙ及び２が
上に示した意味を有する場合、式（Ｉ）、但し、ｍは数
０，１まｔ；は２を表わし、ｎは数０を表わし、２はハ
ロゲンを表わし、そしてＲ１Ｒ２、Ｒ１，Ｒ４及びＸは
上に示した意味を有する、の化合物を適当ならば酸受容
体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の存在下にお
いて一般式％式％） 式中、ｎ％Ｙ及び２は上に示した意味を有し、そして Ｍは水素または金属当量を表わす、 の求核的化合物と反応させるか、或いは（ｅ）Ｚが、水
素及びハロゲンを除いて、上に示した意味を有し、そし
てｍ、ｎ％ＲＩＲ２Ｒ１、Ｒ４、Ｘ及びＹが上に示した
意味を有する場合、式（Ｉ）、但し、Ｙは酸素またはＮ
Ｈを表わし、２は水素を表わし、そしてｍ、ｎ、Ｒ’１
Ｒ”Ｒ３、Ｒ４及びＸは上に示した意味を有する、の化
合物を、適当ならば酸受容体の存在下において且つ適当
ならば希釈剤の存在下において一般式（Ｖ）Ｚ”−（Ｙ
’）ｎ　−Ｚ　’　　　　　（Ｖ　）式中、ｎは数０ま
たはｌを表わし、 ＹｌはＣＯまたはＳＯ，を表わし、 Ｚ２はハロゲンを表わし、そして ｚ３は、水素及びハロゲンを除いて、２に対して上に示
した意味を有する、 の求核的化合物と反応させ、 そして適当ならば、上記方法によって製造した式（Ｉ）
の化合物から塩を製造する ことからなる方法によって得られることが見い出された
。

最後に、式（Ｉ）の硫黄を介して結合した置換基を有す
る新規な（ヘテロ）アリールオキシナフタレンはすぐれ
た除草剤特性を有することが見い出された。

驚くべきことに、式（Ｉ）の硫黄を介して結合した置換
基を有する（ヘテロ）アリールオキシナフタレンは、同
様な作用タイプの構造的に同様なすでに公知の化合物で
あるａ　−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フ
ェノキシ］−プロピオン酸メチルよりも、雑草に対して
顕著に有効な作用を有する。

本発明は好ましくは式（■）、但し、 ｍが数０、！または２を表わし、 ｎが数Ｏまたはｌを表わし、 Ｒ１が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノまたはトリフ
ルオロメチルを表わし、 Ｒ１が水素、７ツ素または塩素を表わし、Ｒ３がフッ素
、塩素、臭素、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオまたはトリフルオロメチ
ルスルホニルを表わし、 Ｒ４が水素、フッ素または塩素を表わし、Ｘが窒素また
は基Ｃ−Ｒ’を表わし、ここで、Ｒ５は水素、フッ素、
塩素または臭素を表わし、 Ｙが酸素または基 ０１つを表わし、ここで、 Ｒ月ま水素、Ｃ１〜Ｃ１−アルキル、−Ｃ〇−２または
−ＳＯ，−Ｚを表わし、モしてＺは水素またはハロゲン
、或いは随時ハロゲン、シアノ、カルボキシＣ８〜Ｃ６
−アルコキシ、Ｃｌ−０４−アルキルカルボニル、Ｃ１
〜Ｃ６−アルコキシ−カルボニル、０１〜Ｃ４−アルコ
キシ−カルボニル−Ｃ８〜Ｃ１−アルコキシ−カルボニ
ル及び／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルアミノ−カルボニ
ルで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６−アルキル；各々
の場合に随時ハロゲン及び／またはＣ，−Ｃ４−アルキ
ルで置換されていてもよいＣ１〜Ｃ，−シクロアルキル
またはＣ１〜Ｃ６−シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル：各々の場合に随時ハロゲン、シアノ、カルボキシ
ル及び／またはＣ３〜Ｃ４−アルコキシ−カルボニルで
置換されていてもよいＣ２〜Ｃ０−アルケニルまたはＣ
５〜Ｃ６−アルキニル；各々の場合に随時ハロゲン、シ
アノ、カルボキシ、ニトロ、Ｃ８〜Ｃ４−アルキル、Ｃ
１〜Ｃ８−ハロゲノアルキル、Ｃ３〜Ｃ４−アルコキシ
、Ｃ３〜Ｃ８−ハロゲノアルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アル
キルチオ、Ｃ，−Ｃ，−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ１〜
Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルス
ルホニル、シー（ｃｔ〜Ｃ８−アルキル）−アミノスル
ホニル、’；Ｃｃｒ〜Ｃ１−アルキル）−アミノカルボ
ニル、ジー（Ｃｌ””　Ｃ！−アルキル）−アミノ、Ｃ
１〜Ｃ１−アルコキシ−カルボニル及び／またはＣ４〜
Ｃ１−アルキレンジオキシで置換されていてもよいフェ
ニル、ナフチル、フェニル−ＣＩＮＣ４−アルキルまた
はす７チルー０１〜Ｃ４−アルキルを表わすか；或いは
２は随時ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル％Ｃ１〜Ｃ８
−ハロゲノアルキル、Ｃ０〜Ｃ４−アルコキシ及び／ま
たはＣＩ〜Ｃ８−ハロゲノアルコキシで置換されていて
もよい一連のピラゾリル、イミダゾリル及びトリアゾリ
ルからなる複素環式基を表わす、の化合物に関する。

殊に本発明は式（り、但し、 Ｒ１がシアノ、フッ素または塩素を表わし、Ｒ２が水素
、フッ素または塩素を表わし、Ｒ３が塩素、トリフルオ
ロメチルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表わし
、 Ｒ６が水素、フッ素または塩素を表わし、Ｘが窒素また
は基Ｃ−Ｒ″を表わし、ここで、Ｒ′は水素、フッ素ま
たは塩素を表わし、そして、 （Ａ　）ｍが数０を表わし、 ｎが数Ｏを表わし、そして Ｚが水素；随時フッ素、塩素、シアノ、カルボキシル、
Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ−カルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルコキシ−カルボニル−Ｃ，〜Ｃ，−アルコキシ−カル
ボニル及び／またはＣ，〜Ｃ４ーアルコキシーカルボニ
ルで置換されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキル；随時
フッ素、塩素、シアノ、カルボキシル及び／またはＣ１
〜Ｃ４−アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよ
いＣ　ｓ−　Ｃ　、−アルケニルまたは随時フッ素、塩
素及び／またはメチルで置換されていてもよいベンジル
を表わすか、 （Ｂ）ｍが数２を表わし、 ｎが数Ｏまたはｌを表わし、 Ｙが酸素或いは基−ＮＨ−　　−ＮＨ−ＧＯ−−ＮＨ−
ＣＯＯ−または−ＮＨ−ＳＯ，の１つを表わし、そして ２は水素を表わすか、随時フッ素、塩素、シアノ、カル
ボキシル％ＣＩ〜Ｃ４ーアルコキシ−カルボニル及び／
またはＣＩ−０４−アルキルアミノ−カルボニルで置換
されていてもよいＣ１〜Ｃ．−アルキル；随時フッ素、
塩素、シアノ、カルボキシル及び／またはＣ　Ｉ”””
　Ｃ　ａ−アルコキシ−カルボニルで置換されていても
よいＣ，〜Ｃ４ーアルケニル：各々の場合に随時フッ素
、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロ
メチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、ト
リフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、メチ
ルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチ
オ、クロロジフルオロメチルチオ、メチルスルホニル、
ジメチルアミノスルホニル、メトキシカルボニル及び／
またはエトキシカルボニルで置換されていてもよいフェ
ニルまたはベンジルを表わすか、或いは （Ｃ）ｍが数２を表わし、 ｎが数０を表わし、そして Ｚが塩素、随時塩素及び／またはＣＩ””　Ｃｓアルキ
ルで置換されていてるよいピラゾリル、または随時０１
〜Ｃ１−アルキルで置換されていてもよいイミダゾリル
を表わす の化合物に関する。

式（Ｉ）の化合物の特に好ましい群は次の式の化合物で
ある： Ｒ１Ｒ１ Ｒ２Ｒ１ ５（０）、ｌｌ−（Ｙ）ｎ−Ｚ 式中、各々の場合にｍ１ｎ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３Ｒ４、Ｘ
％Ｙ及びＺは殊に好ましいものとして上に述べた意味を
有する。

本発明は更に好ましくは、式（Ｉ）、但し、ＨＩ　　Ｒ
１、Ｒ１、Ｒ４、Ｘ、ＹｌＺ、ｍ及びｎは上記の意味を
有する、の−ＣＯＯＨ，−３ｏ、Ｈ。

−ＣＯ−ＮＨ−または−３Ｑ、−ＮＨ−基を含む化合物
の塩及び塩基、例えばナトリウム、カリウムまｔ；はカ
ルシウムの水酸化物、水素化物、アミドまたは炭酸塩、
ナトリウムまたはカリウムのＣ１〜Ｃ４−アルコレート
、アンモニア、Ｃ３〜Ｃ１−アルキルアミン、ジー（Ｃ
１”Ｃ４−アルキル）−アミンまたはトリー（Ｃａ”Ｃ
ａ−アルキル）−アミンに関する。

本発明による方法（ａ）に対して出発物質として３．４
−ジクロロ−ペンシトリフルオライド及び７−ヒドロキ
シ−ナフタレンー２−スルホン酸カリウムを用いる場合
、その反応過程は次の反応式によって表わ・すことがで
きる： 本発明による方法（ｂ）に対して出発物質として６−（
２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフルオロメチル−
フェノキシ）−ナフタレン−２スルホン醸及び塩化リン
（Ｖ）を用いる場合、その反応過程は次の反応式によっ
て表わすことができる： 本発明による方法（Ｃ）に対して出発物質として５−（
２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−ナフタレン−１−スルホニルクロライド及び亜硫酸ナ
トリウムを用いる場合、その反応過程は次の反応式によ
って表わすことができる： 本発明によるる方法（ｄ）に対して出発物質として６−
（３，５−ジクロロ−ピリジン−２−イル−オキシ）−
す７タレンーｌ−スルホニルクロライド及びアミノ酢酸
エチルを用いる場合、その反応過程は次の反応式によっ
て表わすことができる：Ｉ Ｓｏ、−ＮＨ−ＣＨ！−Ｌ；υυし、ＵＳ本発明による
方法（ｅ）に対して出発物質として７−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル−オキシ
）−ナフタレン−１−イル−メルカプタン及びクロロ酢
酸エチルを用いる場合、その反応過程は次の反応式によ
って表わすことができる： Ｉ ／　　　　　　　　　　　ＳＨ 式（Ｉ）の化合物の製造に対して本発明による方法（ａ
）において出発物質として用いるハロゲノ−（ヘテロ）
アリール化合物は一般に式（ＩＩ）によって定義される
。

式（ＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは
好ましくはまたは殊に、本発明による式（Ｉ）の化合物
の記述に関連して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸに対
して好ましいまたは殊に好ましいものとしてすでに述べ
た意味を有し、モしてＺｌは好ましくはフッ素または塩
素を表わす。

挙げ得る式（ＩＩ）の出発物質の例は次のものである： ４−クロロ−ペンシトリフルオライド、３．４−ジクロ
ロ−ペンシトリフルオライド、３．４．５−トリクロロ
−ペンシトリフルオライド、３．４−ジクロロ−５−フ
ルオロ−ペンシトリフルオライド、２．３．４．５−テ
トラクロロ−ペンシトリフルオライド、３．５−ジクロ
ロ−２，４−ジフルオロ−ペンシトリフルオライド、３
−クロロ−４゜５−ジフルオロ−ペンシトリフルオライ
ド及び２゜３．５−トリクロロ−ピリジン。

式（ＩＩ）の化合物は公知であり、モして／またはそれ
自体公知の方法によって製造することができる［ジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティ　（Ｊ、　Ｃｈ
ｅｍ、　Ｓｏｃ、）　　ｌ　９６９．２１１〜２１７、
同１９７１　１５４７〜１５４９；ヨーロッパ特許出願
公開明細書第３４，４０２号、米国特許第４，４２４，
３９６号；ヨーロッパ特許出願公開明細書第１４５．３
１４号；及びフランス国特許出願公開明細書第２．５３
８．３８０号（ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍ、
　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）　ｌ　０２（Ｉ９８５）、６１
９１４ｘ）参照１゜更に方法（ａ）において出発物質と
して用いる式（ＩＩＩ）のヒドロキシナフタレンスルホ
ン酸及びその塩の挙げ得る例は次のものである：６−ヒ
ドロキシーナフタレンー２−スルホン酸、そのナトリウ
ム及びカリウム塩、７−ビトロキシ−ナフタレン−２−
スルホン酸、そのナトリウム及びカリウム塩、７−ビト
ロキシ−ナフタレン−ｌ−スルホン酸、そのナトリウム
及びカリウム塩、６−ビトロキシ−ナフタレン−ｌスル
ホン酸、そのナトリウム及びカリウム塩並びに５−ヒド
ロキシ−ナフタレン−■−スルホン酸、そのナトリウム
及びカリウム塩。

式（ＩＩＩ）のヒドロキシナフタレンスルホン酸は公知
の有機合成試薬である。

式（Ｉ）の新規化合物を製造するための本発明による方
法（ａ）は好ましくは希釈剤を用いて行われる。使用可
能な希釈剤は実際に全ての不活性有機溶媒である。これ
らの溶媒には好ましくは、脂肪族及び芳香族の随時ハロ
ゲン化されていてもよい炭化水素、例えばペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベ
ンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼン及び０−ジクロロベンゼン、エーテ
ル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリ
コールジメチルエーテル、ジグリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン、例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン及びメチルイソブチルケトン、エステル、例えば
酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル、例えばアセトニ
トリル及びプロピオニトリル、アミド、例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピ
ロリドン、並びにジメチルスルホキシド、テトラメチレ
ンスルホン及びヘキサメチルリン酸トリアミドが含まれ
る。

非プロトン性の有極性有機溶媒、例えばアセトン、アセ
トニトリル、メチルエチルケトン、プロピオニトリル、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン及びＮ−メチルピロリドン
が殊に好ましい。

本発明による方法（ａ）において酸受容体として、かか
る反応に通常使用し得る全ての酸結合剤を用いることが
できる。好ましい使用可能な酸結合剤はアルカリ金属水
酸化物例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、ア
ルカリ土類金属水酸化物、例えば水酸化カルシウム、ア
ルカリ金属炭酸塩及びアルコレート、例えば炭酸ナトリ
ウム及び炭酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ、−ブチレ
ート及びカリウムｔｅｒｔ、−ブチレート、更に、脂肪
族、芳香族または複素環式アミン、例えばトリエチルア
ミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ジメチル
ベンジルアミン、ピリジン、１．５−ジアザビシクロ［
４，３，０］　ノン−５−エン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）、１．８
−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（
Ｄ　Ｂ　Ｕ）及び１．４−ジアザビシクロ［２，２，２
１オクタン（ＤＡＢＣＯ）である。

本発明による方法（ａ）において、反応温度を実質的な
範囲内で変えることができる。一般に、反応をｏ　’ｃ
乃至２００　’Ｏ間、好ましくは２０℃乃至１５０℃間
の温度で行う。

本発明による方法（ａ）は一般に常圧下で行われる。し
かしながら、またこの方法を昇圧下または減圧下で行う
こともできる。

本発明による方法（ａ）を行う際に、一般に必要な特定
の出発物質をほぼ等モル量で用いる。しかしながら、ま
た用いる２種の特定の成分の一方を大過剰量で用いるこ
ともできる。一般に反応を適当な希釈剤中で、酸受容体
の存在下において行い、反応混合物を特定の必要な温度
で数時間撹拌する。本発明による方法（ａ）における処
理は各々の場合に普通の方法で行われる。

一般に、方法（ａ）において最初に金属塩として得られ
る生成物を、強酸、例えば塩酸または硫酸で処理して、
対応する遊離酸に転化することができる。

本発明による方法（ｂ）において出発物質として用いる
化合物は一般に式（りによって定義されるが、条件とし
て、ｎは数１を表わし、Ｙは酸素を表わし、モしてＺは
水素または金属当量を表わす。この場合、ｍ％Ｒ’ｓ　
Ｒ”、Ｒ３、Ｒ６及びＸは好ましくはまたは殊に、本発
明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して好ましいま
たは殊に好ましいものとしてすでに上に述べた意味を有
し、モしてＺは好ましくは水素、ナトリウムまたはカリ
ウムを表わす。

方法（ｂ）に対する出発物質の例を次の第１表に示す。

第１表：方法（ｂ）に対する出発物質の例この式におい
て、各々個々の場合に：　ｎ　＝　１　ｓＹ−酸素 ｍ　　　　Ｒ’　　　　Ｒ” ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ Ｒ３Ｒ４ Ｃｌ　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　　Ｈ ＣＨ，Ｈ ＣＦ３　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　Ｈ ＣＦｓ　　　　　Ｈ Ｚ ＣＨＨ ＣＩ　　　　　　Ｈ ＣＨＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＩ　　　　　　Ｈ ＣＨＨ ＣＨＨ Ｎ　　　　　　　Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｈ Ｃ−Ｆ　　　　　Ｈ Ｃ−Ｆ　　　　　Ｈ ｍ　　　　Ｒ’　　　　Ｒ” ２　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＮ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＮ　　　　Ｈ ２ＣＮ　　　　Ｈ Ｒ３Ｒ４ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　Ｆ ＣＦ、　　　　　　Ｆ ＣＦ３　　　　　　Ｆ ＣＦ３　　　　　　ＣＩ ＣＦ、　　　　　　ＣＩ ＣＦ、　　　　　　Ｃｌ ５Ｏ，ＣＦ、　　　Ｈ ３ｏ、ＣＦ、　　　Ｈ ５ｏ、ＣＦ、　　　Ｈ ５Ｏ□ＣＦ３　　Ｈ ５ｏ、ＣＦｊ　　　Ｈ ５Ｏ□ＣＦ、　　　Ｈ ５ｏ、ＣＦ３　　）Ｉ ＳＯ，ＣＦ、　　　Ｈ ５Ｏ，ＣＦ、　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　Ｈ ｚ Ｃ−Ｆ　　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｉ Ｃ−Ｃｌ　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　　Ｈ ＣＨＨ ＣＨＨ ＣＨＨ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　　Ｈ Ｃ−ＣＩ　　　　Ｉ Ｃ−Ｆ　　　　　Ｈ Ｃ−Ｆ　　　　　Ｈ Ｃ−Ｆ　　　　　Ｈ ＣＨＨ ＣＨＨ ＣＨＨ 第１表に示した例は各々の場合に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ
）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）及び（Ｉｓ）によって上に示し
た式（Ｉ）の化合物の特に好ましい群に当てはまる。

方法（ｂ）に対して上に述べた式（Ｉ）の出発物質は本
発明による新規化合物である；これらの化合物は本発明
における方法（ａ）または（Ｃ）によって製造すること
ができる。

本発明による方法（ａ）はハロゲン化剤を用いて行われ
る。ｍが数０を表わす場合、適当なハロゲン化剤は、殊
に、元素状ハロゲン、例えば塩素または臭素であり、そ
してｍが数１または２を表わす場合、また更に適当なハ
ロゲン化剤は酸ハライド、例えばホスゲン、塩化チオニ
ル、クロロスルホン酸、塩化ホスホリル、塩化リン（■
）、臭化リン（ＩＩＩ）及び塩化リン（Ｖ）である。

酸ハライドの製造に通常用いられる物質、例えばピリジ
ン、ジメチルホルムアミド、トリメチルホスフィンオキ
シト、トリフェニルホスフィンまたはオキシ塩化リンを
本発明による方法を行う際に触媒として、またはハロゲ
ン化補助剤として用いることができる。

適当ならば、本発明による方法（ｂ）は希釈剤の存在下
において行われる。使用可能な好ましい希釈剤は一連の
ハロゲン化された炭化水素、例えば塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、！。

２−ジクロロエタン、クロロベンゼンまたは１゜２−ジ
クロロベンゼンからなる比較的不活性な有機溶媒である
。

本発明による方法（ｂ）において、反応温度を実質的な
範囲内で変えることができる。一般に、反応を０℃乃至
１００°Ｃ間、好ましくはｌｏ’ｏ乃至９０℃間の温度
で行う。

一般に、本発明による方法（ｂ）は常圧下で行われる。

しかしながら、またこの方法を昇圧下または減圧下で行
うこともできる。

本発明による方法（ｂ）を行う際に、一般に、式（Ｉ）
の出発化合物１モル当りハロゲン他剤ｌ〜５０モル間、
好ましくは１．５モル−２・０モル間を用いる。一般に
、反応成分を室温で一緒にし、適当ならば、反応混合物
を反応が終了するまで昇温下で撹拌する。方法（ｂ）に
おいて、一般に反応生成物は、濃縮し、そして残渣を水
で希釈した後に、結晶状態で得られ、このものを吸引濾
過によって単離することができる。

本発明による方法（ｃ）において出発物質として用いる
化合物は一般に式（Ｉ）によって定義されるが、条件と
して、ｍは数２を表わし、ｎは数０を表わし、モしてＺ
はハロゲンを表わすものとする。この場合、Ｒ′、Ｒ２
、Ｒ３Ｒ４及びｘは好ましくはまたは殊に、本発明によ
る式（Ｉ）の化合物の記述に関連して、好ましいまたは
殊に好ましいものとして上にすでに述べた意味を有する
。

方法（ｃ）に対する出発物質の例を次の第２表に示す。

第２表：方法（ｃ）に対する出発物質の例Ｒ２Ｒ１ この式において、各々個々の場合に：ｍ−２、ｎ＝Ｏ Ｒ’　　　　Ｒ”　　　Ｒ３Ｒ’　　　　Ｘ　　　　　
　ＺＣＩ　　　　ＨＣＩ　　　　　　　ＨＣＩ　　　　
　ＣｌＣｌＨＣｌ　　　　　　　ＨＭＣＩ ＣＩ　　　　ＨＣＦ、　　　　　　ＨＣＮ　　　　　Ｃ
ｌＣｌ　　　　ＨＣＦ、　　　　　　ＨＮ　　　　　　
ＣｌＣｌ　　　　ＨＣＦ３　　　　　ＨＣ−Ｃｌ　　　
　ＣｌＣｌ　　　　Ｉ（ＣＦ３　　　　　Ｉ　　　　Ｃ
−Ｐ　　　　ＣｌＣｌ　　　　ＨＣＦ３　　　　　　Ｆ
　　　　Ｃ−Ｃｌ　　　　ＣｌＣｌ　　　　ＨＣＦ３　
　　　　　ＣＩ　　　　Ｃ−Ｃｌ　　　　ＣＩＦ　　　
　ＨＣＦ、　　　　　　ＨＣ−Ｆ　　　　ＣｌＣｌ　　
　　Ｉ　　　　ＳＯ□ＣＦ３　　　Ｉ　　　　ＣＩ　　
　　　ＣｌＣｌ　　　　ＨＳｏ、ＣＦ、　　　　ＨＣ−
Ｃｌ　　　　ＣｌＣＮ　　　　ＨＣＦ３　　　　　８　
　　　ＣＩ　　　　　ＣＩ第２表に示した例は各々の場
合に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）及び
（Ｉｅ）によって上に示した式（Ｉ）の化合物の特に好
ましい群に当てはまる。

方法（ｃ）に対して上に述べた式（Ｉ）の出発物質は本
発明による新規化合物である；これらの化合物は本発明
における方法（ｂ）によって製造することができる。

本発明による方法（ｃ）は還元剤を用いて行われる。使
用可能な還元剤はスルホン酸ハライドの還元に適する普
通の物質、例えば亜鉛、硫化水素または硫化ナトリウム
である。

挙げ得る使用する還元補助剤は、適当ならば、用いる還
元剤に応じて、酸、例えば塩酸、硫酸及び酢酸、並びに
塩基、例えば水酸化ナトリウム溶液及び水酸化カリウム
溶液である。

本発明による方法（ｃ）は好ましくは希釈剤を用いて行
われる。使用可能な希釈剤は、水に加えて、本発明によ
る方法（ａ）に対して上に述べた如き実際に全ての不活
性有機溶媒である。水−混和性有機溶媒、例えばジオキ
サン及びジメチルホルムアミドが殊に適している。

本発明による方法（ｃ）において、反応温度を実質的な
範囲内で変えることができる。一般に反応を０°Ｃ乃至
１５０℃間、好ましくは１０℃乃至１２００Ｃ間の温度
で行う。

一般に、本発明による方法（Ｃ）は常圧下で行われる。

しかしながら、またこの方法を昇圧下または減圧下で行
うこともできる。

本発明による方法を行う際に、一般に、式（Ｉ）の出発
化合物１モル当り還元剤１〜２０モル間、好ましくは１
−１０モル間を用いる。一般に、反応成分を室温で、或
いはやや昇温下または室温以下で一緒にし、反応混合物
を、適当ならば昇温下で、反応が終了するまで撹拌する
。処理を普通の方法で行うことができる。

本発明による方法（ｄ）において出発物質として用いる
化合物は一般に式（Ｉ）によって定義されるが、条件と
して、ｎは数Ｏを表わし、モして２はハロゲンを表わす
ものとする。この場合、ｍ１Ｒ１，Ｒ２、Ｒ１、Ｒ１及
びＸは好ましくはまたは殊に、本発明による式（Ｉ）の
化合物の記述に関連して、好ましいまたは殊に好ましい
ものとして上にすでに示した意味を有する。

方法（ｄ）に対する式（Ｉ）出発物質の例を次の第３表
に示す。

第３表：方法（ｄ）に対する出発物質の例この式におい
て、各々個々の場合に二〇＝０ｍ　　　　Ｒ１Ｒ２Ｒ３
Ｒ’　　　Ｘ ０　　　　ＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　Ｈ ＯＣＩ　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＣＩ　　　　Ｈ ２ＣＩ　　　　ｌｌ Ｃｌ　　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　　Ｈ ＣＩ　　　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＦ３　　　　　　Ｈ ＣＦ、　　　　　　Ｈ ＣＨＣＩ ＣＨＣＩ ＣＨＣＩ Ｎ　　　　　　　ＣＩ Ｎ　　　　　　　ＣＩ Ｎ　　　　　　　ＣＩ ＣＨＣＩ ＣＨＣＩ ＣＨＣＩ Ｎ　　　　　　　ＣＩ Ｎ　　　　　　　ＣＩ Ｎ　　　　　　　Ｃ１ ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ３ ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ。

０ＩＣＦ３ ＳＯ□ＣＦ。

５Ｏ２ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ。

５０２ＣＦ。

Ｃ−Ｃ：Ｉ −ＣＩ −ＣＩ ＣＨ −Ｆ −Ｆ −Ｆ −ＣＩ −ＣＩ −ＣＩ −ＣＩ −ＣＩ −ＣＩ ＣＨ ＣＩ ＣＨ −ＣＩ Ｃ−Ｃｌ。

−Ｃ１ 第３表に示した例は各々の場合に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ
）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）及び（Ｉｅ）によって上に示し
た式（Ｉ）の化合物の特に好ましい群に当てはまる。

方法（ｄ）に対して上に述べた式（Ｉ）の出発物質は本
発明による新規化合物である；これらの化合物を本発明
による方法（ｂ）によって製造することができる。

本発明による方法（ｄ）において更に出発物質として用
いる求核的化合物は一般に式（ＩＶ）によって定義され
る。

式（ＩＶ）において、ｎＳＹ及び２は好ましくはまたは
殊に、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して
ｎＹ及び２に対して好ましいまたは殊に好ましいものと
して上にすでに示した意味を有し、そしてＭは好ましく
は水素、ナトリウムまたはカリウムを表わす。

式（ＩＶ）の出発物質の例を次の第４表に示す。

」１：式（■） Ｍ−（Ｙ）ｎ−Ｚ Ｍ　　　　　　　ｎ の出発物質の例 （ＩＶ） Ｚ ＣＩ。

ＣＨ。

ｔｏｓ Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ４ Ｃ３Ｈ。

Ｃ）ｌ（ＣＨ３）ｔ Ｃ４）！。

ＣＨ。

ｔｔｔｓ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ（ＣＨ３）２ Ｃ，Ｈ。

ＣＨｚＣＨ（ＣＨｘ）＊ ＣＨｚＣＯＯＣ＊Ｈｓ ＣＩ−ＣＯＯＣｘＨａ Ｈ３ Ｙ Ｈ ＣＨＩＣＩ＝ＣＨ！ Ｈ ＣＨｘＣ）ｌ＊０ｃＨｘ α■。

ｏｃ）Ｉ３ Ｈ 〈χＢ「 ０ＣＨＦ　。

ＣＦ３ ５ＣＨＦ　。

ＮＨＣＯ ＮＨＣＯ ＮＨＣＯ ＮＨＣＯ ＮＨＣＯ ＣＯＯＣ、Ｈ。

ＣＨ。

ＣＪ＠ ｘｎｙ Ｃ，Ｈ。

ＨＣＯＯ ＨＣＯＯ ＨＣＯＯ ＨＣＯＯ ＣＨ。

ｍＨｓ Ｃ，Ｈｙ Ｃ６Ｈ。

ＮＨ３０！ ＮＨＳＯ。

ＮＨ３０゜ Ｎ）ＩＳＯ。

ＮＨ３０゜ ＮＨＣＯ ＮＨＳＯ。

ＮＨＣＯ ＣＨ３ Ｃ＊Ｈｓ ５Ｈｙ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ，ＣＩ ＣＨ，ＣＩ ｃｏ、ｃｕ、ｃ＋ ＣＨ＊ＣＨｘＣ１ 式（■）の出発物質は公知の合成試薬である。

本発明による方法（ｄ）は好ましくは希釈剤を用いて行
われる。使用可能な希釈剤は、水に加えて、本発明によ
る方法（ａ）に対して上に述べた如き実際に全ての不活
性有機溶媒である。適当ならば、方法（ｄ）を酸受容体
の存在下において行う。なかでも、方法（ａ）に対して
上に述べた酸結合剤、但し、殊に上に述べた脂肪族、芳
香族または複素環式アミンを使用することができる。

本発明による方法（ｄ）において、反応温度を実質的な
範囲内で変えることができる。一般に、反応を一２０℃
乃至＋１００℃間、好ましくは０℃乃至＋８０℃間の温
度で行う。

一般に、本発明における方法（ｄ）は常圧下で行われる
。しかしながら、またこの方法を昇圧下または減圧下で
行うこともできる。

本発明による方法（ｄ）を行う際に、一般に必要とする
特定の出発物質をほぼ等モル量で用いる。

しかしながら、また用いる２種の特定の成分の一方を大
過剰量で用いることもできる。一般に反応を適当な希釈
剤中で、酸受容体の存在下において行い、反応混合物を
必要な特定の温度で数時間撹拌する。本発明による方法
（ｄ）における処理は各々の場合に普通の方法で行われ
る。

本発明による方法（ｅ）において出発物質として用いる
化合物は一般に式（Ｉ）によって定義され、条件として
、Ｙは酸素、硫黄またはＮＨを表わし、モしてＺは水素
を表わすものとする。この場合、ｍ１ｎ１Ｒ１１Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４及びＸは好ましくはまたは殊に、本発明によ
る式（Ｉ）の記述に関連して、好ましいまたは殊に好ま
しいものとして上にすでに示した意味を有し、そしてＹ
は好ましくはＮＨを表わす。

方法（ｅ）に対する式（Ｉ）の出発物質の例を次の第５
表に示す。

第５表：方法（ｅ）に対する出発物質の例Ｒ２Ｒ１ この式において、 ｍ　　　ｎ　　　Ｒ’　　　Ｒ” ００ＣＨ １１ＣＩ　　　Ｈ ２１ＣＨ ２０ＣＨ ００ＣＨ １１ＣＬ　　　Ｈ ２１ＣＨ ２０ＣＩ　　　Ｈ ００ＣＨ １１ＣＩ　　　Ｈ ２１ＣＨ ２０ＣＩ　　　Ｈ ００ＣＨ １１ＣＩ　　　Ｈ ２１ＣＩ　　　Ｈ ２０ＣＩ　　　Ｈ ００ＣＩ　　　Ｈ １１ＣＩ　　　Ｈ ２１ＣＩ　　　Ｈ ２０ＣＩ　　　Ｈ 各４個々の場合に：Ｚ−Ｈ Ｒ’　　　　　　Ｒ’　　　　Ｘ　　　　　ＹＨＣＨ ＨＣＨ ＨＣＩ ＨＣＨ Ｎ Ｎ Ｎ Ｎ ＨＣＨ ＨＣＨ ＨＣＨ ＨＣＩ Ｎ Ｎ Ｎ Ｎ Ｉ　　　　Ｃ−ＣＩ ＨＣ−Ｃｌ　　　　ＮＨ ＨＣ−Ｃｌ　　　　ＮＨ ＨＣ−Ｃｌ ＣＦ３ ＣＦ。

ＣＦ３ ＣＦ３ ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ３ ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

ＣＦ。

Ｓｏ　、　ＣＦ　ｓ ＳＯ，ＣＦ３ ５Ｏ２ＣＦ。

Ｓｏ、ＣＦ３ ５ｏ　、　ＣＦ　。

Ｓｏ、ＣＦ３ ５Ｏ□ＣＦ。

０ｚＣｈ −Ｆ −Ｆ −Ｆ −Ｆ −Ｃ −Ｃ −Ｃ −Ｃ −Ｃ Ｃ−〇 −Ｃ −Ｃ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＩ ＣＨ −ＣＩ −ＣＩ −ＣＩ −ＣＩ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ ＣＨ 第５表に示した例は各々の場合に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ
）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）及び（Ｉｅ）によって上に示し
た式（Ｉ）の化合物の特に好ましい群に当てはまる。

方法（ｅ）に対して上に述べた式（Ｉ）の出発物質は本
発明による新規化合物である；これらの化合物は本発明
における方法（ｃ）または（ｄ）によって製造すること
ができる。

本発明による方法（ｅ）において、更に出発物質として
用いる求核的化合物は一般に式（Ｖ）によって定義され
る。

式（Ｖ）において、ｎ及び２は好ましくはまたは殊に、
本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して、ｎ及
び２に対して好ましいまたは殊に好ましいものとして上
にすでに述べた意味を有し、そしてＺ″は塩素または臭
素を表わす、Ｙｌはｃ。

またはＳＯ３を表わす。

式（Ｖ）の出発物質の例を次の第６表に示す。

笈旦！二式（Ｖ）の出発物質の例 Ｚ２−（Ｙ’）ｎ−Ｚｓ　　　　　　　（Ｖ　）ＹＩ　
　　　　　　　　　　　Ｚ３ Ｈ３ Ｃ＊Ｈｓ Ｃ，ＨＦ ＣＩ（ＣＨｓ）ｚ Ｃ１Ｈ。

ＣＪＣＨ（ＣＨ３）ｔ ＣＨＦ。

ＣＨｓＣＨｚＣＨｘＣＩ ＣＩ、ＣＨ＝ＣＨＩ ＣＨｇＣ００ＣＨｓ ＣＪＣＯＯＣＨｘ ＣＨＩＣＯＯＣ！）ＩＩ ＣＨｇＣＯＯＣＪｓ ＣＨＣＯＯＣＨｓ ＣＨ。

ＣＨＣＯＯＣＨ３− ＣＨｌ Ｂ「 ｒ ｒ ＣＨＣＯＯＣＪｓ ＣＨ。

Ｃ）ＩＣＯＯＣＪｓ ＣＨ。

ＣＨｚＣ）ＩＩＣＯＯＣＨｓ ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣＪｓ ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

Ｊｙ ＣＨ（ＣＨｘ）ｔ ＣＨ，ＣＩ ＣＨＣｌ　。

ＣＣＩ。

ｌ ＣＨ３ Ｃ！　Ｈｓ Ｃ，Ｕ。

ＣＨ，ＣＩ ｃｏ、ｃｏａｃｔ Ｙｌ Ｙｌ ＣＦ３ ０ＣＨＦ。

ＣＦ３ ＣＭ。

式（Ｖ）の出発物質は公知の有機合成試薬である。

本発明による方法（ｅ）は好ましくは希釈剤を用いて行
われる。使用可能な希釈剤は、水に加えて、本発明によ
る方法（ａ）に対して上に述べた如き実際に全ての不活
性有機溶媒である。

適当ならば、方法（ｅ）を酸受容体の存在下において行
う。方法（ａ）に対して上に述べた酸結合剤、なかでも
、殊に脂肪族芳香族または複素環式アミンを使用するこ
とができる。

本発明による方法（ｅ）において、反応温度を実質的な
範囲内で変えることができる。一般に、反応を一２０℃
乃至＋１００℃間、好ましくは０°Ｃ乃至＋８０°Ｃ間
の温度で行う。

一般に、本発明による方法（ｅ）は常圧下で行われる。

しかしながら、またこの方法を昇圧下または減圧下で行
うこともできる。

本発明による方法（ｅ）を行う際に、一般に必要な特定
の出発物質をほぼ等モル量で用いる。しかしながら、ま
た使用する２種の特定の成分の一方を大過剰量で用いる
ことができる。一般に、反応を適当な希釈剤中で、酸受
容体の存在下において行い、反応混合物を特定の必要な
温度で数時間撹拌する。本発明による方法（ｅ）におけ
る魁理を各々の場合に普通の方法によって行うことがで
きる。

適当ならば、本発明による一般式（Ｉ）の化合物から塩
を製造することができる。かかる塩は普通の塩生成法に
よる簡単な方法で、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な溶
媒、例えば水、メタノール、エタノールまたはアセトン
に溶解または分散させ、そして適当な塩基を加えること
によって得られる。

次にこの塩を、適当ならば長期間撹拌した後、濃縮また
は吸引濾過によって単離することができる。

個々の場合に（製造実施例１参照）、式（Ｉ）の化合物
の塩は、本°発明による製造方法を行った際に直接得ら
れる。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まない
場所に生長するすべての植物を意味する。本発明による
物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選
択的除草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、例えば、次の植物に関連し
て使用することができる： グンバイナズナ属（Ｌａｉｐｉｄｊｕｍ）　、ヤエムグ
ラ属（Ｇａｌｉｕｍ）　、／％コベ属（Ｓｔｅｌｌａｒ
ｉａ）　、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）　、カ
ミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（
Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）　、アカザ属（ＣｈｅｎｏｐＯｄ
ｉｕｍ）　、イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（
Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、
スベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘ
ａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕ
ｓ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）　、タデ属（Ｐ
ｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ
）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓ　ｉａ）、アザミ属（Ｃ
ｉｒｓｉｕｍ）　、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、
ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）　ｓナス属（Ｓｏｌａｎｕ
ｗ＋）　、イヌガラシ属（Ｒｏｒ　１ｐｐａ）　、キカ
シグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎ
ｉａ）　、ラミラム属（Ｌａｎ＋ｉｕ＋ａ）、クワガタ
ソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌ
ｏｎ）、エメタス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオ
属（Ｄａｔｕｒａ）　、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）　、チ
シマオドリコ属（Ｇ　ａｌｅｏｐｓｉｓ）　、ケシ属（
Ｐａｐａｖｅｒ）及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒ
ｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｎ
＋）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）　、７ダンソウ属（
Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマ
メ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ
）　、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）　、アマ属（Ｌｉｎｕ
ｍ）　、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）　、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）　、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）
、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）　、ラッカセ
イ属（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓ　１
ｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ
属（Ｃｕｃｕｎ＋ｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔ
ａ）。

次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ
）　、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）　、キビ属（
Ｐａｎ　ｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ
）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ
属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）　、
オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）　、ブラキアリア属（
Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドグムギ属（Ｌｏｌ　ｉｕｍ
）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）　、カラスム
ギ属（Ａｖｅｎａ）　、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕ
ｓ）　、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）　、カモジグサ
属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏ
ｎ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒ　ｉａ）、テン
ツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）　、オモダカ属（
Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）　、／％リイ属（Ｅｌｅｏｃｈ
ａｒｉｓ）　、ホ、タルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）　、パ
スパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）　、カモノハシ属（Ｉ
ｓｃｈａｅｍｕｍ）　、スフニックレア属（５ｐｈｅｎ
ｏｃｌｅａ）　、ダクチロクテニウム属（Ｄａｃｔｙｌ
ｏｃｔｅｎｉｕｍ）　、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）
　ｓ　スズメノテツポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）及
びアペラ属（Ａｐｅｒａ）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（０「ｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）　、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ
）　、オオムギ属（’Ｈｏｒｄｅｕｍ）　、カラスムギ
属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）　、モ
ロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ
）　、サトウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａｓ）　、クサスギカズラ属（Ａｓｐａ「
ａｇｕｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕ＋ａ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植
林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤ
シの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップ
の栽培植物の中の雑草の防除に、そして１平生栽培植物
中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明による式（Ｉ）の化合物は、なかでも、発芽後施
用法によって、単子葉及び双子葉作物中の双子葉雑草を
選択的に防除するために殊に適当である。

本活性化合物を普通の調製物、例えば溶液、乳液、水和
剤、懸濁液、粉剤、散布剤、塗布剤、可溶性粉剤、粒剤
、懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び
合成物質、並びに重合物質中の極く細かいカプセルに変
えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。

液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された
芳香族及び塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベ
ンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族
炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン例え
ば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノ
ールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステ
ル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有
極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキシド並びに水が適している。

固体の担体として、例えばアンモニウム塩及び粉砕した
天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク
、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、また
はケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物剤例えば高度に分
散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適してする；粒
剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然
岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並
びに無機及び有機のびされり合成顆粒及び有機物質の顆
粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタ
バコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として
非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチ
レン−脂１ｔＦ［エステル、ポリオキシエチレン脂肪族
アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフ
ェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分
解生成物が適している二分散剤として、例えばリグニン
スルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
または種混合が可能である。

混合物として使用可能な成分は例えば次の公知の除草剤
である：穀物中の雑草を防除するためのＩ−アミノ−６
−エチルチオー３−（２，２−ジメチルエチル）−１，
３，５−トリアジン−２゜４−　（ｌＨ，３Ｈ）−ジオ
ン（ＡＭＥＴＨＹＤ夏０ＮＥ）またはＮ−（２−ベンゾ
チアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ウレア（ＭＥＴＡ
ＢＥＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）　　；　テア　ｆイ中の
雑草を防除するための４−アミノ−３−メチル−６−フ
ェニル−１，２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン（
ＭＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）及び大豆中の雑草を防除するた
めの４−アミノ−６−（Ｉ，１−ジメチルエチル）−３
−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−
オン（ＩＩＩＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）　；そして更にまた
、２．４−ジクロロフェノキシ酢酸（２，４−Ｄ）；　
４−（２，４−ジクロロフェノキシ）−酪酸（２，４−
ＤＢ）；２．４−ジクロロフェノキシプロピオン酸（２
，４−ＤＰ）、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イ
ソプロビルアミノ−１，３，５−トリアジン（ＡＴＲＡ
ＺＩＮ）　；　３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾ
チアジアジン−４−オン２．２−ジオキシド（ＢＥＮＴ
ＡＺＯＮ）　；　５−　（２。

４−ジクロロフェノキシ）−２−二トロ安息香酸メ＋ル
（ＢＩＦＥＮＯＸ）　；　３　、５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシ−ヘンジニトリル（ＢＲＯＭＯＸＹＮＩＬ）　
；　２−クロロ−Ｎｉ［（４−メトキシ−６−メチル−
１゜３．５−トリアジン−２−イル）−アミノＪ−力ル
ボニル）ベンゼンスルホンアミｌ’　（ＣＨＬ（）ＲＳ
ＵＬＦＵＲＯＮ）；Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’　−（３−
クロロ−４−メチルフェニル）−ウレア（ＣＨＬＯＲＴ
ＯＬＵ［？ＯＮ）　；［（４−アミノ−３，５−ジクロ
ロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）−オキシ１酢酸及
びそのｌ−メチルへブチルエステ＆　（ＦＬＵＲＯＸＹ
ＰＹＲ）　；　２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−
４−（ｌ−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダ
ゾルー２−イル］　−４（５）−メチル安息香酸メチル
（ＩＭＡＺＡＭＥＴＨＡＢＥＮＺ）　　；　３．５−シ
ョート−４−ヒドロキシベンゾニトリル（ＩＯＸＹＮＩ
Ｌ）　　；　Ｎ　、Ｎ−ジメチル−Ｎ′〜（４−イソプ
ロピルフェニル）−ウレア（ＩｓＯＰＲＯＴＵＲＯＮ）
　　；　　（２−メチル−４−クロロフェノキシ）−酢
酸（ＭＣＰＡ）　；　（４−クロロ−２−メチルフェノ
キシ）−プロピオン酸（ＭＣＰＰ）　；　Ｎ−メチル−
２−（Ｉ，３−ベンゾチアシル２−イル−オキシ）−ア
セトアニリド（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ）　；２−ＩＥＥＣ
Ｃ４−メトキシ−６−メチル−１゜３．５−トリアジン
−２−イル）−アミノ）−カルボニル］−アミノＪ−ス
ルホニル）−安息香ａまたはそのメチルエステル（ＭＥ
ＴＳＵＬＦＵＲＯＮ）　　；　Ｎ−（Ｉ−エチルグロピ
ル）−３，４−ジメチル−２，６−シニトロアニリンー
（ＰＥＮＤＩＭＥＴＨＡＬＩＮ）　　；０−　（６−ク
ロロ−３−フェニル−ピリダジン−４−イル）Ｓ−オク
チルチオカルボネート（ＰＹｌ？ＩＤＡＴＥ）　　；　
４−エチルアミン−２−ｔｅｒｔ、−ブチルアミノ−６
−メチルチオ−５−トリアジン（ＴＥＲＢＵＴＲＹＮＥ
）　；並びに３−［［［［（４−メトキシ−〇−メチル
ー１．３．５−１−リアジン−２−イル）−アミノ］−
カルボニル］−アミノ］−スルホニル１−チオフェン−
２−カルボン酸メチル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）。驚
くべきことに、またある混合物は相乗作用を示す。

また他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤（ｆｕ
ｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ
ｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒ　ｉｃ　１ｄｅｓ）、殺線虫
剤（ＩＩｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、小鳥忌避剤、植物栄
養剤及び土壌改良剤との混合物が可能である。

除草剤として使用する場合、本活性化合物はそのままで
、或いはその配合物の形態またはその配合物から更に希
釈して調製した使用形態、−例えば調製流液剤、懸濁剤
、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で使用することが
できる。これらのものは普通の方法で、例えば液剤散布
（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、スプレー、アトマイジング（ａ
ｔｏｍｉｓｉｎｇ）または粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉ
ｎｇ）によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することが
できる。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合
物０．０１乃至１５ｋｇ間、好ましくは０．０５乃至１
０ｋｇ／ｈａ間である。

本発明による活性化合物の製造及び用途を以下の実施例
から知ることができる。

製造実施例 実施例１ ［方法（ａ）１ ３．４．５−１−ジクロロベンゾトリフルオライド１２
４、？　　（０，５モル）を６−ヒトロキシナフタレン
ー２−スルホン酸ナトリウム１３５．？（０，５モル）
、水酸化カリウム粉末３０７（０，５４モル）及びジメ
チルスルホキシドｌｏｏＯｍＮの混合物に撹拌しながら
加え、反応混合物をまず６０℃で３時間、次に２０°Ｏ
−ｔ’１５時間撹拌した。濃縮後、残渣を水で温浸し、
結晶として得られた生成物を吸引濾過によって単離した
。３１０℃以上で分解を伴って溶融する６−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−ナ
フタレン−２−スルホン酸ナトリウム２０６．５７］（
理論量の９１％）が得られた。

実施例２ ｔ ［方法（ｂ）１ ６−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−す７タレンー２−スルホン酸ナトリウム２
．３９　　（５，０ミリモル）、塩化り７　（Ｖ）１．
６．？　　（７，５ミリモル）及びホスホリルクロライ
ド１５−の混合物をまず６０℃で６時間、次に２０℃で
１５時間撹拌し、次いで水に注ぎ、更に１時間撹拌した
。結晶として得られた生成物を吸引濾過によって単離し
た。

融点１４０℃の６−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−ナフタレン−２−スルホニ
ルクロライドＩＪｊｌ　　（理論量の７９％）が得られ
た。

実施例３ ン１００−の混合物に撹拌しながら順次、７−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−
ナフタレン−２−スルホニルクロライド１２．５１　　
（０，０２５モル）及び濃塩酸２５−２を加えた。反応
混合物を還流下で５時間沸点に加熱し、次に２０℃で更
に１５時間撹拌した。

濃縮後、残渣を塩化メチレン／水に採り入れ、この溶液
を濾過し、濾液を振盪し、有機相を分離し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、そして濾過した。濾液を濃縮し、残渣を
エタノールで温浸し、結晶として得られた生成物を吸引
濾過によって単離した。

融点９８℃の７−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチル−フェノキシ）−ナフタレン−２−チオール４
．８．？　　（理論量の４９％）が得られた。

実施例４ Ｉ ［方法（Ｃ）］ 亜鉛末１２．５１　　（０，１９モル）及びジオキサ［
方法（ｄ）］ ６−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−ナフタレン−２−スルホニルクロライド４
．６１　　（０，０１モル）、アニリノ０．９ｊｌ（０
，０１モル）、トリエチルアミン１．ＩＩ　（０，０１
１モル）及びアセトニトリル１００−の混合物を２０℃
で１５時間撹拌した。水で希釈した際に結晶として得ら
れた生成物を吸引濾過によって単離した。

融点１７４℃の６−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−す７タレンー２−スルフア
ニリド３．１　　（理論量の５９％）が得られた。

実施例５ チル−フェノキシ）−す７タレンー２−チオール１．９
１　　（５ミリモル）、Ｍ−プロモーグロビオン酸エチ
ル１．０１　　（５，５ミリモル）、炭酸カリウム０．
７１　　（５，５ミリモル）及びアセトニトリル５０Ｉ
ＩＩｊ２の混合物を還流下で１５時間沸点に加熱し、次
に濃縮した。残渣を塩化メチレンに採り入れ、この溶液
を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾
過した。溶媒を濾液からｌａ＋ｍＨｇ　（０、１３ｋＰ
ａ）で注意して留去した。

油状残渣として、ａ−［６−（２，６−ジクロ０−４−
１リアルオロメチル−フェノキシ）−ナフタレン−２−
イルーチオ］−７’ロピオン酸エチル１．４ｊ　　（理
論値の５７％）が得られた。

【方法（ｅ）１ ６−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ本”　Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを、内部基準としてテトラメチルシ
ラン（ＴＭＳ）を用いて、デュテロクロロホルム（ＣＤ
ＣＩｓ）中で記録した。化学シフトをｐｐｌｌｌにおけ
るδ値で示した。

実施例６ ［方法（ｅ）］ ７−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−ナフタレン−２−スルホンアミド２．１１
　　（５，０ミリモル）、アセチルクロライド０．４．
？　　（５，５ミリモル）、炭酸カリウム１、Ｈ（５，
５ミリモル）及びアセトン５０−の混合物を還流下で１
５時間沸点に加熱した。塩化メチレンの添加後、混合物
を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過し
た。溶媒を濾液から留去し、残渣をエタノールで温浸し
、結晶として得られた生成物を吸引濾過によって単離し
た。

融点１３７°ＣのＮ−アセチル−７−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−ナフタレ
ン−２−スルホンアミド１．１．？（理論量の４６％）
が得られた。

次の第７表に示した式ＣＩ）の化合物、式（Ｉａ）、（
Ｉｂ）、（Ｉ　ｃ）、（Ｉｄ）及び（Ｉｅ）の「異性体
群」によってより正確に表わした、を実施例１〜６と同
様にして、そして本発明による製造方法の一般的な記述
に従って製造することができた。

使用実施例 下記の化合物を使用実施例において比較物質として用い
ｔ二： 、ＣＩ α−［４−（２，４−ジクロロ−フェノキシ）−フェノ
キシ］−プロピオン厳メチル［ジクロホップ−メチル（
ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）］［ＤＥ−Ｏ３（ド
イツ国特許出願公開明細書）第２．２２３．８９４号／
実施例８６から公知］。

実施例Ａ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積当り所望の活
性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の
調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物の
特定の量が１ヘクタール当り水２０００１として施用さ
れるように選定した。

３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育
と比較して％損傷として評価した。数字は次の意味を表
わす： ０％−作用なしく未処理対照と同様） １００％−全で撲滅 この試験において、従来の化合物と比較して、例えば製
造実施例（９）、（２３）、（２４）、（９４）及び（
Ｉ４２）による化合物は明かにすぐれた活性を示した。

その結果を第Ａ表に示す。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、一般式（Ｉ） 式中、ｍは数０、ｌまたは２を表わし、ｎは数０または
ｌを表わし、 Ｒ１は水素、ハロゲン、シアノまたはトリフルオロメチ
ルを表わし、 Ｒ１は水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
トキシ、トリフルオロメチルチオまたはトリフルオロメ
チルスルホニルを表わし、 Ｒ４は水素またはハロゲンを表わし、 Ｘは窒素または基Ｃ−Ｒ″を表わし、ここで、Ｒ“は水
素またはハロゲンを表わし、 Ｙは酸素または基 の１つを表わし、ここで、 Ｒ６は水素、アルキル、−ＣＯ−Ｚまたは−ＳＯ，−Ｚ
を表わし、そして ２は水素、ハロゲンまたは一連のアルキル、シクロアル
キル、シクロアルキルアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アラルキル、アリール及びヘテロアリールからなる
随時置換されていてもよい基を表わす、 の硫黄を介して結合した置換基を有する（ヘテロ）アリ
ールオキシナフタレン及び数式（Ｉ）の化合物の塩。

２、ｍが数０．ｌまたは２を表わし、 ｎが数０またはｌを表わし、 Ｒ１かは水素、フッ素、塩素、臭素、シアノまたはトリ
フルオロメチルを表わし、 Ｒ１が水素、フッ素または塩素を表わし、Ｒ３がフッ素
、塩素、臭素、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
キシ、トリフルオロメチルチオまたはトリフルオロメチ
ルスルホニルを表わし、 Ｒ４が水素、フッ素または塩素を表わし、Ｘが窒素また
は基Ｃ−Ｒ’を表わし、ここで、ＲＳは水素、フッ素、
塩素または臭素を表ゎし、 Ｙが酸素または基 の１つを表わし、ここで、 Ｒ６は水素、Ｃ０〜Ｃ４−アルキル、−ＣＯ−２または
−ＳＯ，−Ｚを表わし、モして２は水素またはハロゲン
、或いは随時ハロゲン、シアノ、カルボキシＣ１〜Ｃ，
−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル Ｃ，−アルコキシ−カルボニル、Ｃ．−Ｃ，−アルコキ
シ−カルボニル−ＣＩ〜Ｃ４−アルコキシ−カルボニル
及び／またはＣ．−Ｃ４−アルキルアミノ−カルボニル
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ．−アルキル；各々の
場合に随時ハロゲン及び／またはＣ１〜Ｃ，−アルキル
で置換されていてもよいＣ，〜Ｃ．Ｃシーロアルキルま
たはＣ，〜Ｃ．ーシクロアルキルー〇１〜Ｃ４−アルキ
ル；各々の場合に随時ハロゲン、シアノ、カルボキシル
及び／またはＣ，−Ｃ，−アルコキシ−カルボニルで置
換されていてもよいＣ，〜Ｃ．ーアルケニルまたはＣ，
〜Ｃ．ーアルキニル；各々の場合に随時ハロゲン、シア
ノ、カルボキシ、ニトロ％Ｃｌ〜Ｃ．ーアルキル％Ｃｌ
〜Ｃよ一ハロゲノアルキル、ＣＩ−０４−アルコキシ、
Ｃ，〜Ｃ，ーハロゲノアルコキシ％Ｃ１〜Ｃ．−アルキ
ルチオ、Ｃ，〜Ｃ，−Ｃローノアルキルチオ、Ｃ　Ｉ−
　Ｃ　４−アルキルスルフィニル、Ｃ，〜Ｃ．ーアルキ
ルスルホニル、シー（Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルール）−アミノ
スルホニル、ジー（Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルール）−アミノカ
ルボニル、ジー（　Ｃ　Ｉ””　Ｃ　ｚーアルキル）−
アミノ、Ｃ　Ｉ”””　Ｃ　Ｉ−アルコキシ−カルボニ
ル及び／またはＣ，〜Ｃ，−Ｃルーレンジオキシで置換
されていてもよいフェニル、ナフチル、フェニル−Ｃ１
〜Ｃ６−アルキルまたはナフチル−ＣＩＮＣ４−アルキ
ルを表わすか；或いはＺは随時ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ４−
アルキル、Ｃ３〜Ｃよ一ハロゲノアルキル、Ｃ３〜Ｃ４
−アルコキシ及び／またはＣ４〜Ｃ２−ハロゲノアルコ
キシで置換されていてもよい一連のピラゾリル、イミダ
ゾリル及びトリアゾリルからなる複素環式基を表わす上
記ｌに記載の一般式（Ｉ）の化合物 ３、Ｒ１がシアノ、フッ素または塩素を表わし、Ｒ２が
水素、フッ素または塩素を表わし、Ｒ３が塩素、トリフ
ルオロメチルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表
わし、 Ｒ４が水素、フッ素または塩素を表わし、Ｘが窒素また
は基Ｃ−Ｒ’を表わし、ここで、Ｒｓは水素、７ツ素ま
たは塩素を表わし、そして、 （Ａ　）ｍが数０を表わし、 ｎが数０を表わし、そして Ｚが水素；随時フッ素、塩素、シアノ、カルボキシ、Ｃ
，−Ｃ，−アシレコキシー力ルポニル、Ｃ３〜Ｃ４−ア
ルコキシ−カルボニル−Ｃ１〜Ｃ７−アルコキシ−カル
ボニル及び／またはＣ１〜Ｃ′、−アルキルアミノ−カ
ルボニルで置換されていてもよい０１〜Ｃ１−アルキル
；随時フッ素、塩素、シアノ、カルボキシル及び／また
はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ−カルボニルで置換されてい
てもよいＣ８〜Ｃ４−アルケニル；または随時フッ素、
塩素及び／またはメチルで置換されていてもよいベンジ
ルを表わすか、 （Ｂ）ｍが数２を表わし、 ｎが数０またはｌを表わし、 Ｙが酸素或いは基−ＮＨ−−ＮＨ−ＣＯ−−ＮＨ−ＣＯ
Ｏ−または−ＮＨ−３Ｏ，の１つを表わし、そして ２は水素を表わすか、随時フッ素、塩素、シアノ、カル
ボキシル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ−カルボニル及び／
またはＣ３〜Ｃ４−アルキルアミノ−カルボニルで置換
されていてもよいＣ３〜Ｃ１−アルキル；随時フッ素、
塩素、シアノ、カルボキシル及び／またはＣ８〜Ｃ４−
アルコキシ−カルボニルで置換されていてもよいＣ３〜
Ｃ４−アルケニル：各々の場合に随時フッ素、塩素、臭
素、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メ
トキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロ
メトキシ、クロロジフルオロメトキシ、メチルチオ、ジ
フルオロメチルチオ、トリフルオロメトキシす、りａロ
ジフルオロメチルチオ、メチルスルホニル、ジメチルア
ミノスルホニル、メトキシカルボニル及び／またはメト
キシカルボニルで置換されていてもよいフェニルまたは
ベンジルを表わすか、或いは （Ｃ）ｍが数２を表わし、 ｎが数０を表わし、そして ２が塩素、随時塩素及び／またはＣ３〜Ｃ３−アルキル
で置換されていてもよいピラゾリル、または随時Ｃ３〜
Ｃ１−アルキルで置換されていてもよいイミダゾリルを
表わす 上記ｌに記載の一般式（Ｉ）の化合物。

４、（ａ）ｍが２を表わし、ｎが１を表わし、Ｙが酸素
を表わし、Ｚが水素または金属当量を表わし、そしてＲ
１、Ｒ宜、Ｒ３、Ｒ４及びＸが上記ｌに示した意味を有
する場合、一般式（ＩＩ）Ｒ＠ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４及びＸは上記ｌに示した
意味を有し、そして ｚｌはハロゲンを表わす、 のハロゲノ−（ヘテ０）アリール化合物を、適当ならば
酸受容体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の存在
下において、一般式１） のヒドロキシナフタレンスルホン酸またはその金属塩と
反応させ、適当ならば、次に生成物を強酸で処理するか
、 （ｂ）ｍが数ＯＳ　ｌまたは２を表わし、ｎが数０を表
わし、Ｚがハロゲンを表わし、そしてＲ１Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ６及びＸが上記ｌに示した意味を有する場合、一般式
（Ｉ）、但し、ｍは数０、ｌまたは２を表わし、ｎは数
１を表わし、Ｙは酸素を表わし、２は水素または金属当
量を表わし、モしてＲ’、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上
記ｌに示した意味を有する、の化合物を、適当ならば触
媒またはハロゲンを補助剤の存在下において且つ適当な
らば希釈剤の存在下においてハロゲン化剤と反応させる
か、 （ｃ）ｍが数０、ｌまたは２を表わし、ｎが数０を表わ
し、Ｚが水素または金属当量を表わし、そしてＲ１，Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４及びＸが上記ｌに示した意味を有する場
合、一般式（Ｉ）、但し、ｍは数２を表わし、ｎは数０
を表わし、Ｚはハロゲンを表わし、そしてＲ１１Ｒ１、
Ｒ１Ｒ４及びＸは上記ｌに示した意味を有する、の化合
物を適当ならば還元補助剤の存在下において且つ適当な
らば希釈剤の存在下において還元剤と反応させるか、（
ｄ）ｍが数０、ｌまたは２を表わし、ｎが数１を表わし
、そしてＲ１１Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、　Ｙ及び２が上
記ｌに示した意味を有する場合、式（り、但し、ｍは数
０．ｌまたは２を表わし、ｎは数０を表わし、Ｚはハロ
ゲンを表わし、そしてＲ１、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４及びＸは上
記ｌに示した意味を有する、の化合物を適当ならば酸受
容体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の存在下に
おいて一般式（ｒＶ） Ｍ−（Ｙ）ｎ−Ｚ　　　　　　（ＩＶ　）式中、ｎ％Ｙ
及びＺは上記ｌに示した意味を有し、そして Ｍは水素または金属当量を表わす、 の求核的化合物と反応させるか、或いは（ｅ）Ｚが、水
素及びハロゲンを途いて、上記ｌに示した意味を有し、
そしてｍ、ｎ、Ｒ’、Ｒ”Ｒ３、Ｒ’、Ｘ及びＹが上記
ｌに示した意味を有する場合、式（Ｉ）、但し、Ｙは酸
素またはＮＨを表わし、２は水素を表わし、そしてｍ、
ｎ、Ｒ’Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＸは上記ｌに示した意味
を有する、の化合物、適当ならば酸受容体の存在下にお
いてかつ適当ならば希釈剤の存在下において一般式（Ｖ
） Ｚ’−（Ｙ’）ｎ　−Ｚ　”　　　　　（Ｖ　）式中、
ｎは数０または１を表わし、 ＹｌはＣＯまたはＳＯ，を表わし、 Ｚ２はハロゲンを表わし、そして ｚ３は、水素及びハロゲンを除いて、Ｚに対して上記ｌ
に示した意味を有する、 の求核的化合物と反応させ、 そして適当ならば、上記方法によって製造した式（Ｉ）
の化合物から塩を製造する ことからなる上記ｌに記載の一般式（Ｉ）の硫黄を介し
て結合した置換基を有する（ヘテロ）アリールナフタレ
ンの製造方法。

５、少なくとも１種の上記ｌに記載の式（Ｉ）の化合物
を含有する除草剤。

６、上記１〜３に記載の式（Ｉ）の化合物を雑草及び／
またはその周囲に作用させるこ亡からなる雑草の防除方
法。

７、雑草を防除するための上記ｌに記載の式（Ｉ）の化
合物の使用。

８、上記１〜３に記載の式（Ｉ）の化合物を伸展剤及び
／または表面活性剤と混合することからなる除草剤の製
造方法。

９、式 １０、式

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、ｍは数０、１または２を表わし、 ｎは数０または１を表わし、 Ｒ＾１は水素、ハロゲン、シアノまたはトリフルオロメ
   チルを表わし、 Ｒ＾２は水素またはハロゲンを表わし、 Ｒ＾３はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロ
   メトキシ、トリフルオロメチルチオまたはトリフルオロ
   メチルスルホニルを表わし、 Ｒ＾４は水素またはハロゲンを表わし、 Ｘは窒素または基Ｃ−Ｒ＾５を表わし、ここで、 Ｒ＾５は水素またはハロゲンを表わし、 Ｙは酸素または基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ の１つを表わし、ここで、 Ｒ＾６は水素、アルキル、−ＣＯ−Ｚまたは−ＳＯ＿２
   −Ｚを表わし、そして Ｚは水素、ハロゲンまたは一連のアルキル、シクロアル
   キル、シクロアルキルアルキル、アルケニル、アルキニ
   ル、アラルキル、アリール及びヘテロアリールからなる
   随時置換されていてもよい基を表わす、 の硫黄を介して結合した置換基を有する（ヘテロ）アリ
   ールオキシナフタレン及び該式（ I ）の化合物の塩。 ２、（ａ）ｍが２を表わし、ｎが１を表わし、Ｙが酸素
   を表わし、Ｚが水素または金属当量を表わし、そしてＲ
   ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸが特許請求の範囲
   第１項に示した意味を有する場合、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは特許請
   求の範囲第１項に示した意味を有し、そして Ｚ＾１はハロゲンを表わす、 のハロゲノ−（ヘテロ）アリール化合物を、適当ならば
   酸受容体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の存在
   下において、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のヒドロキシナフタレンスルホン酸またはその金属塩と
   反応させ、適当ならば、次に生成物を強酸で処理するか
   、 （ｂ）ｍが数０、１または２を表わし、ｎが数０を表わ
   し、Ｚがハロゲンを表わし、そしてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４及びＸが特許請求の範囲第１項に示した意
   味を有する場合、一般式（ I ）、但し、ｍは数０、１
   または２を表わし、ｎは数１を表わし、Ｙは酸素を表わ
   し、Ｚは水素または金属当量を表わし、そしてＲ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは特許請求の範囲第１項
   に示した意味を有する、の化合物を、適当ならば触媒ま
   たはハロゲン化補助剤の存在下において且つ適当ならば
   希釈剤の存在下においてハロゲン化剤と反応させるか、 （ｃ）ｍが数０、１または２を表わし、ｎが数０を表わ
   し、Ｚが水素または金属当量を表わし、そしてＲ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸが特許請求の範囲第１項
   に示した意味を有する場合、一般式（ I ）、但し、ｍ
   は数２を表わし、ｎは数０を表わし、Ｚはハロゲンを表
   わし、そしてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは
   特許請求の範囲第１項に示した意味を有する、の化合物
   を適当ならば還元補助剤の存在下において且つ適当なら
   ば希釈剤の存在下において還元剤と反応させるか、 （ｄ）ｍが数０、１または２を表わし、ｎが数１を表わ
   し、そしてＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ、Ｙ及
   びＺが特許請求の範囲第１項に示した意味を有する場合
   、式（ I ）、但し、ｍは数０、１または２を表わし、
   ｎは数０を表わし、Ｚはハロゲンを表わし、そしてＲ＾
   １、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは特許請求の範囲第
   １項に示した意味を有する、の化合物を適当ならば酸受
   容体の存在下において且つ適当ならば希釈剤の存在下に
   おいて一般式（IV） Ｍ−（Ｙ）ｎ−Ｚ（IV） 式中、ｎ、Ｙ及びＺは特許請求の範囲第１項に示した意
   味を有し、そして Ｍは水素または金属当量を表わす、 の求核的化合物と反応させるか、或いは （ｅ）Ｚが、水素及びハロゲンを除いて、特許請求の範
   囲第１項に示した意味を有し、そしてｍ、ｎ、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｘ及びＹが特許請求の範囲第
   １項に示した意味を有する場合、式（ I ）、但し、Ｙ
   は酸素またはＮＨを表わし、Ｚは水素を表わし、そして
   ｍ、ｎ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＸは特許
   請求の範囲第１項に示した意味を有する、の化合物を、
   適当ならば酸受容体の存在下において且つ適当ならば希
   釈剤の存在下において一般式（Ｖ） Ｚ＾２（Ｙ＾１）ｎ−Ｚ＾３（Ｖ） 式中、ｎは数０または１を表わし、 Ｙ＾１はＣＯまたはＳＯ＿２を表わし、 Ｚ＾２はハロゲンを表わし、そして Ｚ＾３は、水素及びハロゲンを除いて、Ｚに対して特許
   請求の範囲第１項に示した意味を有する、 の求核的化合物と反応させ、 そして適当ならば、上記方法によつて製造した式（ I
   ）の化合物から塩を製造する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の一般式（
   I ）の硫黄を介して結合した置換基を有する（ヘテロ
   ）アリールナフタレンの製造方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）の化合物を含有する除草剤。 ４、雑草を防除するための特許請求の範囲第１項記載の
   式（ I ）の化合物の使用。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物。