JPH0356483A - 光学活性アリルオキシフェノキシプロピオン酸エステルの製造法 - Google Patents
光学活性アリルオキシフェノキシプロピオン酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPH0356483A JPH0356483A JP19125289A JP19125289A JPH0356483A JP H0356483 A JPH0356483 A JP H0356483A JP 19125289 A JP19125289 A JP 19125289A JP 19125289 A JP19125289 A JP 19125289A JP H0356483 A JPH0356483 A JP H0356483A
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- Japan
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- ester
- equivalent
- optically active
- acid ester
- propionic ester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は光学活性なアリルオキシフエノキシプロピオン
酸エステルの製造方法に関する。光学活性なアリルオキ
シフエノキシブロビオン酸エステルは優れた除草活性を
もつことが知られており、農業分野で有用なものである
。
酸エステルの製造方法に関する。光学活性なアリルオキ
シフエノキシブロビオン酸エステルは優れた除草活性を
もつことが知られており、農業分野で有用なものである
。
［従来技術］
光学活性アリルオキシフエノキシプロピオン酸誘導体の
製造方法としては例えば特開昭６３−２１１２５０等種
々の方法が知られているが、２−（４−ヒドｐキシフェ
ノキシ）プロピオン酸テトラハイド口フルフリールを経
由する方法は知られていない。
製造方法としては例えば特開昭６３−２１１２５０等種
々の方法が知られているが、２−（４−ヒドｐキシフェ
ノキシ）プロピオン酸テトラハイド口フルフリールを経
由する方法は知られていない。
［解決しようとする問題点］
光学活性なアリルオキシプロピオン酸エステルの製造法
として種々の方法が提案されているが、いずれの方法も
大量製造が困難であったり、大量合或を行った場合得ら
れる最終目的生成物の光学純度が著しく低下する等の問
題点があった。
として種々の方法が提案されているが、いずれの方法も
大量製造が困難であったり、大量合或を行った場合得ら
れる最終目的生成物の光学純度が著しく低下する等の問
題点があった。
【問題を解決するための手段］
本発明者らは、光学活性アリルオキシフエノキシブロビ
オン酸エステルの方法に付き鋭意研究を重ねた結果、塩
素を含む複素環芳香族化合物と（２Ｒ）−２− （４−
ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸テトラハイドロフ
ルフリールエステル（以下プロピオン酸エステルと略す
。）を塩基存在下非水溶媒中で反応させることにより光
学活性アリルオキシフエノキシプロピオン酸エステルを
効率よく製造することを見いだした。
オン酸エステルの方法に付き鋭意研究を重ねた結果、塩
素を含む複素環芳香族化合物と（２Ｒ）−２− （４−
ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸テトラハイドロフ
ルフリールエステル（以下プロピオン酸エステルと略す
。）を塩基存在下非水溶媒中で反応させることにより光
学活性アリルオキシフエノキシプロピオン酸エステルを
効率よく製造することを見いだした。
本反応に適用可能な塩素を含む複索環芳香族化合物とし
ては、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン、２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン、２，３．５−トリクロロビリジン等のピリジン化
合物、２．６−ジクロロキノキサリン、２，６−ジクロ
ロベンゾオキサゾール、２．６−ジクロロベンゾチアゾ
ール等のベンゼン環縮合化合物等を挙げることができる
。
ては、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン、２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン、２，３．５−トリクロロビリジン等のピリジン化
合物、２．６−ジクロロキノキサリン、２，６−ジクロ
ロベンゾオキサゾール、２．６−ジクロロベンゾチアゾ
ール等のベンゼン環縮合化合物等を挙げることができる
。
複索環芳香族化合物の量は、プロピオン酸エステル１モ
ル当量に対して１〜５モル当量用いることができるが、
複素環芳香族化合物をプロピオン酸エステル１モル当量
に対して１．５モル量以上用いても収量の変化がないこ
とより好ましくは１〜１．５モル当量である。
ル当量に対して１〜５モル当量用いることができるが、
複素環芳香族化合物をプロピオン酸エステル１モル当量
に対して１．５モル量以上用いても収量の変化がないこ
とより好ましくは１〜１．５モル当量である。
非水溶媒としては、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、エチルエーテル、テトラハイドロフラン、モノグラ
イム、ジグライム等のエーテル類、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等の非水性
極性溶媒およびこれらの溶媒を混合した溶媒を用いるこ
とができる。
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、エチルエーテル、テトラハイドロフラン、モノグラ
イム、ジグライム等のエーテル類、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等の非水性
極性溶媒およびこれらの溶媒を混合した溶媒を用いるこ
とができる。
反応に用いる溶媒量は、プロピオン酸エステル１容量部
に対してエないし１００容量部である。
に対してエないし１００容量部である。
本反応に用いる塩基としては、水酸化リチウム、苛性ソ
ーダ、苛性カリ等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
等の炭酸塩、および水素化リチウム、水素化ナトリウム
、水素化力ルシュウム等の水素化アルカリ等を挙げるこ
とができる。好ましくは、炭酸カリ、苛性ソーダまたは
苛性カリであり、特に好ましくは炭酸カリである。
ーダ、苛性カリ等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
等の炭酸塩、および水素化リチウム、水素化ナトリウム
、水素化力ルシュウム等の水素化アルカリ等を挙げるこ
とができる。好ましくは、炭酸カリ、苛性ソーダまたは
苛性カリであり、特に好ましくは炭酸カリである。
用いる塩基量は、プロビオン酸エステルに対して理論量
の１モル当量以上あれば特に制限はないが、１ないし５
倍当量で充分反応は進行する。
の１モル当量以上あれば特に制限はないが、１ないし５
倍当量で充分反応は進行する。
本反応は通常窒素等の不活性ガス気流下０〜１５０℃で
数分〜４８時間完結する。
数分〜４８時間完結する。
［実施例］
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。
発明は、これらに限定されるものではない。
実施例１ ４−（６−クロロ−２−キノキサリノオキ
シ）フエノキシ−２−ブロピロン酸テトラハイドロフル
フリルエステルの製造 炭酸カリウム１１１１．１ｇを含むアセトニトリル３５
０ｍｌの溶液に （２Ｒ）−２− （４−ヒドロキシフェノキシ）プロピ
オン酸テトラハイドロフルフリールエステル（Ｒ体純度
９９％）３４．５ｇおよび２．６−ジクロロキノキサリ
ン２５．６ｇを加熱還流下一夜撹拌を行った。放冷後、
反応液中の個体を濾過した。濾紙上の個体を１００ｍｌ
のアセトニトリルで２度洗浄した。濾液中の溶媒をを減
圧下に留去し、残査をシリカカラムクロマトで精製し、
目的物３４．３ｇを得た。光学活性力ラム（ダイセル化
学工業製、キラルセルＯＫ）を用いた液体クロマトグラ
フィー分析を行ったところＲ体の純度は９６．５％であ
った。
シ）フエノキシ−２−ブロピロン酸テトラハイドロフル
フリルエステルの製造 炭酸カリウム１１１１．１ｇを含むアセトニトリル３５
０ｍｌの溶液に （２Ｒ）−２− （４−ヒドロキシフェノキシ）プロピ
オン酸テトラハイドロフルフリールエステル（Ｒ体純度
９９％）３４．５ｇおよび２．６−ジクロロキノキサリ
ン２５．６ｇを加熱還流下一夜撹拌を行った。放冷後、
反応液中の個体を濾過した。濾紙上の個体を１００ｍｌ
のアセトニトリルで２度洗浄した。濾液中の溶媒をを減
圧下に留去し、残査をシリカカラムクロマトで精製し、
目的物３４．３ｇを得た。光学活性力ラム（ダイセル化
学工業製、キラルセルＯＫ）を用いた液体クロマトグラ
フィー分析を行ったところＲ体の純度は９６．５％であ
った。
実施例２ （２Ｒ）−４− （３−トリフルオ口メチ
ル−２−ピロドキシ）フエノキシプロビオン酸テトラハ
イドロフルフリールエステルの製造２−クロロ−５−ト
リフルオロピリジン１８ｇ１（２Ｒ）−−２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）プロビオン酸テトラハイド口フル
フリールエステル（Ｒ体純度９８％）２５．１ｇ，炭酸
カリウム１４．０ｇを用い実施例１と同様な操作により
目的物２８．３ｇを得た。実施例１と同様の操作により
目的物の純度を測定したところ２Ｒ体の純度は９３％で
あった。
ル−２−ピロドキシ）フエノキシプロビオン酸テトラハ
イドロフルフリールエステルの製造２−クロロ−５−ト
リフルオロピリジン１８ｇ１（２Ｒ）−−２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）プロビオン酸テトラハイド口フル
フリールエステル（Ｒ体純度９８％）２５．１ｇ，炭酸
カリウム１４．０ｇを用い実施例１と同様な操作により
目的物２８．３ｇを得た。実施例１と同様の操作により
目的物の純度を測定したところ２Ｒ体の純度は９３％で
あった。
実施例３ （２Ｒ）−４− （３−クロロ−５−トリ
フルオロ−２−ピリドキシ）フエノキシプロピオン酸テ
トラハイドロフルフリールエステルの製造 ２，３−ジクロロ−５−トリフルオ口メチルビリジン２
１．５ｇを用いた以外は実施例２と同様な方法により目
的物２９．３ｇを得た。その２Ｒ体の純度は９５％であ
った。
フルオロ−２−ピリドキシ）フエノキシプロピオン酸テ
トラハイドロフルフリールエステルの製造 ２，３−ジクロロ−５−トリフルオ口メチルビリジン２
１．５ｇを用いた以外は実施例２と同様な方法により目
的物２９．３ｇを得た。その２Ｒ体の純度は９５％であ
った。
実施例４ （２Ｒ）−４− （３−クロロ−５−トリ
フルオロ−２−ピリドキシ）フエノキシプロビオン酸テ
トラハイドロフルフリールエステルの製造 塩基として苛性ソーダ５ｇを用いた以外は実施例３と同
様な方法により目的物１５．４をえた。
フルオロ−２−ピリドキシ）フエノキシプロビオン酸テ
トラハイドロフルフリールエステルの製造 塩基として苛性ソーダ５ｇを用いた以外は実施例３と同
様な方法により目的物１５．４をえた。
その２Ｒ体の純度は８５．４％であった。
実施例５ （２Ｒ）−４− （３．５−ジクロロー２
−ピリドキシ）フエノキシプロピオン酸テトラハイドロ
フルフリールエステルの製造 ２，３．５−｝リクロロピリジン１１１１．３ｇ，（２
Ｒ）−２− （４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン
酸テトラハイドロフルフリールエステル（Ｒ体純度９９
％）２５．０ｇを用いた以外は実施例１と同様な方法に
より目的物２７．３ｇを得た。その２Ｒ体の純度は９７
．３％であった。
−ピリドキシ）フエノキシプロピオン酸テトラハイドロ
フルフリールエステルの製造 ２，３．５−｝リクロロピリジン１１１１．３ｇ，（２
Ｒ）−２− （４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン
酸テトラハイドロフルフリールエステル（Ｒ体純度９９
％）２５．０ｇを用いた以外は実施例１と同様な方法に
より目的物２７．３ｇを得た。その２Ｒ体の純度は９７
．３％であった。
［発明の効果］
本発明に従えば、除草剤の有効成分として有用な高い光
学純度をもつアリルオキシフエノキシブロビオン酸エス
テルを製造することができる。
学純度をもつアリルオキシフエノキシブロビオン酸エス
テルを製造することができる。
Claims (2)
- （１）塩素を含む複素環芳香族化合物と（２Ｒ）−２−
（４−ヒドロキシフェノキシ）プロピオン酸テトラフル
フリールエステルを塩基存在下非水溶媒中で反応させる
光学活性アリルオキシフェノキシプロピオン酸エステル
の製造法。 - （２）塩素を含む複素環芳香族化合物が２−クロロ−５
−トリフルオロメチルピリジン、２，３−ジクロロ−５
−トリフルオロメチルピリジン、２，３，５−トリクロ
ロピリジン、２，６−ジクロロキノキサリン、２，６−
ジクロロベンゾオキサゾールまたは２，６−ジクロロベ
ンゾチアゾールである特許請求の範囲第１項記載の製造
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19125289A JPH0356483A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 光学活性アリルオキシフェノキシプロピオン酸エステルの製造法 |
| US07/556,716 US5258521A (en) | 1989-07-26 | 1990-07-25 | Process of producing optically active propionic acid ester derivatives |
| EP19900308209 EP0410758A3 (en) | 1989-07-26 | 1990-07-26 | Process for producing optically active propionic acid derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19125289A JPH0356483A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 光学活性アリルオキシフェノキシプロピオン酸エステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0356483A true JPH0356483A (ja) | 1991-03-12 |
Family
ID=16271442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19125289A Pending JPH0356483A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 光学活性アリルオキシフェノキシプロピオン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0356483A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009117759A1 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Mario Ciccotosto | Counter rotating brake system |
-
1989
- 1989-07-26 JP JP19125289A patent/JPH0356483A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009117759A1 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Mario Ciccotosto | Counter rotating brake system |
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