JPH0356517A - シラングラフトマー及び絶縁電線の製造方法 - Google Patents
シラングラフトマー及び絶縁電線の製造方法Info
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- JPH0356517A JPH0356517A JP19151489A JP19151489A JPH0356517A JP H0356517 A JPH0356517 A JP H0356517A JP 19151489 A JP19151489 A JP 19151489A JP 19151489 A JP19151489 A JP 19151489A JP H0356517 A JPH0356517 A JP H0356517A
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Landscapes
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
《産業上の利用分野〉
本発明は改良されたポリオレフィン系ゴムｔＩＡ縁電線
の＆ｌｌ威物及び製造法に関するものである。
の＆ｌｌ威物及び製造法に関するものである。
《従来の技術》
従来ポリエチレンやエチレンプロピレンゴム等のポリオ
レフィンを架橋させる簡便な方法としては、該ポリオレ
フィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シラ
ンをグラフト反応させてシラングラフト化したのち、こ
のシラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で
水分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に
知られている．例えば特公昭４８−１７１１号公報、特
開昭５７− ４９１０９号公報等である． この方法でゴム弾性を具備するポリオレフィン系ゴム絶
縁電線を製造することが出来るが、下記の様な問題があ
り実用が困難であるのが実情である． 即ち、一般にゴム弾性を有するポリオレフィンはその軟
化温度が４０゜Ｃ前後と低く、該ポリオレフィンのべレ
フトが保存中又は押出加工時の押出機ホッパ一〇スロー
ト部でプロッキングを起したり、押出機のスクリューフ
ィード部にペレットが付着して押出量の変動又は押出量
が徐々に低下するなど、安定化を妨げて実用化に大きな
支障を生じていた． また、もう一つの方法としてゴムの加硫工程を通すこと
によって、ポリオレフィン系ゴム絶縁電線を製造するこ
とが出来るが、機械的強度が低いことと加硫工程によっ
てケーブルの製造線速が左右され、経済的な問題が避け
られない，即ち、押出被覆直後に取引機あるいは巻取り
ドラム中にて、外力がかかり被覆層に永久変形が生じる
不都合があるため、冷却工程及び加硫工程を充分に取る
必要がある．そのために、ケーブル製造線速を遅くした
り、冷却水槽を著しく長くする必要があり、経済的な問
題が避けられない． 《発明が解決しようとする謀題〉 本発明は、これらの問題を解決したもので、ゴム弾性を
有するポリオレフィン系のものであっても、強度も低下
せず、硬度も硬く押出戒形性が良好で、戒形品の外観も
良好なゴム弾性を有する絶縁電線を提供するにある． （課題を解決するための手段） 本発明、はエチレンとプロピレンのモル比が７０／３０
〜９５／５で、エチリデンノルボルネンとの三元共重合
体（ＥＰＤＭ） ３０〜５０ｆＵ量％と、エチレン−メ
チルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ） ４３〜６９
重量％及び粉末ポリエチレン１〜７重量％とからなるべ
一スポリマ−１００重量部に対して、１〜５重量部の有
機不飽和シラン及び０．１〜１重量部の遊離ラジカル発
生剤とを反応させて得られるシラングラフトマーであっ
て、冨亥シラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存
在下で導体上に押出被覆して、水分と接触させて架橋す
ることを特徴とする絶縁電線の製造方法である． 以下本発明を詳細に説明する． この発明で用いられるＥＰＤＭはエチレンとブロビレン
のモル比が７０／３０〜９５／５である．そして第三戒
分のエチリデンノルボルネンのヨウ素価は５〜２５であ
る．このようなＥＰＤＭ５０〜３０重量％に対し、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体ＣＥＭＭ＾）及び
適量の粉末ポリエチレンを発明のベースポリマーとする
． しかし一般的にはＥＰＤＭ戒分は後者或分に比べて高価
であるため、ＥＰＤＭ成分５０〜３０重量％の範囲内で
後者威分を増やすのが機械的強度が向上すると共に経済
的にも有利である． ＥＰＤＭ戒分が３０重量％よりも少なくなるとゴム弾性
がなくなると共に機械的強度も弱くなって来る．更に、
粉末ポリエチレンを適量加えるのは、後記詳述する有機
不飽和シラン及び遊離ラジカル発τ 生剤を適量加えて反応させる際に、液状物がある有機不
飽和シランを含浸させて、均一に分散させることか出来
るためのものである．粉末ポリエチレンを使用しなかっ
た場合、液状物がペレット表面に付着しているだけなの
で、押出加工時ホッパー内で壁面には付着したり、ホッ
パーロにたれて来て均一分散させることが出来ない。
レフィンを架橋させる簡便な方法としては、該ポリオレ
フィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シラ
ンをグラフト反応させてシラングラフト化したのち、こ
のシラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で
水分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に
知られている．例えば特公昭４８−１７１１号公報、特
開昭５７− ４９１０９号公報等である． この方法でゴム弾性を具備するポリオレフィン系ゴム絶
縁電線を製造することが出来るが、下記の様な問題があ
り実用が困難であるのが実情である． 即ち、一般にゴム弾性を有するポリオレフィンはその軟
化温度が４０゜Ｃ前後と低く、該ポリオレフィンのべレ
フトが保存中又は押出加工時の押出機ホッパ一〇スロー
ト部でプロッキングを起したり、押出機のスクリューフ
ィード部にペレットが付着して押出量の変動又は押出量
が徐々に低下するなど、安定化を妨げて実用化に大きな
支障を生じていた． また、もう一つの方法としてゴムの加硫工程を通すこと
によって、ポリオレフィン系ゴム絶縁電線を製造するこ
とが出来るが、機械的強度が低いことと加硫工程によっ
てケーブルの製造線速が左右され、経済的な問題が避け
られない，即ち、押出被覆直後に取引機あるいは巻取り
ドラム中にて、外力がかかり被覆層に永久変形が生じる
不都合があるため、冷却工程及び加硫工程を充分に取る
必要がある．そのために、ケーブル製造線速を遅くした
り、冷却水槽を著しく長くする必要があり、経済的な問
題が避けられない． 《発明が解決しようとする謀題〉 本発明は、これらの問題を解決したもので、ゴム弾性を
有するポリオレフィン系のものであっても、強度も低下
せず、硬度も硬く押出戒形性が良好で、戒形品の外観も
良好なゴム弾性を有する絶縁電線を提供するにある． （課題を解決するための手段） 本発明、はエチレンとプロピレンのモル比が７０／３０
〜９５／５で、エチリデンノルボルネンとの三元共重合
体（ＥＰＤＭ） ３０〜５０ｆＵ量％と、エチレン−メ
チルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ） ４３〜６９
重量％及び粉末ポリエチレン１〜７重量％とからなるべ
一スポリマ−１００重量部に対して、１〜５重量部の有
機不飽和シラン及び０．１〜１重量部の遊離ラジカル発
生剤とを反応させて得られるシラングラフトマーであっ
て、冨亥シラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存
在下で導体上に押出被覆して、水分と接触させて架橋す
ることを特徴とする絶縁電線の製造方法である． 以下本発明を詳細に説明する． この発明で用いられるＥＰＤＭはエチレンとブロビレン
のモル比が７０／３０〜９５／５である．そして第三戒
分のエチリデンノルボルネンのヨウ素価は５〜２５であ
る．このようなＥＰＤＭ５０〜３０重量％に対し、エチ
レン−メチルメタクリレート共重合体ＣＥＭＭ＾）及び
適量の粉末ポリエチレンを発明のベースポリマーとする
． しかし一般的にはＥＰＤＭ戒分は後者或分に比べて高価
であるため、ＥＰＤＭ成分５０〜３０重量％の範囲内で
後者威分を増やすのが機械的強度が向上すると共に経済
的にも有利である． ＥＰＤＭ戒分が３０重量％よりも少なくなるとゴム弾性
がなくなると共に機械的強度も弱くなって来る．更に、
粉末ポリエチレンを適量加えるのは、後記詳述する有機
不飽和シラン及び遊離ラジカル発τ 生剤を適量加えて反応させる際に、液状物がある有機不
飽和シランを含浸させて、均一に分散させることか出来
るためのものである．粉末ポリエチレンを使用しなかっ
た場合、液状物がペレット表面に付着しているだけなの
で、押出加工時ホッパー内で壁面には付着したり、ホッ
パーロにたれて来て均一分散させることが出来ない。
従って、粉末エチレンの量は液状物である有機不飽和シ
ランの量に左右されるが１〜７重景％が望ましい． このように特性されたベースボリマーに対して有機不飽
和シラン及び遊離ラジカル発生剤を適量加えて反応させ
シラングラフトマーを得る．これをシラノール縮合触媒
の存在下で導体上に被覆して水分と接触させ架橋反応さ
せ常法の如くゴム弾性を有するシラン架橋絶縁電線を得
る．この発明において、使用される有機不飽和シランと
しては、一般弐ＲＲ’ＳｉＹｘ（Ｒは１価のオレフィン
不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ゜は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Ｙと同じもの）で表される化合物が使用される． Ｒ゛がＹと同一で一般式ＲＳｉＹ，で表される有機不飽
和シランを使用するのが望ましく、例えばビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等を使用する
のが好ましい． この有機不飽和シランの使用量は前記ベースボリマ−１
００重量部に対して１〜５重量部、望ましくは２．５〜
３．５重量部である．ｌ重量部未満の場合には充分なグ
ラフト化が起こらず、一方５重量部より多い場合は戒形
不良を起こすと共に経済的でなくなる． 次に遊離ラジカル発生剤はＤＣＰ （ジクミルバーオキ
サイド）等の重合開始作用の強い有機過酸化物を用いる
．この遊離ラジカル発生剤の使用量は前記ポリマー１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、望ましくは０．
１〜０．３重量部である．余りに少ないとグラフト反応
が不充分となり余り多いと押出特性が悪くなると共に戒
形表面が悪くなる．（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する．ペースボ
リマー用として表−１に示した如き物性を有するＥＰＤ
Ｍと表−２に示した樹脂を使用して表−３の組戒混合物
とした． 表 １ 表−２ エチレン−メチルメタクリレート共重合体（Ｃ）及び粉
末ポリエチレン （Ｄ） これらベースポリマ一組底物１００重量部に対して、ビ
ニルトリメトキシシラン３重量部ジクミルパーオキサイ
ド０．２重量部を混和し、Ｌ ／ Ｄ ２２の５０閣φ
単軸押出機にて、材料温度２００〜２２０’Ｃの条件で
ストランドカントして造粒しシラングラフトマーを得た
． 更に、触媒マスターバッチ（表−２のＣの樹脂１００重
量部に対して、ジブチル錫ジラウレート１重量部と酸化
防止剤４重量部を混練してペレット化したもの）を上記
シラングラフトマー１００重量部に対して、５重量％添
加して１ｍｍ厚さ幅１０ｈ＋ｍのシートに押出して評価
し表−３に示した．但し、ストランドカット性の悪いも
の及び押出外観の良くないものは押出後ロール混練しプ
レスシ一トを作製して評価した． 《発明の効果｝ 以上の実施例から明らかなように本発明方法によるシラ
ン架橋技術を応用して良好な諸特性をもったＥＰＤＭ／
ＥＭＭＡ架橋絶縁電線を何ら生産性を低下させることな
く均一に製造出来るもので工業的価値は極めて大きい．
ランの量に左右されるが１〜７重景％が望ましい． このように特性されたベースボリマーに対して有機不飽
和シラン及び遊離ラジカル発生剤を適量加えて反応させ
シラングラフトマーを得る．これをシラノール縮合触媒
の存在下で導体上に被覆して水分と接触させ架橋反応さ
せ常法の如くゴム弾性を有するシラン架橋絶縁電線を得
る．この発明において、使用される有機不飽和シランと
しては、一般弐ＲＲ’ＳｉＹｘ（Ｒは１価のオレフィン
不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ゜は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Ｙと同じもの）で表される化合物が使用される． Ｒ゛がＹと同一で一般式ＲＳｉＹ，で表される有機不飽
和シランを使用するのが望ましく、例えばビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等を使用する
のが好ましい． この有機不飽和シランの使用量は前記ベースボリマ−１
００重量部に対して１〜５重量部、望ましくは２．５〜
３．５重量部である．ｌ重量部未満の場合には充分なグ
ラフト化が起こらず、一方５重量部より多い場合は戒形
不良を起こすと共に経済的でなくなる． 次に遊離ラジカル発生剤はＤＣＰ （ジクミルバーオキ
サイド）等の重合開始作用の強い有機過酸化物を用いる
．この遊離ラジカル発生剤の使用量は前記ポリマー１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、望ましくは０．
１〜０．３重量部である．余りに少ないとグラフト反応
が不充分となり余り多いと押出特性が悪くなると共に戒
形表面が悪くなる．（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する．ペースボ
リマー用として表−１に示した如き物性を有するＥＰＤ
Ｍと表−２に示した樹脂を使用して表−３の組戒混合物
とした． 表 １ 表−２ エチレン−メチルメタクリレート共重合体（Ｃ）及び粉
末ポリエチレン （Ｄ） これらベースポリマ一組底物１００重量部に対して、ビ
ニルトリメトキシシラン３重量部ジクミルパーオキサイ
ド０．２重量部を混和し、Ｌ ／ Ｄ ２２の５０閣φ
単軸押出機にて、材料温度２００〜２２０’Ｃの条件で
ストランドカントして造粒しシラングラフトマーを得た
． 更に、触媒マスターバッチ（表−２のＣの樹脂１００重
量部に対して、ジブチル錫ジラウレート１重量部と酸化
防止剤４重量部を混練してペレット化したもの）を上記
シラングラフトマー１００重量部に対して、５重量％添
加して１ｍｍ厚さ幅１０ｈ＋ｍのシートに押出して評価
し表−３に示した．但し、ストランドカット性の悪いも
の及び押出外観の良くないものは押出後ロール混練しプ
レスシ一トを作製して評価した． 《発明の効果｝ 以上の実施例から明らかなように本発明方法によるシラ
ン架橋技術を応用して良好な諸特性をもったＥＰＤＭ／
ＥＭＭＡ架橋絶縁電線を何ら生産性を低下させることな
く均一に製造出来るもので工業的価値は極めて大きい．
Claims (2)
- （１）エチレンとプロピレンのモル比が７０／３０〜９
５／５でエチリデンノルボルネンとの三元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）３０〜５０重量％とエチレン−メチルメタクリ
レート共重合体（ＥＭＭＡ）４３〜６９重量％及び粉末
ポリエチレン１〜７重量％からなるベースポリマー１０
０重量部に対して１〜５重量部の有機不飽和シラン及び
０．１〜１重量部の遊離ラジカル発生剤とを反応させる
ことを特徴とするシラングラフトマーの製造方法。 - （２）特許請求の範囲第１項記載のシラングラフトマー
をシラノール縮合触媒の存在下で導体上に押出被覆し水
分と接触させて架橋させることを特徴とする絶縁電線の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19151489A JPH0356517A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | シラングラフトマー及び絶縁電線の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19151489A JPH0356517A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | シラングラフトマー及び絶縁電線の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0356517A true JPH0356517A (ja) | 1991-03-12 |
Family
ID=16275923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19151489A Pending JPH0356517A (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | シラングラフトマー及び絶縁電線の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0356517A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0523339U (ja) * | 1991-09-09 | 1993-03-26 | タツタ電線株式会社 | 耐熱・耐屈曲・耐摩耗性塗装ロボツト用ケーブル |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5233938A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-15 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Curing inmolding of polyolefn polymer |
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1989
- 1989-07-26 JP JP19151489A patent/JPH0356517A/ja active Pending
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