JPH0212737B2 - - Google Patents

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JPH0212737B2
JPH0212737B2 JP55039639A JP3963980A JPH0212737B2 JP H0212737 B2 JPH0212737 B2 JP H0212737B2 JP 55039639 A JP55039639 A JP 55039639A JP 3963980 A JP3963980 A JP 3963980A JP H0212737 B2 JPH0212737 B2 JP H0212737B2
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producing
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polymer
cross
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気導体の交差結合した可塑材による
絶縁被覆の被覆方法に関する。
過去数年間、高電圧又は低電圧にて電流を伝導
するための絶縁電線を製造する技術は急速に発展
した。該発展は電線の絶縁シース（sheaths）を
形成するために使用されるものと同様な合成材製
のある種のパイプやチユーブの製造にも見られる
ことに注目することができる。
西独公開公報第2350876号はエチレンとビニル
アセテート共重合体のようなある重合体と遊離基
発生剤の存在しているところでシラン（silane）
と反応させ、同様に各種の添加剤を含むこれらの
生産物を水にさらして重合体の交差結合を発生さ
せることを教示している。前記材は押し出し成形
し、次いで沸騰湯又は50゜から80℃間にいずれか
の存在するところで処理して成形される。
イギリス公開第2002395号によれば、湿気の存
在するところで交差結合できるエラストマー被覆
により絶縁した電線は150゜から200℃間の加圧蒸
気を含む容器内で交差結合させて生産することが
できる。
前記従来技術の電線被覆方法は一般的に三工程
を含み、第一工程中に於て液体シランを押出すべ
き材の主成分を形成する重合体又は共重合体が混
合し、他の添加剤は押出工程迄前記混合物と結合
せず、次いで交差結合工程が続くものである。
前記従来技術方法の三工程方法は米国特許第
4117195号の技術により排除され、二工程方法に
置換されている。非共重合化したポリエチレンと
必要な添加剤は各々スクリユー押出機の入口に
各々別々に添加され、押出機内にて物質の混合、
こねあわせ及び均質化が行なわれ、押出機の押出
口から直接押出されて、絶縁被覆電線が生産され
る。
前記方法の第二工程は電線又はパイプの絶縁被
覆を構成する押出されて形成された材を交差結合
することである。米国特許第4117195号によれば、
交差結合は沸騰湯内にて処理して行なわれる。
本発明は、電線被覆方法の工程数を二工程に減
じることにより電線又はパイプの製造がかなり増
速されることが判明したので、前述米国特許に開
示された技術を更に別の方法で改善することを意
図している。従来技術のように95℃程度の沸騰湯
又は湯のタンク内での数時間続く交差結合処理を
施すとすれば第一工程は非常に速くなるが、かえ
つて負担がかかる。即ち、所定の温度の湯を収納
するタンクを設置維持するのに必要な投資は原価
を最低にすることの妨げとなる。
勿論、室温の湿気大気にて交差結合を実施する
こともできるが、二週間又はそれ以上時間がかか
つてしまう。
そこで、本発明によれば、加水分解可能な不飽
和シランを使用することにより交差結合され得る
重合体を加水分解可能な不飽和シランと共に、加
熱域、可塑化域、均質化域を設けたスクリユー型
押出機へ供給し、一定量の、結晶化率低減剤およ
びシラノール凝縮触媒並びに遊離基発生剤からな
る添加剤を、前記押出機に加え、前記全物質を押
出機内にて撹拌して均質な物質を実現し、前記均
質な物質を電気導体に押出し、少なくとも湿度60
％以上で、かつ、温度20℃以上である大気中にて
前記物質を交差結合させる電気導体の絶縁被覆方
法によれば、交差結合は湿気を含む空気大気中に
て実施されることを可能としている。
特に、本発明は計量した量の重合体に添加（賦
形されてもよい）される添加剤が重合体の結晶作
用の速度を減じ、且つ電線又はパイプが、周囲温
度20℃又はそれ以上で相対湿度が少なくとも60％
である条件下で比較的短い時間の貯蔵後通常の使
用に合致するような速度にて、大気中の湿度が交
差結合を展開するように押し出した成形物に十分
な透水性を与えるという特徴に基づいている。
即ち、添加された、ある周知の添加剤により重
合体の結晶作用の速度が減ぜられたので、大気中
の湿気の浸透が高められ、それにより交差結合の
速度が速められて、従来なら２週間以上かかつて
交差結合していたものが、数十時間でできるので
ある。
本発明の前記添加剤の内の結晶化速度を遅くす
る結晶化率低減剤化学剤としては、ビニル・アセ
テート、ビニルアクリラート、ブチルアクリラー
ト及びその重合体の群から選ばれる。その添加割
合は重合体に重量％で0.5％〜30％が好ましく、
より好ましくは0.5％〜15％であり、２％〜10％
であれば時に好ましい。
こうして例えば、押出工程後に巻かれたリール
を屋外に貯蔵して高温多湿気候の諸国にて本方法
により電線を絶縁し、又、交差結合可塑材パイプ
又はチユーブを生産することができる。前述の条
件の下にて交差結合されたものは96時間貯蔵後の
ケーブルがIEC（国際電気技術委員会）の仕様に
合致する。ある特定の諸国に要求されるようなよ
り厳格な仕様に合致する必要がある場合には、貯
蔵時間はそれに従つて長くなるが、12時間貯蔵が
最も厳しい仕様に合致することが判明した。
本発明の望ましい実施例を下記の例に基づいて
詳述する。
1KV電圧にて電流を伝導することを意図した
銅線製の電線は押出機バレル（barrel）の下流端
に固定した押出ヘツド内を電線を通して絶縁被覆
を施した。押出機は三つの域、即ち加熱域、可塑
化域及び均質化域からなるもので、例えば米国特
許第4117195号に開示したような押出機である。
該形式の押出機は又英国特許第964428号及び米国
特許第3358327号にも開示してある。押出機のス
クリユーは異なるネジ山形状を有する幾つかの域
を含んでいた。可塑化域において、スクリユーは
二つのチヤンネルを画成する異なるピツチの二個
の互いに介在するネジ山を有し、一つのチヤンネ
ルは、次第に大きくなる断面の第２チヤンネル内
へ入つていくネジ山の一つの上に原材が圧送され
るところの小さくなる断面を有した。該設計装置
は、押出機のホツパーに送給された各種原料、例
えば、粉状又はペレツト状及び液体成分の完全に
均質化された混合物を生産した。該原材はポリエ
チレン及び各種添加剤、特に加水分解可能な不飽
和シラン、遊離基発生剤、及びシラノール凝縮触
媒からなり、該添加剤は水の存在するところでポ
リエチレンの次の交差結合を起こすために十分な
割合にて提供された。
本実施例において、結晶化速度を減じるために
６重量％の割合のビニルアセテートを含むポリエ
チレンを最初に使用した。下記の表は押出機に供
給された他の物質の共重合に関連する、重量％で
示したものである。
カーボンブラツク 10.0 ％ ヂクミルペロキサイド （dicumyl peroxide） 0.1 ％ ビニールトリメトキシシラン 1.5 ％ 重合したトリメチルヂハイド ローキノリン 0.5 ％ ヂプチル錫ヂラウレート （dibutyl tin dilaurate） 0.05 ％ 押出機内にて処理した後に該原料は電気導体が
中を通過する横方向のヘツド内にて押し出され
る。正常条件下で行なわれる押出後、水タンク内
に電線を通過させて冷却した後に、電線は標準の
リールに巻き取られ、相対湿度60％、周囲温度20
℃を有する大気中の屋外にて貯蔵される。
96時間貯蔵後に、交差結合が行なわれたことが
判明し、絶縁の交差結合は低電圧電線用のIEC仕
様に対応する。
押出機に供給された混合物内のビニルアセテー
トの割合はかなり広い範囲、例えば0.5％から30
％内にて変化する。しかしながら、15％を越えな
いことが望ましく、最適割合は２％から10％であ
る。
ポリエチレンの代りに、他のポリオレフイン
も、前述米国特許第4117195号に開示されている
ように重合体として使用できる。
前記物質は冷却中に結晶作用の速度を減じるた
めに重合体に作用する。しかしながら、前述の範
囲内にて該物質は絶縁の誘電機械的品質に何等悪
影響を及ぼさず、従つて絶縁仕様を完全に満足さ
せる。機械的強度について、歪力下における破壊
強度は結晶作用抗働質（inhibitor）がポリビニ
ルアセテートである場合には増大する。
本発明によれば結晶化プロセスが遅延されるの
で、水分は絶縁被覆が厚くても該被覆内に深く浸
透する。従つてポリオレフインと水とのシランの
反応は結晶作用が正常に進行する場合よりもより
迅速に深くおこり、交差結合の速度が速められる
効果を得ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 加水分解可能な不飽和シランを使用すること
    により交差結合され得る重合体を加水分解可能な
    不飽和シランと共に、加熱域、可塑化域、均質化
    域を設けたスクリユー型押出機へ供給し、 一定量の添加剤を前記押出機に加え、前記重合
    体と共に押出機内にて撹拌して均質化し、前記均
    質な物質を押出し、 大気中にて前記物質を交差結合させる押出成形
    物の製造方法において、 (ア) 上記添加剤が、結晶化率低減剤およびシラノ
    ール凝縮触媒並びに遊離基発生剤からなり、 (イ) 前記大気が少なくとも、湿度60％以上で、か
    つ、温度20℃以上であること。 を特徴とする押出成形物の製造方法。 ２ 前記結晶化率低減剤がビニルアセテート又は
    ポリビニルアセテートであることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項記載の押出成形物の製造方
    法。 ３ 前記結晶化率低減剤がビニルアクリラート又
    はポリビニルアクリラートであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項記載の押出成形物の製造
    方法。 ４ 前記結晶化率低減剤がブチルアクリラートで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    の押出成形物の製造方法。 ５ 前記結晶化率低減剤が粉末状又はペレツト状
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
    載の押出成形物の製造方法。 ６ 前記結晶化率低減剤が前記重合体に対する重
    量％で0.5％〜15％であることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項記載の押出成形物の製造方法。 ７ 加水分解可能な不飽和シランを使用すること
    により交差結合され得る重合体を加水分解可能な
    不飽和シランと共に、加熱域、可塑化域、均質化
    域を設けたスクリユー型押出機へ供給し、 一定量の、結晶化率低減剤およびシラノール凝
    縮触媒並びに遊離基発生剤からなる添加剤を前記
    押出機に加え、 前記重合体と共に押出機内にて撹拌して均質化
    し、前記均質な物質を電気導体に押出し被覆し、 少なくとも湿度60％以上で、かつ、温度20℃以
    上である大気中にて前記物質を交差結合させるこ
    とを特徴とする電気導体の絶縁被覆方法。
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