JPH0356536A - 水中で再分散可能なポリマー粉末およびこれからなる水硬性結合剤用添加剤 - Google Patents

水中で再分散可能なポリマー粉末およびこれからなる水硬性結合剤用添加剤

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JPH0356536A
JPH0356536A JP2184380A JP18438090A JPH0356536A JP H0356536 A JPH0356536 A JP H0356536A JP 2184380 A JP2184380 A JP 2184380A JP 18438090 A JP18438090 A JP 18438090A JP H0356536 A JPH0356536 A JP H0356536A
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Wilhelm F Beckerle
ヴイルヘルム・フリードリツヒ・ベツカーレ
Rolf Dersch
ロルフ・デルシユ
Gernot Franzmann
ゲルノート・フランツマン
Brigitte Gareiss
ブリギツテ・ガライス
Ludger Leber
ルードガー・レーバー
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明ハ、フェノールスルホン醇−ホルムアルデヒド縮
合生戒物の水溶性アルカリ金属塩プたはアルカリ士類金
属塩を、ポリマーに対して３〜５０重量優で添加した水
性ポリマー分散液を噴霧することにより得られる水中で
再分散可能なポリマー粉末ならびにこれからなる水硬性
結合剤用添加剤に関する。
〔従来の技術〕
熱空気流中で水性ボリマー分散液を噴霧することにより
再分散可能な分散粉末を製造することは公知でおる。こ
の重合体が約５０℃より下のガラス転移温度を有する分
散液において、ポリマー粒子が乾燥機中で壁面付着物お
よび塊を形成しながら皮膜化するのを回避するため、釦
よび粉末の十分な耐粘着性を違戒するために助剤を添加
しなければならない。
助剤として、不水溶性不活性添加物、たとえば高分散ケ
イ酸のほかに、高いスチロール威分を有するポリマーの
分散液（西ドイツ国特許出願公開！２２３８９０３号明
細書）１たはビニルビロリドンおよび酢酸ビニルをベー
スとしたコポリマー水溶液（西ドイツ国特許出願公開第
３１４３０．７１号明細書）ならびにメラミンおよびホ
ルムアルデヒドからなシホスホネート含有の水溶性縮合
生或物（西ドイツ国粋許出願公開第２０４９１１４号明
細書）を添加することができる。
特に耐粘着性の、水中で再分散可能なボリマー粉末の製
造のために、西ドイツ国特許出願公開第３１４３０７０
号明細書において、水溶性ナフタリンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮金物をアルカリ金ｌＡ筐たはアルカリ土
類金属の形で添加することが推奨される。この方法によ
う、それ自体感圧接着剤・コポリマー分散液からなる流
動性粉末が得られ、この粉末は水中で容易に再分散する
ことができる。この種の再分散可能なボリマー粉末はた
とえば水硬性結合剤用添加物として適してｂ　ｂ　ｓ　
この添加物は液化する作用があうかつ凝結したモルタル
に弾性特性を与える。
この方法によう達戒可能なコンクリート１たぱモルタル
の利点は、しかしたから流動性に限界があるために制限
され、このことはたとえばそれ自体レベリングするパテ
材において不利である。
〔発明が解決しようとする課題〕
従って本発明の課題は、水硬性結合剤用の添加剤として
使用する場合、良好な流動性を保証する再分散可能欧ポ
リマー粉末を提供することであった。
〔課題を解決するための手段〕
これに対して、冒頭に述べたボリマー粉末シよびこれか
らなる水硬性結合剤用の添加剤が見出され、これによシ
前記課題は解決される。
本発明の有利な実施態様は請求項２から推知することが
℃きる。
再分散可能なボリマー粉末を製造するためのポリマー分
散液は、常法で、通常の重合開始剤、乳化剤訃よび分散
剤の存在下で、高めた温度、たとえば約９５℃會ででオ
レ７イン系不飽和モノマーを乳化重合さることによシ製
造される。
この平均粒度は、公知の手段によｂ１たとえば乳化剤の
種類および量によシ調節することができる。粗粒子のポ
リマー分散液を製造するためには、一般に、少ない乳化
剤量および非イオン性璽たは高エトキシ化したイオン性
乳化剤が有利である。保護コロイド人とえばポリビニル
アルコールはたいていは有利である。種ラテックスの存
在下での重合も１た、特に粒子の新形戒を抑制する場合
に有利である。最後に、粗粒の分散液は微細粒のラテッ
クスの適切な凝集によって製造してもよい。
有利なポリマー分散液は４００〜５０００、特に６５０
〜５　０　０　０　ｎｍの平均粒径（重量平均）を有す
る。たとえば超遠心機を用いたボリマー分散液の平均粒
度の測定は当業者にとって公知である。類似したモノマ
ー組成のポリマ−分散液の平均粒度に対する尺度として
ＬＤ値、つｔ　Ｄ　０．０　１重量蝿に希釈した水性分
散液の光透過性を、実験上容易に得られる標準尺度とし
て用いることができる． ポリマー粉末の製造の場合、分散液のポリマー成分は３
０〜６５重量多、特に４５〜６０重量嘩の間で変動する
ことができる。このポリマーは、一般に＋５０〜−６０
℃のガラス転移温度を有し、有利に＋２５℃よりも低い
ガラス転移温度のポリマーが用いられる。このポリマー
を誘導することができるオレ７イン系不飽和モノマーは
ピ二ル芳香属モノマー　たとえばスチロール、たいてい
４〜１４個のＣ原子を有するモノオレフィン系不飽和カ
ルポン酸エステル、たとえば、アルカノールの１〜８個
のＣ原子を有するアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステル、ならびに特に酢酸およびプロピオン酸のビ
ニルエステル、ならびにさらにフエルデチツ／　酸（　
Ｖｅｒｓａｔｉｃｓ　　　）のビニルエステルシよびピ
ニルラウレートが挙げられる。塩化ピ二ルかよび／１た
は塩化ビニリデン１たはジオレフインたとえば粋にプタ
ジエンから誘導されるポリマーが適している。付加的に
、とのポリマーは、アクリルニトリルおよび／筐たはた
いてい３〜５個のＣ原子を有するモノーおよび／１たは
ジカルボン酸および／筐たはその場合によう窒素原子で
置換されたアミド、たとえばアクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド
、Ｎ−メチロールアクリル酸アミドかよびＮ−メチロー
ルメタクリル酸アミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
ミドかよびＮ−メトキシメチルメタクリルアミドをポリ
マー内に紐み込んで含有していてもよい。この種の七ノ
マーの割合は広範囲で変化してもよい。この割合はアク
リルニトリルの場合０〜４０、特に１０〜３０重量修の
範囲内にあｂ１極性基を有するモノオレフィン系不飽和
七ノマー　たとえばアクリル酸筐たはＮ−メチロールメ
タクリルアミドの場合０．５〜５、特に１〜４重量多の
範囲内にある。さらにこのポリマーは、わずかな量のア
ルカンジオールのオレフイン系不飽和エステル、たとえ
ばエチレングリコールモノアクリレートおよびージアク
リレート釦よび相応するメタクリレートならびにブタン
ジオール−１，４−モノアクリレートかよびージアクリ
レートかよび相応するメタクリレートをポリマー中に組
み込んで含有していてもよい。最終的に、エチレンおよ
び酢酸ビニルをたいてい１５〜８５：８５〜１５のモル
比でポリマー中に紐み込んで含有しているようなポリマ
ー分散液が挙げられる。
スチロール・アクリルニトリル混合物に対してスチロー
ル塘たはスチロールからなる混合物６５重量％１で、咎
に１５〜６０重量多およびアクリルニトリル４０重量％
１でをポリマー中に組み込んで含有することができる、
アルコールの、１〜８個のＣ原子を有するアクリルーも
しくはメタクリルエステルのコポリマーが有利である。
この種の７クリレートーステロルコボリマーにかいてＬ
Ｄ値は一般に２０％よｂ下、しばしば１０％より下にあ
る。
ポリマー粉末の製造の際に、噴霧する前に、ポリマー分
散液に、フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
生成物の水溶性アルカリ金属および／″！たはアルカリ
土類金属塩を、水性ポリマー分散液のポリマー成分に対
して３〜５０重量優、有利に３〜１５重量優、特に５〜
１０重量多の量で添加する。この縮合生成物は一般に、
フェノール基１個当う１〜２個、特に１個のホルムアル
デヒド基を有し、かつ特に１分子当ｂ１個のスルホン酸
基を有する。これはＮａ塩の形で使用される。特に、ア
ルカリ土類金属塩および特にＣａ塩は、非吸湿性粉末で
あるため、好１しい．この種の７ェノールスルホン酸−
ホルムアルデヒド縮合体の塩は市販されている。
との縮合生成物のほかに、ポリマー分散液はさちに不水
溶性微細粒固体、たとえば高分散性ケイ酸筐たは水溶性
保護コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ｔｆｃ
ａビニルビロリドン−（コ）ポリマーを、ポリマー粉末
の製造の際に添加することもできる。
フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物の
塩を含有する水性ポリマー分散液の噴霧は、常法で、特
に１成分ノズル１たは多或分ノズル筐たは噴霧板を使用
して実施することができる。この場合、この分散液は一
般に、水を蒸発した熱空気中に噴霧される。この噴霧は
、大気圧で璽たぱ減圧下で実施することができる。
一般に、噴霧乾燥用に使用する熱空気の温度は１００〜
２００℃、特に１２０〜１７０℃である。乾燥した再分
散可能なポリマー粉末の分離は、常法で、特にサイクロ
ン筐たはフィルター分離器を用いて実施することができ
る。
比較的少ない量のフェノールスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物を用いても耐粘着性ポリマー粉末が高い
収率で得られ、この粉末は、塊にならずに、室温で問題
なく貯蔵することができる。このポリマー粉末は水中で
容易に分散することができる。水中での攪拌後に、これ
を流延してフイルムにすることができ、このフィルムは
引裂力かよび引裂点伸びの点で最初の分散液のものと比
較可能である。
これを水硬性結合剤の変性のために使用する場合、との
ポリマー粉末をたとえばセメント（有利に、セメントに
対してポリマー粉末５〜３０重量一を使用）と混合し、
水かよび場合により鉱物性添加材と調合してさらに処理
した場合、高い流動性および柔軟性を有するモルタルが
得られる。
この種のモルタルの曲げ強さシよび付着性は、たいてい
プラスチック不含の対照試料よりも高い。機械的特性の
ほかに、新規ポリマー粉末による処理は有利に作用する
。このポリマー粉末はモルタルに液体コンシステンシー
を与え、これは処理の間にわずかに変化するにすぎない
。
この同時の急速な硬化に基づき、従ってこのボリマー粉
末は流動モルタル用に、たとえばそれ自体レベリングす
る床材筐たはパテ材用に適している。
〔実施例〕
次め例中に記載した部かよびパーセントは重量に関する
ものである。ポリマー分散液の平均粒度（重量平均）は
分析的な超遠心機により測定した。ポリマーのガラス転
移温度は示差熱分析法によう測定した。
ポリマー粉末の製造 次の表１に紀載した水性分散液に、表２に記載した量の
フェノールスルホン酸●ホルムアルデヒド縮合物のカル
シウム塩もしくはナフタリンスルホン酸・ホルムアルデ
ヒド縮合物のカルシウム塩を添加した。この混合物を２
５℃で８０ｋｌ？／ｈの量でＩＷＫ一乾燥機の２成分ノ
ズルを介して噴霧した。スクリューを用いてもう一方の
ノズルを介して疎水性沈降ケイ酸を、分散液に対して３
重量嘩の量で供給した。ＩＷＫ乾燥機に同時に２　３　
Ｑ　Ｑ　Ｎ．３　／分の量で１２０℃の温度の熱空気を
供給し、得られた生成物をサイクロンで分離した。
使用したポリマー分散液の組戒およびデータを表１に記
載した。
表 １ 分散 液 ポリマー紹成 ボリマー 含量（優） 鰐ス転　　　　　平均粒度 移温度　ＬＤ一値　（　！１１％） Ａ スチロール４６部 プチルアクリレー ト５４部 アクリルアミド ０．８部 メタクリルアミド ０．８部 ５０ １６ ７ ８３２ Ｂ スチロール２９部 プチルアクリレー ト６９部 アクリルアミド ２部 ５５ −７ ６６ ２３４ 表２に紀載した異なる量の７ェノールスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合生成物で得られたポリマー粉末は粘着
する傾向が少ないか筐たは全くなく（圧力０．７　８　
５　Ｎ　／　ｃｍ２で２３℃で２４時間にわたる試験）
、かつ場合によｂ容易に粉砕可能で、かつ水に容易に再
分散可能である。
ポリマー粉末で変性したモルタルの特性硬化時間は、０
．１のＫ／Ｚの割合を有するモルタルに関して、ビカー
による硬化時間（　ＤＩＮ１１６４、５部）について表
わした。
流動性は次の組成のモルタルに関して測定した。
セメント　ｐｚ　５５　　　　　　　１３７．０　１１
石英粉末　ｗ４　　　　　　　７１．４ｇ石英砂０．１
５〜０．６　　　１４１　．６　９ポリマー粉末　　　
　　　　　１３．７９水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７５．３５　．９このモルタルの一都を直径
７傭、高さ４ｃＷＬのリングに充填し、このリングを上
方に取シ去った。備単位で流れ広がったモルタルケーク
の直径をそのモルタルの流動性とした。
本発明によるポリマー粉末を用いて、測定した際に得ら
れた値は表２に記載した。比較のため、ポリマー粉末を
添加したいモルタル（例Ｎ）オ，Ｊ：　Ｕ　７エノール
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生戒物のカルシウム
塩１．３７１を有するモルタル（例ＮＩ）の流動性を記
載した。
表３にかいて、比較のため、フェノールスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮金物のカルシウム塩の代わｂにナフタ
リンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮金物のカルシウム
塩を使用した場合に得られた相応する値を記載した。
例Ｎｕには、ポリマー粉末の代わｂに、この生戒物１．
３７＃を相応して使用した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成
    物の水溶性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を
    、ポリマーに対して３〜５０重量％で添加した水性ポリ
    マー分散液を噴霧することにより得られる水中で再分散
    可能なポリマー粉末。 ２、水性ポリマー分散液のポリマー粒子が４００〜５０
    ００ｎｍの重量平均粒度を有する請求項１記載のポリマ
    ー粉末。 ３、フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成
    物の水溶性アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を
    、ポリマーに対して３〜５０重量％で添加した水性ポリ
    マー分散液を噴霧することにより得られる水中で再分散
    可能なポリマー粉末からなる水硬性結合剤用添加剤。
JP2184380A 1989-07-14 1990-07-13 水中で再分散可能なポリマー粉末およびこれからなる水硬性結合剤用添加剤 Pending JPH0356536A (ja)

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