JPH0356587B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0356587B2 JPH0356587B2 JP58060453A JP6045383A JPH0356587B2 JP H0356587 B2 JPH0356587 B2 JP H0356587B2 JP 58060453 A JP58060453 A JP 58060453A JP 6045383 A JP6045383 A JP 6045383A JP H0356587 B2 JPH0356587 B2 JP H0356587B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- sour
- product
- nbr
- chlorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/02—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of crude rubber, gutta-percha, or similar substances
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
この発明は耐サワー性ゴム製品の製造方法に関
する。 ＜従来技術及び発明が解決しようとする課題＞ 近年、自動車の排気ガス規制に伴うエンジンの
改良（例えば電子燃料噴射制御装置の搭載）など
により、エンジン周辺の雰囲気が従来と比較して
高温度となつてきたため、ガソリンが劣化してサ
ワーガソリンを生じやすくなつてきた。そして、
このサワーガソリンには多量の過酸化物を含有す
るためサワーガソリンと常時接触するゴム製品、
例えば燃料供給系用ゴム製弁体、ホース、パツキ
ング等は、そのゴム部分が上記過酸化物で架橋
し、樹脂化することにより劣化して、シール機能
が極度に低下する等、耐久年数が著しく短くな
り、長期間の耐久年数を必要とする自動車用部品
としてはその使用に耐えないものとなつてきた。 そこで、燃料供給系用ゴム製品のサワーガソリ
ンに対する耐久寿命を改善するため、従来これら
ゴム製品の主材として一般に使用されているアク
リロニトリル・ブタジエン共重ゴム（NBR）に
替え、フツ素ゴム、フロロシリコンゴムあるいは
水素添加NBR等、サワーガソリンに対して耐久
性の優れたゴムを使用することが試みられている
が、これらはいずれも、そのコストが従来の
NBRに比べ10乃至45倍となり、コストの点で問
題を有していた。 この発明は上記のような事実を踏まえてなされ
たものであり、廉価なNBRのほか、ニトリル・
イソプレン共重合ゴム（NIR）、ニトリル・ブタ
ジエン・イソプレン三元共重合ゴム（NBIR）等
の耐油性不飽和ゴムをその材料とし、そのゴム特
性を損なうことなく、しかもサワーガソリンに対
する耐久性を大幅に向上させた耐サワー性ゴム製
品の製造方法を提供せんとするものである。 ＜課題を解決するための手段＞ 上記課題を解決するためのこの発明の耐サワー
性ゴム製品の構成は、耐油性不飽和ニトリルゴム
配合物を加硫成形した後、成形物を、JIS規格
（Ｋ−6388）に準拠する方法により測定される付
加塩素量（ｇ／cm2）を、0.4×10-5以上、5.0×
10-5以下とするために、0.003〜0.12％の濃度の塩
素水中で、５分間以上浸漬処理し、成形物の表面
部分をハロゲン化させる点に存する。 付加塩素の量を上記範囲としたのは、これ以上
だとハロゲン化処理するだけで亀裂が発生し、こ
れ以下だと所望の効果が得られないからである。 また、塩素水の濃度および成形物の塩素水中へ
の浸漬時間を前記範囲としたのは、以下の理由に
よる。すなわち、一般に工場で浸漬処理作業が行
われる場合においては、相当多量の製品が、バツ
チ処理で塩素水中に浸漬される。バツチ内の製品
の個々についてみると、投入、取り出しには時間
差（ばらつき）が当然発生するが、製品を、処理
液にまんべんなく均一に濡らすためには、この時
間差（ばらつき）を吸収することが必要である。
普通の生産工程では、大体５分以上の浸漬を行え
ば、上記時間差（ばらつき）を吸収することがで
きる。したがつて、成形物の塩素水中への浸漬時
間は５分間以上である必要がある。また、製品
を、上記のように５分以上、処理液に浸漬する場
合には、十分に処理の効果があり、かつ亀裂発生
等の、製品への悪影響が生じない塩素水の濃度範
囲が0.003〜0.12％である。 ＜作用＞ 上記構成からなるこの発明によれば、サワーガ
ソリン中の過酸化物により耐油性不飽和ニトリル
ゴムが劣化する原因となる二重結合部分にあらか
じめ塩素を反応させて飽和状態にしておくことが
でき、サワーガソリン中の過酸化物の攻撃により
耐油性不飽和ニトリルゴムが劣化するのを防ぐこ
とができる。 ＜実施例＞ 以下に、この発明の実施例を示す。 NBRの配合 高ニトリルゴム（JSR220SH） 100部 カーボンブラツクSRF 60部 チオコールTP−95 10部 亜鉛華 ５部 テトラメチルチウラム・ジスルフイド 2.0部 ステアリン酸 1.0部 ジベンゾチアジル・ジスルフイド 1.0部 ２−メルカプトベンゾイミダゾール 1.0部 硫 黄 0.5部 以上のNBR配合物を170℃にて10分間加熱する
ことにより加硫を行ないNBRを得る。 このようにして得られたNBRの物性は、 引張り強さ 210（Kg／cm2） 伸び 440（％） 硬度 70（JISA） であつた。 次いで、このNBRを濃度0.01％の塩素水中に
15分間浸漬してNBR表面のハロゲン化を行うこ
とにより、耐サワー性ゴム製品を得た。 なお、この場合の塩素の付加量は1.1×10-5
ｇ／cm2であり、塩素化層の厚みは約30μｍであつ
た。 以上のようにして得られたゴム製品の耐サワー
性について以下の実験を行なつた。 即ち、耐サワー性ゴム製品を、燃料油（トルエ
ン：イソオクタン＝60：40）に過酸化物としての
ラウリルパーオキサイド１％溶液を入れた模擬サ
ワーガソリンに、40℃で４乃至250時間浸漬し、
浸漬後の伸び率、ゴム製品表面の亀裂の有無等を
調査した。
する。 ＜従来技術及び発明が解決しようとする課題＞ 近年、自動車の排気ガス規制に伴うエンジンの
改良（例えば電子燃料噴射制御装置の搭載）など
により、エンジン周辺の雰囲気が従来と比較して
高温度となつてきたため、ガソリンが劣化してサ
ワーガソリンを生じやすくなつてきた。そして、
このサワーガソリンには多量の過酸化物を含有す
るためサワーガソリンと常時接触するゴム製品、
例えば燃料供給系用ゴム製弁体、ホース、パツキ
ング等は、そのゴム部分が上記過酸化物で架橋
し、樹脂化することにより劣化して、シール機能
が極度に低下する等、耐久年数が著しく短くな
り、長期間の耐久年数を必要とする自動車用部品
としてはその使用に耐えないものとなつてきた。 そこで、燃料供給系用ゴム製品のサワーガソリ
ンに対する耐久寿命を改善するため、従来これら
ゴム製品の主材として一般に使用されているアク
リロニトリル・ブタジエン共重ゴム（NBR）に
替え、フツ素ゴム、フロロシリコンゴムあるいは
水素添加NBR等、サワーガソリンに対して耐久
性の優れたゴムを使用することが試みられている
が、これらはいずれも、そのコストが従来の
NBRに比べ10乃至45倍となり、コストの点で問
題を有していた。 この発明は上記のような事実を踏まえてなされ
たものであり、廉価なNBRのほか、ニトリル・
イソプレン共重合ゴム（NIR）、ニトリル・ブタ
ジエン・イソプレン三元共重合ゴム（NBIR）等
の耐油性不飽和ゴムをその材料とし、そのゴム特
性を損なうことなく、しかもサワーガソリンに対
する耐久性を大幅に向上させた耐サワー性ゴム製
品の製造方法を提供せんとするものである。 ＜課題を解決するための手段＞ 上記課題を解決するためのこの発明の耐サワー
性ゴム製品の構成は、耐油性不飽和ニトリルゴム
配合物を加硫成形した後、成形物を、JIS規格
（Ｋ−6388）に準拠する方法により測定される付
加塩素量（ｇ／cm2）を、0.4×10-5以上、5.0×
10-5以下とするために、0.003〜0.12％の濃度の塩
素水中で、５分間以上浸漬処理し、成形物の表面
部分をハロゲン化させる点に存する。 付加塩素の量を上記範囲としたのは、これ以上
だとハロゲン化処理するだけで亀裂が発生し、こ
れ以下だと所望の効果が得られないからである。 また、塩素水の濃度および成形物の塩素水中へ
の浸漬時間を前記範囲としたのは、以下の理由に
よる。すなわち、一般に工場で浸漬処理作業が行
われる場合においては、相当多量の製品が、バツ
チ処理で塩素水中に浸漬される。バツチ内の製品
の個々についてみると、投入、取り出しには時間
差（ばらつき）が当然発生するが、製品を、処理
液にまんべんなく均一に濡らすためには、この時
間差（ばらつき）を吸収することが必要である。
普通の生産工程では、大体５分以上の浸漬を行え
ば、上記時間差（ばらつき）を吸収することがで
きる。したがつて、成形物の塩素水中への浸漬時
間は５分間以上である必要がある。また、製品
を、上記のように５分以上、処理液に浸漬する場
合には、十分に処理の効果があり、かつ亀裂発生
等の、製品への悪影響が生じない塩素水の濃度範
囲が0.003〜0.12％である。 ＜作用＞ 上記構成からなるこの発明によれば、サワーガ
ソリン中の過酸化物により耐油性不飽和ニトリル
ゴムが劣化する原因となる二重結合部分にあらか
じめ塩素を反応させて飽和状態にしておくことが
でき、サワーガソリン中の過酸化物の攻撃により
耐油性不飽和ニトリルゴムが劣化するのを防ぐこ
とができる。 ＜実施例＞ 以下に、この発明の実施例を示す。 NBRの配合 高ニトリルゴム（JSR220SH） 100部 カーボンブラツクSRF 60部 チオコールTP−95 10部 亜鉛華 ５部 テトラメチルチウラム・ジスルフイド 2.0部 ステアリン酸 1.0部 ジベンゾチアジル・ジスルフイド 1.0部 ２−メルカプトベンゾイミダゾール 1.0部 硫 黄 0.5部 以上のNBR配合物を170℃にて10分間加熱する
ことにより加硫を行ないNBRを得る。 このようにして得られたNBRの物性は、 引張り強さ 210（Kg／cm2） 伸び 440（％） 硬度 70（JISA） であつた。 次いで、このNBRを濃度0.01％の塩素水中に
15分間浸漬してNBR表面のハロゲン化を行うこ
とにより、耐サワー性ゴム製品を得た。 なお、この場合の塩素の付加量は1.1×10-5
ｇ／cm2であり、塩素化層の厚みは約30μｍであつ
た。 以上のようにして得られたゴム製品の耐サワー
性について以下の実験を行なつた。 即ち、耐サワー性ゴム製品を、燃料油（トルエ
ン：イソオクタン＝60：40）に過酸化物としての
ラウリルパーオキサイド１％溶液を入れた模擬サ
ワーガソリンに、40℃で４乃至250時間浸漬し、
浸漬後の伸び率、ゴム製品表面の亀裂の有無等を
調査した。
【表】
【表】
＜発明の効果＞
この発明によれば、上記の実験結果から明らか
なようにサワーガソリンに常時接するゴム製品の
耐久年数を大幅に伸ばしたものを提供できる。 例えば、上記模擬サワーガソリンに40℃で250
時間浸漬した実験条件は実際に自動車用部品とし
て使用した場合の約８年分に相当し、この時点に
おいて100％の伸び率を保有していることを示す
ものである。 さらに、この発明によるゴム製品はNBRと殆
ど等しいコストで製造可能であつて、フツ素ゴ
ム、フロロシリコンゴムあるいは水素添加NBR
等に比しその単価が極めて廉価であり、コストの
面でも有利なものを提供できる。
なようにサワーガソリンに常時接するゴム製品の
耐久年数を大幅に伸ばしたものを提供できる。 例えば、上記模擬サワーガソリンに40℃で250
時間浸漬した実験条件は実際に自動車用部品とし
て使用した場合の約８年分に相当し、この時点に
おいて100％の伸び率を保有していることを示す
ものである。 さらに、この発明によるゴム製品はNBRと殆
ど等しいコストで製造可能であつて、フツ素ゴ
ム、フロロシリコンゴムあるいは水素添加NBR
等に比しその単価が極めて廉価であり、コストの
面でも有利なものを提供できる。
第１図は、ゴム表面をハロゲン化する場合の塩
素水の濃度と処理時間との等価関係を示す図であ
る。
素水の濃度と処理時間との等価関係を示す図であ
る。
Claims (1)
- １ 耐油性不飽和ニトリルゴム配合物を加硫成形
した後、成形物を、JIS規格（Ｋ−6388）に準拠
する方法により測定される付加塩素量（ｇ／cm2）
を、0.4×10-5以上、5.0×10-5以下とするために、
0.003〜0.12％の濃度の塩素水中で、５分間以上
浸漬処理し、成形物の表面部分をハロゲン化する
ことを特徴とする耐サワー性ゴム製品の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6045383A JPS59184636A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | 耐サワ−性ゴム製品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6045383A JPS59184636A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | 耐サワ−性ゴム製品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184636A JPS59184636A (ja) | 1984-10-20 |
| JPH0356587B2 true JPH0356587B2 (ja) | 1991-08-28 |
Family
ID=13142699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6045383A Granted JPS59184636A (ja) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | 耐サワ−性ゴム製品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184636A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2855829B1 (fr) * | 2003-06-06 | 2005-09-09 | Valois Sas | Joint de valve et dispositif de distribution de produit fluide comportant un tel joint |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5327751B2 (ja) * | 1971-10-21 | 1978-08-10 | ||
| JPS5210159B2 (ja) * | 1972-08-11 | 1977-03-22 | ||
| JPS49124170A (ja) * | 1973-04-02 | 1974-11-27 | ||
| JPS5559947A (en) * | 1978-10-27 | 1980-05-06 | Nok Corp | Method of processing surface of vulcanized rubber |
| JPS5757641A (en) * | 1980-09-25 | 1982-04-06 | Nok Corp | Surface treatment of formed rubber material |
| JPS5796836A (en) * | 1980-12-09 | 1982-06-16 | Kagakuhin Kensa Kyokai | Manufacture of ozone resistant rubber |
| JPS5838315B2 (ja) * | 1981-02-19 | 1983-08-22 | 日本メクトロン株式会社 | 成形ゴム材料の表面処理方法 |
-
1983
- 1983-04-05 JP JP6045383A patent/JPS59184636A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59184636A (ja) | 1984-10-20 |
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