JPH0356592B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はメラミン及びポリアセタールの組合せ
を防焔剤（flame proving agents）として含む
防焔性ポリアミドに関する。 電気部品に対する射出成形製品を製造するため
に、ハロゲン含有化合物を含まず防炎化され、ま
た明るい色に調節することができるポリアミドが
最近次第に重要性を増している。特にメラミンは
随時強化されたポリアミドの有効な防火剤（fire
proofing agent）であることが証明されている
（特公昭47−1714号、及びドイツ特許第1803606号
参照）。しかしこの方法で耐火性（fire resi
stant）を与えられたポリアミドはメラミンが、
特に高湿度雰囲気中においては、成形品の表面に
移動し、そこで見苦しい被膜をつくる欠点があ
る。電気部品に使用される射出成形品の場合には
これによつて接点が汚れることがある。従つて、
例えばメラミンを無機酸の塩として、或いはトリ
アゾリドン−３，５−ジオンまたはバルビツル酸
誘導体及びフオルムアルデヒドとの反応生成物と
して使用することにより、メラミンの移動を防止
するための多くの試みがなされてきた。しかしこ
れらの防焔剤を含むポリアミドは、これらの化合
物の熱的安定性が低いために、比較的低温におい
てしか配合及び加工することができない。このた
め複雑な設計をもつた完全な薄壁の成形品をつく
ることは必ずしも可能ではない。 驚くべきことには、本発明に従えば、メラミン
を含むポリアミドにポリアセタールを加えること
により、加工性及び耐熱性を実質的に損なうこと
なく、メラミンの移動を著しく減少させ得ること
が見出だされた。 従つて本発明は全成形組成物を基準として、10
〜18重量％、好ましくは12〜16重量％のメラミン
と１〜７重量％、好ましくは３〜５重量％の少な
くとも一種の熱可塑性ポリアセタールを含有して
成ることを特徴とするポリアミド成形組成物に関
する。 ポリアセタールを含む成形組成物は、好ましく
は射出成形により容易に成形して薄壁の複雑な成
形品にすることができる。メラミンの移動はポリ
アセタールを添加することにより実質的に抑制さ
れる。メラミンのみを用いた場合に比較してブル
ームの現象は明らかに減少する。 本発明による成形組成物を製造するのに適した
ポリアミドは、公知重縮合法により、ジアミン及
びジカルボン酸及び／又は少なくとも５員環のラ
クタム、または対応するω−アミン酸を原料にし
てつくることができる。ポリアミドである原料と
しては次のものが含まれる。脂肪族及び芳香族ジ
カルボン酸、例えばアジピン酸、２，２，４−及
び２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、イソフタル酸及びテレフタル
酸、脂肪族及び芳香族ジアミン、例えばヘキサメ
チルジアミン、２，２，４−及び２，４，４−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、異性体のジア
ミノ−ジシクロヘキシル−メタン類、ジアミノ−
ジシクロヘキシルプロパン類、イソホロンジアミ
ン、異性体のキシリレンジアミン類及びビス−ア
ミノメチル−シクロヘキサン、アミノカルボン
酸、たとえば、ε−アミノカプロン酸、ω−アミ
ノウンデカン酸及びω−アミノラウリン酸、また
は対応するラクタム。勿論上記の単量体の数種の
コポリアミド及び上記ポリアミドの混合物も含め
るべきである。 ポリアミド−６及びポリアミド−６，６は好適
なポリアミドである。ポリアミド−６，６が特に
好ましい。 米国ニユーヨークのウイリー・アンド・サンズ
（Wiley and Song）社1963年発行カーク・オス
マ（kirk−Othmer）編エンサイクロペデイア・
オヴ・ケミカル・テクノロジー（Encyclopedia
of Chemical Technology）第２版、第１巻、95
〜105頁記載の種類の化合物は熱可塑性ポリアセ
タールとして好適に用いられる。これらの化合物
の中には次のものが含まれる。特にポリフオルム
アルデヒド、及びフオルムアルデヒドと共重合体
を基準として0.1〜20重量％、好ましくは0.5〜10
重量％の一種またはそれ以上の他の共重合可能な
化合物、好ましくは環中の炭素数２〜20の環式エ
ーテル、例えばエポキシド、好ましくはエチレン
オキシド及び／またはエピクロルヒドリン、或い
は環中に少なくとも２個の酸素と２〜５個の炭素
を含む環式フオルマール、例えば１，３−ジオキ
ソランまたは５−フエニル−１，３−ジオキソラ
ンとの共重合体。熱可塑性ポリアセタールは
DIN53735法によるメルトインデツクスが１〜30
（ｇ／10分）であることが好ましい。 本発明のポリアミド成形組成物はメラミン及び
ポリアセタールを通常の一軸または二軸押出機中
で溶融状態のポリアミドと混合することによりつ
くることが好ましい。各成分は押出し前に混合す
ることもでき、または熔融したポリアミドに加え
ることもできる。 またポリアミド中に添加物を加えたバツチを使
用することもでき、またメラミンを含んだポリア
ミドをポリアセタールと混合し、この混合物を通
常の射出成形機で加工することもできる。 さらに防焔性混合物の二つの成分を、随時それ
をポリアミドに加える前に熔融させて混合するこ
ともできる。 本発明の防焔性ポリアミド成形組成物はまた通
常の添加剤、充填剤、及び／または強化剤、例え
ば離型剤、流動助剤、安定剤、染料、顔料、ケイ
酸塩、白亜、石英、ガラス繊維、及びガラスのボ
ールを公知の量で含むことができる。 充填剤及び／または強化剤は成形組成物を基準
として10〜60重量％、好ましくは20〜40重量％の
量で使用される。 本発明のポリアミドは電気部品に使用され良好
な表面が望まれる成形品、例えば目に見えるハウ
ジングまたはカバーの製造に特に適している。 例 １〜８ ポリアミド66（相対粘度3.0、25℃においてｍ−
クレゾール１％溶液中で測定）をメラミン及び
種々のポリアセタール｛ヘキスト（Hoechst）社
製フオスタフオルム（Hostaforme）｝と、ウ
エルナー・ウント・プライデラー（Werner und
Pfleiderer）社製ZSK32型の二軸押出機中におい
て、274〜280℃の温度で、通過量を20Kg／時とし
て混合する。この混合物を剛毛状で水浴中で冷却
する。粒状化し乾燥した後にこの混合物を加工し
て試験体にする。 下記の第１表には混合物の組成、使用したポリ
アセタールのメルトインデツクス及び試験結果を
示す。例８はポリアセタールを加えない対照例で
ある。 アンダーライターズ・ラボラトリーズ
（Underwriters Laboratories）試験法94の燃焼
性試験においては、厚さが1/8インチ及び1/16イ
ンチの試料はV0であつた。

【表】 メラミンの移動を評価するために、水蒸気で飽
和させた雰囲気中で40℃において（熱帯の気候）
成形品を貯蔵し、メラミンのブルームが最初に現
れる時間を第１表に示した。 例 ９〜13 ポリアミド66、メラミン及び表記の量のメルト
インデツクス９のポリアセタール（ホスタフオル
ムC9021）を第２表記載の量比で、ウエルナ
ー・ウント・プライデラー社製ZSK32型の二軸
押出機中において混合した。溶融物温度は275℃
であり、通過量は50Kg／時であつた。例９はポリ
アセタールを加えない対照例であり、例13は過剰
量のポリアセタールを使用した対照例である。

【表】

【表】

【表】 ＊ 対照例

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ メラミンを10〜18重量％、熱可塑性ポリアセ
   タールを１〜７重量％含有して成ることを特徴と
   する随時充填剤または強化剤を含んだポリアミド
   成形組成物。 ２ メラミンを12〜16重量％、熱可塑性ポリアセ
   タールを３〜５重量％含有している特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３ ポリアセタールがポリフオルムアルデヒド、
   またはフオルムアルデヒドと環式エーテルまたは
   環式フオルマールとの共重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ４ 該共重合体がフオルムアルデヒドとエチレン
   オキシド及び／またはエピクロルヒドリンとの共
   重合体、或いはフオルムアルデヒドと１，３−ジ
   オキソランまたは５−フエニル−１，３−ジオキ
   ソランとの共重合体である特許請求の範囲第３項
   記載の組成物。 ５ 該ポリアミドはポリアミド−６またはポリア
   ミド−６，６である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ６ 充填剤及び／または強化剤を10〜60重量％含
   んでいる特許請求の範囲第１項記載の組成物。