JPH0247156A

JPH0247156A - 耐炎性ポリアミド類

Info

Publication number: JPH0247156A
Application number: JP1162829A
Authority: JP
Inventors: Werner Nielinger; ベルナー・ニーリンガー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-06-30
Filing date: 1989-06-27
Publication date: 1990-02-16
Also published as: EP0348759A2; DE3822091A1; EP0348759A3; DE58908958D1; EP0348759B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ハロゲンおよび赤色燐を含んでいない防炎加
工剤が使用されているキシリレンジアミン類および芳香
族ジカルボン酸類を基にした防炎加工処理されたポリア
ミド類に関するものである。

メラミンが防炎加工剤として特に好適である。

本発明を要約すれば、本発明はハロゲンおよび赤色燐を
含んでいない防炎加工剤が使用されているキンリレンジ
アミン類および芳香族ジカルボン酸類を基にした防炎加
工処理されたポリアミド類に関するものである。メラミ
ンが防炎加工剤として特に好適である。

ポリアミド類は、例えば高い強度、剛性、摩擦抵抗性お
よび硬度の如き多くの優れた性質により特徴づけられて
いる。従って、それらは技術分野において種々の用途で
使用されている。ある種の性質、とりわけ剛性、はガラ
ス繊維を用いる強化法によりさらに改良されている。従
って、新規な用途分野をますます開発することができる
。例えば、電気分野において比較的高温でも該製品を使
用できるであろう。現在では、そのような用途のｔ：め
耐炎性の製品の要望が増してきており、加工中または火
災発生時に毒性の有害生成物を生成しない防炎加工剤を
使用する研究が最近行われてきている。

現在まででは、赤色燐、有機ハロゲン化合物類と相乗性
金属酸化物類または金属塩類との組成物、並びに例えば
メラミンの如き窒素−含有化合物類だけが防炎加工処理
されたポリアミド６および０６の製造で実用的重要性を
有している。赤色燐およびハロゲン化合物類がガラス繊
維で強化されたポリアミド類用の最も有効な防炎加工剤
であることは証明されている。しかしながら、ある種の
これらの添加物は取り扱い性および添加性に関して問題
がある。

ポリアミド類用の他の防炎加工剤はメラミンである。そ
れは例えばドイツ公告明ｍ書１　６９４２５４中で推奨
されている。しかしながら、メラミンを含有しているカ
ラスａ維で強化された標準ポリアミド類はＵＬサブジェ
クト９４の火災試験でｖＯに達していない。ドイツ公開
明細゛書３６０９　３４１の教示によると、この基準は
未サイジングガラス繊維の使用時にのみ達成可能である
。

しかしながら、未サイジングガラス繊維はポリアミド類
の機械的性質、特にそれらの強度、の減少をもｌ；らず
。

メラミン−含を製品の他の欠点は、成型品のしばしば劣
悪となる表面性質である。この理由は加工中に型の壁に
対してメラミンが昇華することおよび特に湿った雰囲気
中での高温における貯蔵中に成型品の表面へメラミンが
泳動することによる。

例えは硫酸メラミン（日本特許５２　０２７　４５７）
、デミ硫酸メラミン（ヨーロッパ特許１３２２）、燐酸
メラミン（フランス特許２３６４９４２）の如き塩類を
使用することよりメラミンの泳動を防止しようとする種
々の試みが、これまでに行われてきている。ポリアセタ
ール類の添加（ドイツ公開明細書３　２４８　３３０）
も推奨されている。しかしながら、ブルーミングが完全
に排除されなかったり防炎加工剤もしくはポリアミド類
が劣化する可能性があるため、これらの提案はメラミン
の泳動問題を満足のいくように解決するものではない。

驚くべきことに、キシリレンジアミン類および主として
芳香族のジカルボン酸類からなるポリアミド類をメラミ
ンを用いて防炎加工処理する場合に上記の欠点が生じな
いことを今見いだした。

キシリレンジアミン類Ｊノよび芳香族ジカルボン酸類か
らなるポリアミド類はすでに公知である。

ドイツ公開明細書２　１４５　２６０、米国特許２゜７
６６．２２２および日本特許３３　２７７／７２を参照
のこと。

赤色燐およびハロゲンを含有していない本発明に従う防
炎加工処理されたポリアミド類を製造するためには、芳
香族成分類を含有している単量体類から主としてなって
いる生成物だけが適している。そのようなポリアミド類
に関しては、メラミンで有利に防炎加工処理され！；ポ
リアミド類は知られておらず、しかもこれらの当該ポリ
アミド類がそのような効果を有するであろうことも予知
されていなかった。

従って、本発明は２５〜５０モル％そして好適には３０
〜５０モル％のキシリレンジアミン、および１５〜５０
そして好適には２０〜５０モル％の芳香族ジカルボン酸
類、および０〜２５そして好適には０〜２０モル％の非
芳香族ジアミン類、および／または０〜３５そして好適
には０〜３０モル％の非芳香族ジカルボン酸類から製造
されており、ここで芳香族ジアミン類およびジカルボン
酸類の合計が少なくとも７０モル％に達し、そしてハロ
ゲン−含有防炎加工剤および／または赤色燐以外の標準
的防炎加工剤が有効量で使用されている、防炎加工処理
された熱可塑性ポリアミド成型用化合物に関するもので
ある。

適当なキシリレンジアミン類は異性体状キシリレンジア
ミン類であり、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミンの混
合物並びにｍ−キシリレンジアミンが好適である。適当
な芳香族ジカルボン酸類はイソフタル酸およびテレフタ
ル酸である。

共縮合により加えることのできる非芳香族成分類の例は
、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ビス（−アミノメ
チル）−シクロヘキサン、ビス−（４−アミノ−シクロ
ヘキシル）−メタン、並びにアジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、デカンジカルボン酸である。アミノカル
ボン酸類またはそれらのラクタム類、例えばε−カプロ
ラクタム、ラウリルラクタム、ω−アミノウンデカノン
酸、を加えることもできる。

特に適しているポリアミド類は、　ｎｌ−キシリレンジ
アミンとイソフタル酸とのポリアミド類、ｍキシリレン
ジアミン、テレフタル酸およびアジピン酸と１０〜４０
モル％のそして好適には１５〜３５モル％のアジピン酸
とのポリアミド類、ｍ−キンリレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミンおよびテレフタル酸と１〜２０モル％ノ
ソシテ好適には３〜１０モル％のアジピン酸および５〜
２５モル％のそして好適には１０〜２０モル％のアジピ
ン酸とのポリアミド類、並びにｍ−キシリレンジアミン
、テレフタル酸およびカプロラクタムと１０〜５０モル
％のそして好適には１５〜４５モル％のカプロラクタム
とのコポリアミド類である。

ポリアミド類は、最適には水溶液状で使用される単量体
類またはそれらから製造された塩類から、公知の方法で
連続的もしくは不連続的に製造される。

基本的には、使用される防炎加工用添加物はハロゲン−
含有防炎加工剤および赤色燐以外であればいずれの公知
のポリアミド用防炎加工剤であってもよい。しかしなが
ら、上記の理由のためにメラミンおよびメラミンの誘導
体類が好ましい。驚くべきことに、（遊離）メラミンが
特に有利でありそして上記の欠点のいずれも有していな
い。

防炎加工剤またはそれらの組み合わせ物は５〜２５重量
％の量で使用される。メラミンは特に５〜２０重量％の
量でそして好適には８〜１６重量％の量で使用される。

市販の機械中で、例えば２スクリユーまたは１スクリュ
ー押し出し機中で、防炎加工剤をポリアミド中に公知の
方法で加えることができる。任意にガラス繊維が加えら
れていてもよいポリアミドと防炎加工剤の混合物を押し
出す。しかしながら、防炎加工剤およびガラス繊維を溶
融ポリアミド中に加えそして生成した溶融物を次に均質
化することもでき、または防炎加工剤をガラス繊維で強
化されたポリアミド中に加えることもできる。もちろん
、防炎加工剤を例えばポリアミドまたはポリオレフィン
の如き重合体中で濃縮形で使用することもできる。

本発明に従うポリアミド類は好ましい火炎性により特徴
づけられている。ガラス繊維で強化された標準的ポリア
ミド６および６６とは対照的に、本発明に従うポリアミ
ド類を通常使用されているサイジングされたガラス繊維
で強化した時ですらそれらはＵＬ試験サすジェクト９４
でｖＯ評価に達する。

本発明に従うポリアミド類は、それらの薄い自然色のた
め、淡い色調に染色することができる。

メラミン−含有ポリアミド類の表面は、湿った雰囲気中
で比較的高温における貯蔵中でさえ、変化しない。

ポリアミド類は一般的添加物および助剤、例えば潤滑剤
および型抜さ剤、核生成剤、安定剤：並びに充填剤、例
えばガラス微細球、チョーク；石英類、例えばツバキュ
ライト、および珪酸塩類、例えば長石、雲母、滑石、珪
灰石およびカオリン、を烟焼形および非■焼形で、含有
できる。

ガラス繊維はサイジングされていても未サイジングであ
ってもよい。市販のサイジングされたガラス繊維は、混
合物全体を基にして好適には１０〜６０重量％の量でそ
してより好適には１５〜４０重量％の量で使用される。

さらに、別の添加物として染料類および顔料類、特にカ
ーボンブラックおよび／またはニグロシンベース類を、
例えばエチレン、ポリ（メタ）アクリレート類およびグ
ラフト化されたポリブタジェン類の共重合体を基にした
高衝撃性改質剤と共に使用することもできる。

本発明に従うポリアミド類は、耐炎性成型品、例えば射
出酸をされた成型品、シートまたは押し出し成型された
輪郭、の製造用に適している。それらは工業用装置の有
形部品用にそして自動車分野で使用できる。該ポリアミ
ド類は例えばベイヨ不ツトカップリングおよび多相コネ
クターの如き電気分骨用部品の製造用に非常に適してい
る。

実施例中に示されている相対的粘度は、ｍ−クレゾール
９１％溶液に対して２５°Ｃにおいてウベロ〜ド粘度計
を使用して測定された。

火炎性は、１／１６インチの厚さの試験片上でＵＬサブ
ジェクト９４により測定された。

泳動は、試験片を水蒸気で飽和された雰囲気中に５０°
Ｃにおいて貯蔵した後に、試験された。

１亙を実施例Ｉ ■スクリュー押し出し機（ハーグ）中で、１９゜０８モ
ル％のアジピン酸を含有しておりそして２゜５の相対的
粘度を有するｍ−キシリレンジアミン、テレフタル酸お
よびアジピン酸のコポリアミド８６重量部を２７５°Ｃ
の溶融温度においてメラミン１４重量部と混和した。

この混合物の試験試料は下記の性質を有していた二火炎
性Ｖ０，１０日間後に泳動なし。

実施例２６９ｔ！を部の実施例１のコポリアミド、２０重量部の
サイジングされたガラス繊維（シレン力０８０４１）お
よび１１重量部のメラミンを実施例１中に記されている
如くして２９５°Ｃの溶融温度において混和した。火炎
性ＶＯ１ｌＯ日間後に泳動なし。

実施例３２．２の相対的粘度を有するｍ−キシリレンジアミンお
よびイソフタル酸のポリアミド７１重量部、ガラス繊維
（シレンカ■８０４１）２０重ｉ部およびメラミン９重
量部を実施例１中に記されている如くして２９５°Ｃの
溶融温度において混和した。火炎性ＶＯ１１０日間後に
泳動なし。

実施例４１５．８モル％のアジピン酸を含有しておりそして２．
１の相対的粘度を有するイソフタル酸、アジピン酸およ
びｍ−キシリレンジアミンのコポリアミド７１重量部、
ガラス繊維（シレンカ８０４１）２０重量部およびメラ
ミン９重量部を実施例１中に記されている如くして２９
０　’Ｏの溶融温度において混和した。火炎性Ｖ０，１
０日間後に泳動なし。

比較実施例比較実施例ｒ３０重量部のガラス繊維を含有しているｍ−キシリレン
ジアミンおよびアジピン酸のポリアミド８８重量部を実
施例１中に記されている如くして２９０°Ｃの溶融温度
においてメラミン１２重量部と混和した。火炎性Ｖ２．
５日間後に顕著なブルーミング。

比較実施例２２．１の相対的粘度を有するｍ−キシリレンジアミンお
よびアゼライン酸のポリアミド６５重量部、ガラス繊維
（シレンカ８０４１）２０重量部およびメラミン１５重
量部を実施例１中に記されている如くして２８５°Ｃの
溶融温度において混和した。火炎性Ｖ２．１０口間後に
泳動なし。

比較実施例３３．０の相対的粘度を有するポリアミド８６重量部およ
びメラミン１４重量部を実施例Ｊ中に記されている如く
して２８０℃の溶融温度において混和した。火炎性Ｖ０
，２４時間後にひどいブルーミング。

比較実施例４６５重量部のポリアミド−６６，２０重量部のガラス繊
維（シレンカ＠８０４１）および１５重量部のメラミン
を実施例Ｉ中に記されている如くして２９０°Ｃの溶融
温度において混和した。火炎性Ｖ２．２４時間後にブル
ーミング。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、ポリアミドがＡ）２５〜５０そして好適には３０〜５０モル％のキシ
リレンジアミン、Ｂ）０〜２５そして好適には０〜２０モル％の非芳香族
ジアミン類、Ｃ）１５〜５０そして好適には２０〜５０モル％の芳香
族ジカルボン酸類、Ｄ）Ｏ〜３５そして好適には０〜３０モル％の非芳香族
ジカルボン酸類から製造されており、ここで芳香族ジアミン類およびジ
カルボン酸類の合計が少なくとも７０モル％に達し、そ
してハロゲン−含有防炎加工剤および／または赤色溝以
外の標準的防炎加工剤が有効量（好適には５〜２５重量
％）で使用されている、高品質表面を有する防炎加工処
理された熱可塑性ポリアミド成型用化合物。

２、ポリアミドが５〜２０そして好適には８〜１６重量
％のメラミンを含有している、上記ｌの熱可塑性ポリア
ミド類。

３、ポリアミドがｌＯ〜６０そして好適には１５〜４０
重量％のガラス繊維を含有している、上記ｌ又は２の熱
可塑性ポリアミド類。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリアミドがＡ）２５〜５０そして好適には３０〜５０モル％のキシ
リレンジアミン、Ｂ）０〜２５そして好適には０〜２０モル％の非芳香族
ジアミン類、Ｃ）１５〜５０そして好適には２０〜５０モル％の芳香
族ジカルボン酸類、Ｄ）０〜３５そして好適には０〜３０モル％の非芳香族
ジカルボン酸類から製造されており、ここで芳香族ジアミン類およびジ
カルボン酸類の合計が少なくとも７０モル％に達し、そ
してハロゲン−含有防炎加工剤および／または赤色燐以
外の標準的防炎加工剤が有効量（好適には５〜２５重量
％）で使用されている、高品質表面を有する防炎加工処
理された熱可塑性ポリアミド成型用化合物。