JPH0356593B2 - - Google Patents
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- JPH0356593B2 JPH0356593B2 JP58148903A JP14890383A JPH0356593B2 JP H0356593 B2 JPH0356593 B2 JP H0356593B2 JP 58148903 A JP58148903 A JP 58148903A JP 14890383 A JP14890383 A JP 14890383A JP H0356593 B2 JPH0356593 B2 JP H0356593B2
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- molecular weight
- acid
- parts
- reaction
- polyester
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は相溶性、耐ブリード性、非移行性、加
工性等に優れた塩化ビニル系樹脂等の合成樹脂用
ポリエステル系可塑剤に関するものである。 従来ポリカプロラクトンを用いた可塑剤として
はポリカプロラクトンホモポリマーが公知であ
る。 又、チバガイギーの出願に係る特開昭51−
17928、特開昭51−54640、特開昭54−54641号公
報、更に大日本インキ化学工業(株)の出願に係る特
開昭56−22335号公報に開示されているものがあ
る。 しかしながらポリカプロラクトンホモポリマー
は結晶性が高く塩化ビニール樹脂の表面に粉状物
質がブリードする問題があつた。 又、チバガイギー及び大日本インキ化学工業(株)
のものは分子量が低く樹脂の表面へ移行する欠点
があつた。 本発明者らはかかる問題を鋭意検討し、相溶
性、耐ブリード性、非移行性、加工性に優れたポ
リエステル系可塑剤を見い出し本発明を完成する
に至つたものである。 即ち、本発明は組成式（） 〔Ａ〕l〔Ｂ〕n〔Ｃ〕o …（） （式中、Ａは炭素数８〜16又は36の直鎖又は側鎖
を有する芳香族ジルカルボン酸の残基を示す；Ｂ
は炭素数２〜24の直鎖又は側鎖を有するジオール
の残基を示す；Ｃは６−ヒドロキシカプロン酸の
残基を示す；ただし、これらの残基は各々エステ
ル結合で結合して分子全体にランダム及び／又は
ブロツク状に分布し、ｌ，ｍ，ｎは０よりも大き
い値を有し、６−ヒドロキシカプロン酸残基を20
〜98重量％含む） によつて表わされ、かつ数平均分子量約2000〜
200000であることを特徴とするポリエステル系可
塑剤を提供するものである。 本発明において数平均分子量とは以下の条件に
よるゲルバーミエーシヨンクロマトグラフイー
（GPC）によつて求めた数値を意味するものであ
る。 測定条件： 装置…LC−3A（島津製作所製） 溶媒…テトラヒドロフラン（流量１ml／分） 温度…室温 検出器…ShodexRISE−11（昭和電工製） カラム…HSG−PRE（１本）、HSG−20（１本）、
HSG−15（３本）、HSG−10（１本）（すべて島
津製作所製） 本発明において、ランダム及び／又はブロツク
状とは、各残基が全くランダムな状態で結合して
いる場合や一部ブロツク単位を含むランダムな状
態をも意味し、さらに全体がブロツク状態であつ
てもよく、少なくともＣ成分を共重合体中20〜98
重量％含み、数平均分子量が約2000〜200000であ
ればよい。なお、成分ＡとＢはエステル結合で結
合するための通常ほぼ等のモルの構成からなり、
ｌ，ｍ，ｎは０よりも大きい値を有する。 本発明において、組成式（）中のＡ、すなわ
ち炭素数８〜16又は36の直鎖又は側鎖を有するジ
カルボン酸残基に対応する酸成分としては芳香族
ジカルボン酸又はその無水物、もしくは芳香族ジ
カルボン酸のジアルキルエステルが挙げられ、例
えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テレフタル酸ジメチルエステル、イソフタル
酸ジメチルエステル、フタル酸ジメチルエステ
ル、フタル酸ジエチルエステル、テトラヒドロ無
水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水メチルハイミツク酸等があ
る。 残基Ａは、ジカルボン酸残基の２種以上からな
つていてもよい。 一方、組成式（）中のＢに対応するジオール
成分としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチ
ルプロパンジオール、１，３−ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチ
ルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビス
フエノール−Ａ、１，２−ドデカンジオール、
１，４−−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、１，４−ビスヒドロキシメチルベンゼン、
スチレングリコール、２，２−ビス−４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フエニルプロパン、ビスフ
エノールＡのE0添加物等が挙げられ、プロピレ
ングリコール、２−メチルプロパンジオール、
１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の側鎖を有するジオール類や、ジエチレ
ングリコールの如き酸素原子が間に入つたジオー
ル類が樹脂の結晶性を下げる観点から効果的であ
り好ましい。なお、残基Ｂはジオールの残基の２
種以上からなつていてもよい。 一方、組成式（）中のＣ、すなわち６−ヒド
ロキシカプロン酸残基としては、ε−カブロラク
トンから誘導されたものがこ好ましいが、６−ヒ
ドロキシカプロン酸自身から誘導してもよい。か
ような６−ヒドロキシカプロン酸残基の含有量は
20〜98重量％とする必要があり、60〜90重量％と
するのが好ましい。この範囲外では塩化ビニル系
樹脂用可塑剤としては満足するものでない。 本発明のポリエステルの数平均分子量は約2000
〜200000、好ましくは5000〜50000である。分子
量が低すぎる場合は塩化ビニルの表面に移行する
欠点があり、逆に分子量が高すぎると加工性に問
題がある。 本発明のポリエステル系可塑剤の合成は（）
ε−カブロラクトン又はヒドロキシカプロン酸、
（）炭素数２〜24の直鎖又は側鎖を有するジオ
ールの１種又は２種以上からなるヒドロキシ成分
及び（）炭素数４〜16又は36の直鎖又は側鎖を
有するジカルボン酸又はその無水物もしくは低級
アルキルエステルの１種又は２種以上からなる酸
成分を、所定量配合し、エステル化促進触媒の存
在下で加熱撹拌し、適宜、生成する水を除去しつ
つエステル化反応及び重縮合を行なうことにより
得られる。より具体的には例えば、ジオール、ジ
カルボン酸及びε−カブロラクトンの所定量を混
合し、これにエステル化促進触媒を添加し、150
〜230℃で常圧下さらには減圧下で加熱撹拌し、
エステル化反応によつて生成する水を反応系外に
除去しながらエステル化反応とε−カブロラクト
ンの開環付加重合を行なうことによつて合成する
ことができる。反応の後期は減圧下200〜230℃で
撹拌することにより水、さらには末反応ジオール
や低分子量反応物を反応系外に除去し縮合反応を
進めるのが好ましい。エステル化促進触媒として
は、広範囲なものを用いうるが、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキシチタン、テトラｎ−プロ
ポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テ
トラブトキシチタン等の有機チタン系化合物、ジ
−ｎ−ブチル−錫−ジラウレート、ジ−ｎ−ブチ
ル−錫−オキサイド、ジブチル−錫−ジアセテー
ト等の有機錫系化合物、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛などの酢酸塩と酸化アンチモン又は上記
チタン化合物との組合わせなどを挙げることがで
きる。これらの触媒は生成する全共重合体に対し
10〜10000ppmの範囲で用いることが好ましい。 反応温度は230℃以上にすることは好ましくな
い。というのはポリカプロラクトンの解重合温度
が220〜230℃であるため、これ以上の高温で反応
を行なうと重合物が分解し、分子量が大きくなら
ないからである。なお、使用する具体的なジカル
ボン酸又はその無水物もしくは低級アルキルエス
テル及びジオールとしては前述で示した酸成分又
はその無水物もしくは炭素数１〜３のアルキルエ
ステル及び前述で示したジオール成分が種々適用
できる。 このように全原料の一括仕込みによつて本発明
のポリエステル系可塑剤は合成することができ
る。しかし、分子量が5000以上のポリエステルを
合成するには以下に述べる方法がより効果的であ
る。 すなわち、前記した（）のヒドロキシ成分と
（）の酸成分とを予め混合し、エステル化触媒
の存在下でエステル化反応及び重縮合を行なつて
分子量約5000〜200000の線状ポリエステルとし、
これに（）ε−カブロラクトンを混合物中に所
定量混合し、高重合開環触媒の存在下で加熱して
反応させることにより効率よく本発明のポリエス
テル樹脂を得ることができる。より具体的には、
例えば、ジオールとジカルボン酸又はその無水物
もしくは低級アルキルエステルとエステル化促進
触媒を前記したモル比で混合し、150〜280℃で常
圧下、さらには10mmHg以下の減圧下でエステル
化反応と重縮合反応を行なつて分子量約5000〜
100000の線状ポリエステル樹脂を合成した後、ε
−カブロラクトンを所定の割合で混合し、ε−カ
ブロラクトンの高重合開環触媒を添加し、100〜
200℃の常圧下で反応を行なうことにより本発明
のポリエステル樹脂が得られる。かような方法に
よれば、ε−カブロラクトンの高重合体の生成と
同様に、反応系に添加した分子量約5000〜100000
の線状ポリエステルが高重合度ポリカプロラクト
ンとエステル交換反応を起こし、本発明のポリエ
ステルが生成される。そして、高重合度の粘度の
大きい樹脂を減圧下で長時間撹拌する必要がない
ため、工業的に非常に有利である。 上記方法に使用するエステル化促進触媒は前述
と同様であり、高重合開環触媒としては、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲン化第１スズを10〜
5000ppm、好ましくは50〜500ppm用いるのが適
当である。この場合、反応系に酸素を共存させる
ことにより反応が著しく促進される。 このようにして得られた本発明のポリエステル
系可塑剤は、分子量約2000〜200000である。 本発明のポリエステル系可塑剤は合成樹脂、特
にハロゲン含有樹脂に用いられるのが好ましい。
かかるハロゲン含有樹脂としてはポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフイ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合樹脂等が挙げられ、
特に塩素含有樹脂が最適である。 本発明のポリエステル系可塑剤の使用量は通
常、ハロゲン含有樹脂100重量部に対して約５〜
200重量部、好ましくは20〜100重量部が最適す
る。又、本発明のポリエステル系可塑剤はポリ塩
化ビニル系樹脂の加工分野で使用されている公知
の可塑剤、例えばDOP等のフタル酸エステル
類；ジ２−エチルヘキシルアジペート等のアジピ
ン酸エステル類；TOTM等のトリメリツト酸エ
ステル類；エポキシ化脂肪酸エステル類；塩素化
脂肪酸エステル類；塩素化パラフイン類；リン酸
エステル類；アジピン酸系等のポリエステル類等
と併用することもできる。更に、本発明のポリエ
ステル系可塑剤は他の添加剤、例えば安定剤、充
填剤、顔料等と併用することができる。 以下、本発明を例をもつて説明する。もちろん
これらは本発明を限定するものではない。なお合
成例、実施中の部数は重量部を表わす。 合成例 １ 脱水エステル化装置、撹拌羽根、温度計等を備
えた４ツ口フラスコにイソフタル酸2055部、ネオ
ペンチルグリコール1433部、ε−カプロラクトン
12000部、テトラブチルチタネート0.15部を仕込
み、窒素雰囲気下で220℃で70時間、撹拌下に反
応させ、エステル化反応によつて反応系内に生成
した水を除去した。その結果、ε−カプロラクト
ンの反応率99.8％、色相（APHA）70、酸価
1.29、水酸基価13.34のポリエステル樹脂を得た。
ε−カプロラクトンの反応残基は85％であり、数
平均分子量約8000であつた。 合成例 ２ 実施例１と同様の装置にイソフタル酸3650部、
ネオペンチルグリコール2463部、ε−カプロラク
トン9750部、テトラブチルチタネート0.16部を仕
込み、窒素雰囲気下で220℃、80時間反応させ生
成した水を反応系外に除去した。 その結果、色相（APHA）80、酸価0.82、水酸
基価13.26のポリエステル樹脂を得た。 数平均分子量は約8000であつた。 実施例 合成例で得た可塑剤及び比較の可塑剤としてプ
ラクセルＨ−４（カプロラクトンホモポリマー分
子量４万）、DOPに対し抗酸化剤としてビスフエ
ノールＡを0.5％添加溶解したものを可塑剤とし
て以下の基本配合及び成形条件に従つてシートを
作成した。 （基本配合） ポリ塩化ビニル（重合度1450） 100部 可塑剤 60部 三塩基性硫酸鉛 ５部 ステアリン酸鉛 １部 （成形条件） ロール（6″φ）：160℃×８分 ブレス（１mm厚）：170℃×４分 これらのシートについて以下の物性試験を行
い、その結果を表１に示す。 (1) 硬度（JISスプリングＡスケール）；JIS−
K6301に準じて行つた。 (2) 高湿度ブリード試験 上記基本配合で別途0.3mm厚のロールシート
を作成した。40mm×100mmの試験片として70℃、
98％RHの恒温恒湿槽に放置して10日後に於け
る試験片のブリート度合を評価した。 但し、〇：ブリード現象が認められない。 ×：ブリード現象が認められた。 (3) 移行性試験 厚さ２mm、60mm直径のABS、スチレン及び
ポリエチレン円板の両側に同直径の１mm厚円板
状試験片を当てがい、500ｇの荷重を加えた状
態で98℃の雰囲気中に７日間放置した後、
ABS、スチレン及びポリエチレン各々の表面
状態を観察した。 但し、〇：移行性現象が認められない。 ×：移行性現象が認められた。 【表】
工性等に優れた塩化ビニル系樹脂等の合成樹脂用
ポリエステル系可塑剤に関するものである。 従来ポリカプロラクトンを用いた可塑剤として
はポリカプロラクトンホモポリマーが公知であ
る。 又、チバガイギーの出願に係る特開昭51−
17928、特開昭51−54640、特開昭54−54641号公
報、更に大日本インキ化学工業(株)の出願に係る特
開昭56−22335号公報に開示されているものがあ
る。 しかしながらポリカプロラクトンホモポリマー
は結晶性が高く塩化ビニール樹脂の表面に粉状物
質がブリードする問題があつた。 又、チバガイギー及び大日本インキ化学工業(株)
のものは分子量が低く樹脂の表面へ移行する欠点
があつた。 本発明者らはかかる問題を鋭意検討し、相溶
性、耐ブリード性、非移行性、加工性に優れたポ
リエステル系可塑剤を見い出し本発明を完成する
に至つたものである。 即ち、本発明は組成式（） 〔Ａ〕l〔Ｂ〕n〔Ｃ〕o …（） （式中、Ａは炭素数８〜16又は36の直鎖又は側鎖
を有する芳香族ジルカルボン酸の残基を示す；Ｂ
は炭素数２〜24の直鎖又は側鎖を有するジオール
の残基を示す；Ｃは６−ヒドロキシカプロン酸の
残基を示す；ただし、これらの残基は各々エステ
ル結合で結合して分子全体にランダム及び／又は
ブロツク状に分布し、ｌ，ｍ，ｎは０よりも大き
い値を有し、６−ヒドロキシカプロン酸残基を20
〜98重量％含む） によつて表わされ、かつ数平均分子量約2000〜
200000であることを特徴とするポリエステル系可
塑剤を提供するものである。 本発明において数平均分子量とは以下の条件に
よるゲルバーミエーシヨンクロマトグラフイー
（GPC）によつて求めた数値を意味するものであ
る。 測定条件： 装置…LC−3A（島津製作所製） 溶媒…テトラヒドロフラン（流量１ml／分） 温度…室温 検出器…ShodexRISE−11（昭和電工製） カラム…HSG−PRE（１本）、HSG−20（１本）、
HSG−15（３本）、HSG−10（１本）（すべて島
津製作所製） 本発明において、ランダム及び／又はブロツク
状とは、各残基が全くランダムな状態で結合して
いる場合や一部ブロツク単位を含むランダムな状
態をも意味し、さらに全体がブロツク状態であつ
てもよく、少なくともＣ成分を共重合体中20〜98
重量％含み、数平均分子量が約2000〜200000であ
ればよい。なお、成分ＡとＢはエステル結合で結
合するための通常ほぼ等のモルの構成からなり、
ｌ，ｍ，ｎは０よりも大きい値を有する。 本発明において、組成式（）中のＡ、すなわ
ち炭素数８〜16又は36の直鎖又は側鎖を有するジ
カルボン酸残基に対応する酸成分としては芳香族
ジカルボン酸又はその無水物、もしくは芳香族ジ
カルボン酸のジアルキルエステルが挙げられ、例
えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テレフタル酸ジメチルエステル、イソフタル
酸ジメチルエステル、フタル酸ジメチルエステ
ル、フタル酸ジエチルエステル、テトラヒドロ無
水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水メチルハイミツク酸等があ
る。 残基Ａは、ジカルボン酸残基の２種以上からな
つていてもよい。 一方、組成式（）中のＢに対応するジオール
成分としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチ
ルプロパンジオール、１，３−ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチ
ルグリコールヒドロキシピバリン酸エステル、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビス
フエノール−Ａ、１，２−ドデカンジオール、
１，４−−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、１，４−ビスヒドロキシメチルベンゼン、
スチレングリコール、２，２−ビス−４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フエニルプロパン、ビスフ
エノールＡのE0添加物等が挙げられ、プロピレ
ングリコール、２−メチルプロパンジオール、
１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール等の側鎖を有するジオール類や、ジエチレ
ングリコールの如き酸素原子が間に入つたジオー
ル類が樹脂の結晶性を下げる観点から効果的であ
り好ましい。なお、残基Ｂはジオールの残基の２
種以上からなつていてもよい。 一方、組成式（）中のＣ、すなわち６−ヒド
ロキシカプロン酸残基としては、ε−カブロラク
トンから誘導されたものがこ好ましいが、６−ヒ
ドロキシカプロン酸自身から誘導してもよい。か
ような６−ヒドロキシカプロン酸残基の含有量は
20〜98重量％とする必要があり、60〜90重量％と
するのが好ましい。この範囲外では塩化ビニル系
樹脂用可塑剤としては満足するものでない。 本発明のポリエステルの数平均分子量は約2000
〜200000、好ましくは5000〜50000である。分子
量が低すぎる場合は塩化ビニルの表面に移行する
欠点があり、逆に分子量が高すぎると加工性に問
題がある。 本発明のポリエステル系可塑剤の合成は（）
ε−カブロラクトン又はヒドロキシカプロン酸、
（）炭素数２〜24の直鎖又は側鎖を有するジオ
ールの１種又は２種以上からなるヒドロキシ成分
及び（）炭素数４〜16又は36の直鎖又は側鎖を
有するジカルボン酸又はその無水物もしくは低級
アルキルエステルの１種又は２種以上からなる酸
成分を、所定量配合し、エステル化促進触媒の存
在下で加熱撹拌し、適宜、生成する水を除去しつ
つエステル化反応及び重縮合を行なうことにより
得られる。より具体的には例えば、ジオール、ジ
カルボン酸及びε−カブロラクトンの所定量を混
合し、これにエステル化促進触媒を添加し、150
〜230℃で常圧下さらには減圧下で加熱撹拌し、
エステル化反応によつて生成する水を反応系外に
除去しながらエステル化反応とε−カブロラクト
ンの開環付加重合を行なうことによつて合成する
ことができる。反応の後期は減圧下200〜230℃で
撹拌することにより水、さらには末反応ジオール
や低分子量反応物を反応系外に除去し縮合反応を
進めるのが好ましい。エステル化促進触媒として
は、広範囲なものを用いうるが、テトラメトキシ
チタン、テトラエトキシチタン、テトラｎ−プロ
ポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テ
トラブトキシチタン等の有機チタン系化合物、ジ
−ｎ−ブチル−錫−ジラウレート、ジ−ｎ−ブチ
ル−錫−オキサイド、ジブチル−錫−ジアセテー
ト等の有機錫系化合物、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛などの酢酸塩と酸化アンチモン又は上記
チタン化合物との組合わせなどを挙げることがで
きる。これらの触媒は生成する全共重合体に対し
10〜10000ppmの範囲で用いることが好ましい。 反応温度は230℃以上にすることは好ましくな
い。というのはポリカプロラクトンの解重合温度
が220〜230℃であるため、これ以上の高温で反応
を行なうと重合物が分解し、分子量が大きくなら
ないからである。なお、使用する具体的なジカル
ボン酸又はその無水物もしくは低級アルキルエス
テル及びジオールとしては前述で示した酸成分又
はその無水物もしくは炭素数１〜３のアルキルエ
ステル及び前述で示したジオール成分が種々適用
できる。 このように全原料の一括仕込みによつて本発明
のポリエステル系可塑剤は合成することができ
る。しかし、分子量が5000以上のポリエステルを
合成するには以下に述べる方法がより効果的であ
る。 すなわち、前記した（）のヒドロキシ成分と
（）の酸成分とを予め混合し、エステル化触媒
の存在下でエステル化反応及び重縮合を行なつて
分子量約5000〜200000の線状ポリエステルとし、
これに（）ε−カブロラクトンを混合物中に所
定量混合し、高重合開環触媒の存在下で加熱して
反応させることにより効率よく本発明のポリエス
テル樹脂を得ることができる。より具体的には、
例えば、ジオールとジカルボン酸又はその無水物
もしくは低級アルキルエステルとエステル化促進
触媒を前記したモル比で混合し、150〜280℃で常
圧下、さらには10mmHg以下の減圧下でエステル
化反応と重縮合反応を行なつて分子量約5000〜
100000の線状ポリエステル樹脂を合成した後、ε
−カブロラクトンを所定の割合で混合し、ε−カ
ブロラクトンの高重合開環触媒を添加し、100〜
200℃の常圧下で反応を行なうことにより本発明
のポリエステル樹脂が得られる。かような方法に
よれば、ε−カブロラクトンの高重合体の生成と
同様に、反応系に添加した分子量約5000〜100000
の線状ポリエステルが高重合度ポリカプロラクト
ンとエステル交換反応を起こし、本発明のポリエ
ステルが生成される。そして、高重合度の粘度の
大きい樹脂を減圧下で長時間撹拌する必要がない
ため、工業的に非常に有利である。 上記方法に使用するエステル化促進触媒は前述
と同様であり、高重合開環触媒としては、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲン化第１スズを10〜
5000ppm、好ましくは50〜500ppm用いるのが適
当である。この場合、反応系に酸素を共存させる
ことにより反応が著しく促進される。 このようにして得られた本発明のポリエステル
系可塑剤は、分子量約2000〜200000である。 本発明のポリエステル系可塑剤は合成樹脂、特
にハロゲン含有樹脂に用いられるのが好ましい。
かかるハロゲン含有樹脂としてはポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフイ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合樹脂等が挙げられ、
特に塩素含有樹脂が最適である。 本発明のポリエステル系可塑剤の使用量は通
常、ハロゲン含有樹脂100重量部に対して約５〜
200重量部、好ましくは20〜100重量部が最適す
る。又、本発明のポリエステル系可塑剤はポリ塩
化ビニル系樹脂の加工分野で使用されている公知
の可塑剤、例えばDOP等のフタル酸エステル
類；ジ２−エチルヘキシルアジペート等のアジピ
ン酸エステル類；TOTM等のトリメリツト酸エ
ステル類；エポキシ化脂肪酸エステル類；塩素化
脂肪酸エステル類；塩素化パラフイン類；リン酸
エステル類；アジピン酸系等のポリエステル類等
と併用することもできる。更に、本発明のポリエ
ステル系可塑剤は他の添加剤、例えば安定剤、充
填剤、顔料等と併用することができる。 以下、本発明を例をもつて説明する。もちろん
これらは本発明を限定するものではない。なお合
成例、実施中の部数は重量部を表わす。 合成例 １ 脱水エステル化装置、撹拌羽根、温度計等を備
えた４ツ口フラスコにイソフタル酸2055部、ネオ
ペンチルグリコール1433部、ε−カプロラクトン
12000部、テトラブチルチタネート0.15部を仕込
み、窒素雰囲気下で220℃で70時間、撹拌下に反
応させ、エステル化反応によつて反応系内に生成
した水を除去した。その結果、ε−カプロラクト
ンの反応率99.8％、色相（APHA）70、酸価
1.29、水酸基価13.34のポリエステル樹脂を得た。
ε−カプロラクトンの反応残基は85％であり、数
平均分子量約8000であつた。 合成例 ２ 実施例１と同様の装置にイソフタル酸3650部、
ネオペンチルグリコール2463部、ε−カプロラク
トン9750部、テトラブチルチタネート0.16部を仕
込み、窒素雰囲気下で220℃、80時間反応させ生
成した水を反応系外に除去した。 その結果、色相（APHA）80、酸価0.82、水酸
基価13.26のポリエステル樹脂を得た。 数平均分子量は約8000であつた。 実施例 合成例で得た可塑剤及び比較の可塑剤としてプ
ラクセルＨ−４（カプロラクトンホモポリマー分
子量４万）、DOPに対し抗酸化剤としてビスフエ
ノールＡを0.5％添加溶解したものを可塑剤とし
て以下の基本配合及び成形条件に従つてシートを
作成した。 （基本配合） ポリ塩化ビニル（重合度1450） 100部 可塑剤 60部 三塩基性硫酸鉛 ５部 ステアリン酸鉛 １部 （成形条件） ロール（6″φ）：160℃×８分 ブレス（１mm厚）：170℃×４分 これらのシートについて以下の物性試験を行
い、その結果を表１に示す。 (1) 硬度（JISスプリングＡスケール）；JIS−
K6301に準じて行つた。 (2) 高湿度ブリード試験 上記基本配合で別途0.3mm厚のロールシート
を作成した。40mm×100mmの試験片として70℃、
98％RHの恒温恒湿槽に放置して10日後に於け
る試験片のブリート度合を評価した。 但し、〇：ブリード現象が認められない。 ×：ブリード現象が認められた。 (3) 移行性試験 厚さ２mm、60mm直径のABS、スチレン及び
ポリエチレン円板の両側に同直径の１mm厚円板
状試験片を当てがい、500ｇの荷重を加えた状
態で98℃の雰囲気中に７日間放置した後、
ABS、スチレン及びポリエチレン各々の表面
状態を観察した。 但し、〇：移行性現象が認められない。 ×：移行性現象が認められた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式（） ［Ａ］l［Ｂ］n［Ｃ］o …（） （式中、Ａは炭素数８〜16又は36の直鎖又は側鎖
を有する芳香族ジカルボン酸の残基を示す；Ｂは
炭素数２〜24の直鎖又は側鎖を有するジオールの
残基を示す；Ｃは６−ヒドロキシカプロン酸の残
基を示す：ただし、これらの残基は各々エステル
結合で結合して分子全体にランダム及び／又はブ
ロツク状に分布し、ｌ，ｍ，ｎは０よりも大きい
値を有し、６−ヒドロキシカプロン酸残基20〜98
重量％含む） によつて表わされ、かつ数平均分子量約2000〜
200000であることを特徴とするポリエステル系可
塑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14890383A JPS6040162A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | ポリエステル系可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14890383A JPS6040162A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | ポリエステル系可塑剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6040162A JPS6040162A (ja) | 1985-03-02 |
| JPH0356593B2 true JPH0356593B2 (ja) | 1991-08-28 |
Family
ID=15463242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14890383A Granted JPS6040162A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | ポリエステル系可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040162A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6162547A (ja) * | 1984-09-04 | 1986-03-31 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル樹脂組成物及びその製造方法 |
| JPS63298206A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-06 | Toray Ind Inc | プラスチック光ファイバケ−ブル |
| JPH01158060A (ja) * | 1987-09-07 | 1989-06-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリエステル系可塑剤 |
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| JP2007204614A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Nisshin Oillio Group Ltd | 樹脂用可塑剤及び該樹脂用可塑剤を含有する樹脂組成物 |
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| EP3339368B1 (en) * | 2015-08-19 | 2022-10-05 | DIC Corporation | Plasticizer for vinyl chloride resin, vinyl chloride resin composition, wire harness, and dashboard |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| GB1454920A (en) * | 1974-08-21 | 1976-11-10 | Ciba Geigy Ag | Polyesters |
| GB1455390A (en) * | 1974-08-22 | 1976-11-10 | Ciba Geigy Ag | Polyesters self-cooling wheel |
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-
1983
- 1983-08-15 JP JP14890383A patent/JPS6040162A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6040162A (ja) | 1985-03-02 |
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