JPH0356739B2

JPH0356739B2 -

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Publication number: JPH0356739B2
Application number: JP58062239A
Authority: JP
Priority date: 1983-04-11
Filing date: 1983-04-11
Publication date: 1991-08-29
Also published as: JPS59189153A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、新規な血液保存容器用樹脂組成物に
関するものである。詳しく述べると、柔軟性およ
び耐熱性が良好でかつ高周波融着が可能で、さら
に気体透過性の優れた血液保存容器用塩化ビニル
系グラフト共重合体組成物に関するものである。先行技術周知のように、血液は自己防御作用を有してお
り、血液が血管内壁以外の異界面に接すると、異
界面への血小板の粘着、凝集および血漿のゲル
化、すなわちフイブリン架橋体の形成が起こる。
従来の血液バツグは、血液中の血小板が血液バツ
グの基材であるプラスチツク界面へ凝集し、採血
後６時間後には血小板凝集能が採血時の約60％に
低下し、さらに24時間後には約40％にまで低下す
る。一方、現在の血小板製剤の有効利用の点か
ら、より長時間の血液の保存が可能なプラスチツ
クからなる保存容器、いわゆる血液適合性を有す
るプラスチツクからなる保存容器、あるいはその
地の医療用具の開発が望まれている。このようなプラスチツク製容器またはその他の
医療用具として、現在、その加工性、柔軟性、透
明性、低水蒸気透過性、耐熱性等の良好さの故
に、軟質塩化ビニル樹脂製のものが広く使用され
ている。これらの軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤
としてジ−２−エチルヘキシルフタレート（以
下、DOPという。）等のフタル酸エステルが30〜
60％含まれている。しかしながら、フタル酸エス
テルは移行性が大きいので、前記軟質塩化ビニル
樹脂で、例えば血液保存容器を作つた場合、該フ
タル酸エステルが血漿中に溶出することが知られ
ている。このため、濃縮血小板を含む血漿にフタ
ル酸エステルが溶け出すと、血小板の機能である
凝集能の低下をまたらすという報告がなされてい
る。〔日本輸血学界誌28、282（1982）〕。また、前
記フタル酸エステル系可塑剤を含有する軟質塩化
ビニル樹脂は、気体透過性が不充分であり、これ
を用いた血液バツグの血小板保存性を示す有効期
間は通常６時間という短時間でしかない。すなわ
ち、軟質塩化ビニル樹脂は炭酸ガスの透過係数が
約2.0×10³ml・mm／m²・atm・day程度であり、
これを用いた血液バツグにおいて濃縮血小板血漿
の有効期限は６時間であつた。しかし、この透過
係数を2.5×10³〜9.0×10³ml・mm／m²・atm・day
より好ましくは3.0×10³〜8.0×10³mlmm／m²・
atm・dayとすることにより血小板の保存性を高
め、血小板を有効に保存することができるとされ
るPH６以上を72時間以上に亙り維持できた。2.5
未満であると血小板の代謝により生じるCO₂濃度
が高くなりPHが低下し、血小板の保存性の点で長
時間を望めない。また9.0よりも大きくなると、
血小板の代謝が活性化され過ぎで血小板の機能が
短時間で損われやすい。尚、上記透過係数の範囲
内とすることにより他の血液細胞の保存性も高め
ることができる。このため該可塑剤の配合量を多
くすれば気体透過性は向上するが、該配合量を多
くすれば逆に実用的な機械的強度が失われてしま
う。したがつて、血小板等の血液細胞の長期保存
を可能とする気体透過性、すなわち2.5×10³〜9.0
×10³ml・mm／m²・atm・dayを得ることは困難で
ある。一方、非移行性の可塑剤としては、ポリエステ
ル系可塑剤が用いられている。このポリエステル
系可塑剤は、一般に脂肪酸エステルが主たるもの
であるため、耐水性、耐加水分解性等においては
フエニル基を骨格とするフタル酸エステルよりも
劣つていることはよく知られている。他方、気体透過性が比較的良好な血液バツク用
材料として、10〜40重量％のポリプロピレンと、
40〜85重量％の熱可塑性エラストマーとのブレン
ドよりなる樹脂組成物が知られているが（特開昭
55−60464号）、このようなポリオレフイン系樹脂
は接着性が悪いために、二次加工の際、高周波融
着が困難であり、成形加工法が限定される。ま
た、軟質ポリ塩化ビニルを用いた場合のような柔
軟性に欠ける。発明の目的したがつて、本発明の目的は、新規な血液保存
容器用樹脂組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、柔軟性および耐熱性が良好でかつ
高周波融着可能でさらに気体透過性の優れた血液
保存容器用塩化ビニル系グラフト共重合体組成物
を提供することにある。これらの諸目的は、スチレン−ブタジエン共重
合体および／またはその誘導体に塩化ビニルを反
応させて得られる塩化ビニル部分100重量部に対
してスチレン−ブタジエン共重合体および／また
はその誘導体部分が20〜200重量部の割合である
グラフト共重合体および安定剤よりなる血液保存
容器用樹脂組成物より達成される。また、本発明
は、塩化ビニル部分100重量部に対してスチレン
−ブタジエン共重合体および／またはその誘導体
部分が30〜120重量部である血液保存容器用樹脂
組成物である。さらに、本発明は、スチレン−ブ
タジエン共重合体の誘導体が、スチレン−ブタジ
エン共重合体のエポキシ化物、ハロゲン化物また
はマレイン化物である樹脂組成物である。また、
本発明は、グラフト共重合体100重量部に対して
安定剤が0.05〜５重量部である樹脂組成物であ
る。発明の具体的説明本発明において使用されるグラフト共重合体
は、新規化合物であつて、スチレン−ブタジエン
共重合体および／またはその誘導体に塩化ビニル
を反応させることにより得られるものである。該
グラフト共重合体および／またはその誘導体部分
は20〜200重量部、好ましくは30〜120重量部であ
る。これは、該共重合体ないしその誘導体が20重
量部未満では、グラフト共重合体の柔軟性が低
く、一方、200重量部を越えると、機械的強度が
低下しかつ高周波融着も困難となるからである。このようなグラフト共重合体は、例えば塩化ビ
ニルおよびスチレン−ブタジエン共重合体ないし
その誘導体が前記割合となるように反応器に仕込
み、ラジカル重合触媒の存在下に塩化ビニルを懸
濁重合することにより得られる。このようにして
得られたグラフト共重合体は、必要により水やア
ルコールにより洗浄精製される。使用されるスチレン−ブタジエン共重合体は、
スチレン対ブダジエンのモル比が１：１〜１：
10、好ましくは１：２〜１：６のランダムないし
ブロツク共重合体で、その分子量は50000〜
200000、好ましくは70000〜190000である。実例
を挙げると、例えばカリフレツクスTR−110（シ
エル化学製）、カリフレツクスTR−1107（シエル
化学製）、ソルプレン（旭化成製、フイリツプス
製）、タフプレン（旭化成製）、クレイトンＧ（シ
エル化学製）等がある。また、その誘導体として
は、前記スチレン−ブタジエン共重合体のエポキ
シ化物、ハロゲン化物、マレイン化物等がある。本発明による樹脂組成物中に配合される安定剤
としては、カルシウム、亜鉛等の金属とステアリ
ン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、
２−エチルヘキソイン酸等の脂肪酸との金属せつ
けん等があり、これらは１種類または２種類以上
が、前記グラフト共重合体100重量部に対して
0.05〜５重量部、好ましくは0.1〜３重量部配合
される。また、前記安定剤の他に、安定助剤とし
てエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエ
ポキシ化植物油も、前記グラフト共重合体100重
量部に対して30重量部以下、好ましくは５〜20重
量部配合することができる。さらに、本発明の樹脂組成物においては、高分
子可塑剤を配合することもできる。高分子可塑剤
としては、エチレン共重合体、例えばエチレン−
酢酸ビニル−ケトン共重合体〔例えばエルバロイ
（Elvaloy）742.E.I.du Pont de Nemours ＆
Co.製〕、ポリエステル、例えばポリカプロラクト
ン−ｇ−（ポリスチレン）、ポリε−カプロラクト
ン〔例えばPCL 300、PCL 700（以上、Union
Carbide社製）〕ポリエステル〔例えばNuoplaz
6187（Tenneco Chemicals社製）、Paraplex Ｇ−
25、Paraplex Ｇ−54（以上Rohm ＆ Haas社
製）、Admex 761（Ashland Chemicals社製）等〕
等がある。これらのうち、特に前記エチレン共重
合体（例えばElvaloy 742）が優れた効果を発揮
する。これらの高分子可塑剤は、前記グラフト共
重合体100重量部に対して150重量部以下、好まし
くは10〜90重量部配合される。また、滑剤やその
他の添加剤も毒性を示さない範囲で使用すること
ができる。本発明による樹脂組成物は、通常一般に用いら
れているプレス成形機、押出成形機、射出成形
機、ブロー成形機、インフレーシヨン成形機、カ
レンダー成形機等で成形加工することが可能であ
る。これらの成形物は、高周波融着機等を用い組
立加工することにより血液保存容器が得られる。このようにして得られる樹脂組成物は透明性が
良好で柔軟性に富み、耐熱性が良好で高周波融着
が可能で、かつ炭酸ガス透過係数が2.5×10³〜9.0
×10³ml・mm／m²・atm・day（30℃）好ましくは
3.0×10³〜8.0×10³ml・mm／m²・atm・day（30℃）
である。つぎに、図面を参照しながら、本発明の樹脂組
成物により採血バツグを製造した場合について説
明する。すなわち、図血は血液バツグを示すもの
で、複数個のピールタブ付き排出口１および排出
口２を備えた本発明の樹脂組成物製の採血バツグ
３は、その周縁部と高周波加熱あるいはその他の
加熱手段ひよりヒートシールされており、該採血
バツグ内部空間５に連通する本発明の樹脂組成物
製の採血チユーブ６が連結されている。この採血
バツグの内部空間には、抗凝固剤としてACD−
Ａ液（例えば、水溶液100ml中にクエン酸ナトリ
ウム2.20ｇ、クエン酸0.80ｇおよびブドウ糖2.20
ｇ含有）、CPD液（例えば、水溶液100ml中にク
エン酸0.327ｇ、クエン酸ナトリウム2.63ｇ、リ
ン酸二水素ナトリウム0.251ｇ、デキストロース
2.32ｇ含有）等が収納されている。また、前記採
血チユーブ６の先端には採血針７が取付けられて
いる。この採血針にはキヤツプ８が取付けられ
る。また、前記採血バツグ３の他に子バツグを連結
する場合には、ピールタブ付き排出口９を備えた
本発明の樹脂組成物製と同様に周縁部１０をヒー
トシールされ、かつその内部空間１１に連通する
本発明の樹脂組成物製のチユーブ１２を備えた第
１の子バツグ１３が分岐管１４を介して採血バツ
グ３の連結用排出口２に、先端の連結針１５によ
り連結された連結チユーブ１６と連結される。ま
た、ピールタブ付き排出口１７を備えかつ周縁部
１８を高周波シールされ、その内部空間１９に連
通する本発明の樹脂組成物製の連結チユーブ２１
を備えた子バツグ２２の前記連結チユーブ２１が
分岐管１４を介して連結チユーブ１２，１６と連
結される。以上は、血液バツグを例にとつて説明したが、
その他の血液保存容器等についても同様に使用で
きる。つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。実施例１〜５第１表に示す割合でスチレン−ブタジエン共重
合体（分子量75000）に塩化ビニルをグラフト重
合して得られたグラフト共重合体100重量部に対
して、エポキシ化大豆油（Ｏ−130P）５重量部
およびCa−Zn系安定剤（マーク 593）１重量部
を配合してなる樹脂組成物を押出成形して0.4mm
厚のシートを得た。このシートは透明で、溶血毒
性試験および細胞毒性試験結果は対照液と同様で
あつて、溶血性および細胞毒性は示さなかつた。
また、炭酸ガス透過性を試験したところ、第１表
のとおりであつた。なかでも、実施例２〜５のも
のは、比較例１のものよりも時に優れた炭酸ガス
透過性を示した。比較例１平均重合度1300のポリ塩化ビニル100重量部に
対してエポキシ化大豆油（Ｏ−130P）５重量部、
Ca−Zn系安定剤１重量部およびDOP 25重量部
を配合して得られた塩化ビニル樹脂組成物を押出
成形して0.4mm厚のシートを得た。このシートに
ついて実施例１〜５と同様な試験を行なつたとこ
ろ、第１表のとおりであつた。比較例２平均重合度1300のポリ塩化ビニル100重量部に
対して実施例１〜５で使用したスチレン−ブタジ
エン共重合体をそれぞれ実施例１〜５と同様な割
合で配合し、この配合物100重量部に対してエポ
キシ化大豆油およびCa−Zn系安定剤を同様な割
合で配合して0.4mm厚のシートを得た。このシー
トは機械的強度が弱く、実用に適さなかつた。実施例６〜10 第２表に示す割合でスチレン−ブタジエン共重
合体（分子量160000）に塩化ビニルをグラフト重
合して得られたグラフト共重合体100重量部に対
して、エポキシ化大豆油（Ｏ−130P）５重量部、
Ca−Zn系安定剤（マーク 593）１重量部および
スチレン−酢酸ビニル−ケトン共重合体（エルバ
ロイ 742）60重量部を配合してなる樹脂組成物
を押出成形して0.4mm厚のシートを得た。このシ
ートは透明かつ柔軟で、溶血毒性試験および細胞
毒性試験結果は対照液と同等であつて、溶血性お
よび細胞毒性は示さず、血液バツグ用シートとし
て好適なものであつた。また、炭酸ガス透過性を
試験したところ、第２表のとりであつた。なかで
も、実施例７〜10のものは、比較例３のものより
特に優れた炭酸ガス透過性を示した。比較例３比較例１においてDOPの量を50重量部に増加
した以外は同様に配合してシートを得た。このシ
ートについて実施例６〜10と同様な試験を行なつ
たところ、第２表のとおりであつた。

【表】

【表】実施例 11 本発明による樹脂組成物のガス透過性向上効果
をみるために、実施例９の樹脂組成物とスチレン
−ブタジエン共重合体とが同一比率となるよう
に、ポリ塩化ビニルとスチレン−ブタジエン共重
合体とをテトラヒドロフラン中で溶解混合し、メ
タノールで再沈澱を行ない、第３表に示す比率で
エポキシ化大豆油、Ca−Zn系安定剤およびエル
バロイ 742を配合して0.4mm厚のシートを作製
し、炭酸ガス透過係数を測定したところ、第３表
のとおりであつた。

【表】実施例 12 実施例８のシートと、比較例３のシートについ
て、シート表面の血小板の付着数および形態の分
離を測定したところ、第４表のとおりであつた。第４表実施例８比較例３総付着数 157 257 総付着数中の型の数 66 113 型の割合（％） 42 44 実験法試料表面に9.5万個／mm³の血小板浮遊液を滴下
し、30分間放置後の血小板の付着数および付着血
小板の形態変化を観察した。なお、分類評価のう
ち、型とは、血小板が拡張していて平板上にな
つているものである。実施例 13 実施例８の樹脂組成物と比較例３の樹脂組成物
とでそれぞれ厚さ0.4mmのシートを作製し、さら
に高周波融着してバツグを作製した。このバツグ
にACD−Ａ液を保存液として、濃縮血小板血漿
を３ml入れ、22℃で72時間保存した場合の該シー
トの炭酸ガス透過性とPH変化とを観察したとこ
ろ、第５表の結果を得た。

【表】血小板保存中のPHの維持は、輸血液の血小板生
存率に重要な意味をもつており、本発明の実施例
８のようにして炭酸ガス透過性の高いバツグで保
存した場合、PHの低下が比較例３のものより小さ
く、血小板保存中の機能維持がよいことは明白で
ある。発明の具体的効果以上述べたように、本発明による血液保存容器
用樹脂組成物は、スチレン−ブタジエン共重合体
および／またはその誘導体に塩化ビニルを反応さ
せて得られる塩化ビニル部分100重量部に対して
スチレン−ブタジエン共重合体および／またはそ
の誘導体部分が20〜200重量部、好ましくは０〜
120重量部の割合であるグラフト共重合体および
安定剤よりなるものであるから、柔軟性および耐
熱性が良好でかつ高周波融着が可能で、さらに気
体透過性、特に炭酸ガス透過性に優れている。ま
た、塩化ビニル部分100重量部に対してスチレン
−ブタジエン共重合体および／またはその誘導体
部分が20〜200重量部、好ましくは30〜120重量部
であるので、特に炭酸ガス透過性が良好である。
さらに、本発明による樹脂組成物は、溶血毒性な
らびに細胞毒性がなく、かつ血小板付着および形
態変化が小さく、しかもPH変化が小さいので、血
液バツグ等の医療用具用材料として極めて有用で
ある。また、野菜等の代謝を行なう内容物の包装
材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明による樹脂組成物を用いた医療
用具の一例を示す正面図である。３……血液バツグ、１３，２２……子バツグ、
６，１６，２１……チユーブ。

Claims

【特許請求の範囲】１スチレン−ブタジエン共重合体および／また
はその誘導体に塩化ビニルを反応させて得られる
塩化ビニル部分100重量部に対してスチレン−ブ
タジエン重合体および／またはその誘導体部分が
20〜200重量部の割合であるグラフト共重合体お
よび安定剤よりなる血液保存容器用樹脂組成物。２スチレン−ブタジエン共重合体の誘導体がス
チレン−ブタジエン共重合体のエポキシ化物、ハ
ロゲン化物またはマレイン化物である特許請求の
範囲第１項に記載の血液保存容器用樹脂組成物。３グラフト共重合体100重量部に対して安定剤
が0.05〜５重量部配合されてなる特許請求の範囲
第１項または第２項に記載の血液保存容器用樹脂
組成物。４炭酸ガス透過係数が2.5×10³〜9.0×10³ml・
mm／m²・atm・dayである特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれか一つに記載の血液保存容
器用樹脂組成物。