JPH0356981B2 - - Google Patents
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- JPH0356981B2 JPH0356981B2 JP62118941A JP11894187A JPH0356981B2 JP H0356981 B2 JPH0356981 B2 JP H0356981B2 JP 62118941 A JP62118941 A JP 62118941A JP 11894187 A JP11894187 A JP 11894187A JP H0356981 B2 JPH0356981 B2 JP H0356981B2
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- JP
- Japan
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- coating
- resin
- temperature
- processing
- seam
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- Rigid Containers With Two Or More Constituent Elements (AREA)
Description
(発明が属する利用分野)
本発明はネツクイン加工された溶接缶の製造方
法に関するもので、より詳細にはエアゾール内容
物充填の用途に使用でき、ネツクイン加工後にお
いても加工部の耐食性に優れた溶接缶の製造方法
に関する。
(従来の技術)
従来、罐胴の製造法としては、所定サイズに裁
断した罐用金属素材を円筒状に形成し、素材の両
端縁部を重ね合せ、この部分を溶接、接着剤或い
は半田等の手段で接合して継目を形成させる方法
が最も広く行われている。
この方法で形成される側面継目罐内面側には、
素材の切断端縁部、即ちカツトエツジが必らず露
出しており、この素材のカツトエツジを被覆する
ことが、素材の腐食を防止し且つ内容物中への金
属溶出を抑制する点でで極めて重要となる。
この継目、特に素材のカツトエツジを被覆保護
するための提案も従来種々行われている。このよ
うな提案の内有効なものとして、特公昭59−
38140号公報には、溶接缶の継目に、熱硬化性樹
脂から成る連続相と熱可塑性樹脂粒子から成る分
散相とから成り、前記熱可塑性樹脂粒子は0.1乃
80ミクロンの数平均粒径と50乃至300℃の環球法
軟化点とを有し、前記熱硬化性樹脂と前記熱可塑
性樹脂とは95:5乃25:75の体積比で存在する被
覆層を設けることが提案されている。
(発明が解決しようとする問題点)
前記従来技術の被覆層は、溶接継目への密着
性、耐食成分に対するバリヤー性及び二重巻締等
の加工性に関しておおむね満足すべきものではあ
るが、未だエアゾールネツクイン缶の用途には多
くの問題を有することがわかつた。
先ず、エアゾール缶においては、缶の頂部にノ
ズルを支持する小口径のマウンテイングカツプや
目金蓋を取付ける必要があり、この目金蓋の巻締
部を缶胴外周部よりも外方に突出しないようにす
ることが、缶の外観や商品価値の点から望まし
く、このためには目金蓋を取付ける缶胴開口端を
小径にネツクイン加工することが望ましい。この
ネツクイン加工に際して、缶胴を形成する金属素
材及び有機樹脂被覆は、周方向寸法が縮少され且
つ軸方向寸法が拡大されるような塑性流動を生ず
るが、前述した複合被覆は、このような塑性流動
に十分追随し得ず、加工時にクラツク等の被覆欠
陥を発生する傾向がある。
次に、エアゾール内容物は、液体ガラス磨き、
洗濯糊、シエービングクリーム等の腐食性の大き
い水性内容物であることが多く、このような内容
物により、溶接継目が容易に腐食を受け易いとい
う傾向がある。この腐食成分の被覆中への溶解乃
至拡散の程度は、内圧が大きくなる程大きくなる
ことから、エアゾール缶における継目腐食は極め
て重大な問題となるのである。
従つて、本発明の目的は、溶接継目上の被覆層
が苛酷なネツクイン加工を受けた場合にも、継目
への優れた密着性が維持されると共に、加工時に
おけるクラツク、剥離等の被覆欠陥の発生が解消
されたネツクイン溶接缶を製造する方法を提供す
るにある。
本発明の他の目的は、エアゾール内容物を充填
する用途に特に適したネツクイン溶接缶の製造方
法を提供するにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者等は、溶接継目に対して腐食バリヤー
性に優れた硬くて緻密な熱硬化性樹脂含有被覆を
かなり厚い膜厚で設ける場合にも、ガラス転移温
度(Tg)よりも低い温度領域でヤング率の温度
依存性が一定の範囲にあるものを選択することに
より、被覆にクラツク、剥離等の被覆欠陥を生ず
ることなしに、また継目と被覆との密着力を低下
させることなしにネツクイン加工が可能となるこ
とを見出した。
本発明によれば、金属素材の接合すべき両端縁
部を重ね合せ、電気抵抗溶接により継目を形成さ
せ、缶胴を製造する工程と、缶胴継目に熱硬化性
樹脂含有塗料を、固形分としての厚みが10乃
100μmとなるように塗布し、該塗料を焼付けて、
下記式
RE=E20/E50 …(1)
式中、E20は温度20℃における被覆のヤング率
(Kg/mm2)を表わし、E50は温度50℃における被覆
のヤング率(Kg/mm2)を表わす、
で定義されるヤング率の温度依存性が1.3乃至3.0
の範囲内にあり且つE20≧50Kg/mm2である腐食バ
リヤー性熱硬化性樹脂含有被覆を形成させる工程
と、継目被覆溶接缶胴を、50℃以上、被覆のガラ
ス転移温度(Tg)よりも低い温度で少なくとも
1段のネツクイン加工に賦する工程とから成る、
ネツクイン溶接缶の製造方法が提供される。
(作 用)
既に指摘した通り、本発明は20℃におけるヤン
グ率(E20)が50Kg/mm2以上あり且つ前記式(1)定
義されるヤング率の温度依存性(RE)が一定の
範囲にある熱硬化性樹脂含有被覆を溶接継目に設
けることにより、被覆欠陥の発生や継目と被覆の
密着性低下なしに継目被覆溶接缶のネツクイン加
工が可能となるという知見に基づくものである。
ネツクイン加工は、製缶の分野では周知の加工
手段ではあるが、継目被覆溶接缶の場合には、こ
の加工手段を施こすことが容易でないという特段
の事情が存在するのでである。その事情とは、第
一に溶接継目の表面は、溶接時の影響により、継
目以外の金属素材とは全く異なり被覆との密着力
が低い状態となつていること;第二に溶接継目の
表面はメツキや電解処理或いは化学処理等による
表面処理効果が失われ、腐食が容易に進行し易い
状態となつていること;第三に継目の腐食を防止
するためには、腐食性成分に対するバリヤー性が
大きい緻密な熱硬化性樹脂含有被覆をかなり厚く
設けらなければならず、そのためこのような被覆
は苛酷な絞り加工に耐えられないこと等である。
本発明は、このよな熱硬化性樹脂含有被覆とし
て、E20≧50Kg/mm2以上で、ヤング率の温度依存
性(RE=E20/E50)が、1.乃至3.0、特に1.5乃至
2.5の範囲内のものを選択すると共に、このよう
な継目被覆溶接缶胴を、50℃以上、被覆のガラス
転移温度(Tg)よりも低い温度でネツクイン加
工に賦することによりネツクイン加工が種々のト
ラブルなしに可能となるだけでなく、製作者の溶
接缶に腐食性の大きい水性内容物であるエアゾー
ル内容物を充填した場合においても溶接継目や、
ネツクイン加工部から腐食を発生することがな
く、耐腐食性に優れた溶接缶を提供することがで
きるという知見に基づくものである。
本発明の溶接缶製造方法に係る上記要件のう
ち、E20≧50Kg/mm2以上のヤング率を有し、REが
1.3乃至3.0の範囲内の被覆膜を形成し得る樹脂含
有塗料を選択することは、後に述べるネツクイン
加工時の加工追随性のうえからも重要であること
は勿論であるが、それ以外の原因に基づく缶の継
目部腐食を防止る上からも重要である。
後に詳述するように、
ヤング率の温度依存性(RE)が前記範囲より
低い被覆を備えた缶では、被覆にクラツク、剥離
等が発生すると共に継目との密着力も著しく低
く、またREが前記範囲よりも高い被覆を備えた
缶では、腐食成分に対するバリヤー性が不十分で
継目に著しい発錆を生じる等のトラブルを起すの
である。
この理由は、おそらく上述要件を充足する樹脂
塗料のみが緻密で、靭性に富み、基材との密着力
に優れた被覆を特定の厚みをもつて形成し得るた
めであると考えられる。
次に本発明の更にもう一つの要件であるネツク
イン加工時における温度条件について述べる。
従来、熱硬化性樹脂が加熱により、完全に溶融
乃至軟化することはないにしても、一般に柔かく
なる傾向を有することは既に知られており、この
ような傾向は、樹脂のガラス転移点(Tg)或い
はその温度以上において顕著である。熱硬化性樹
脂含有塗膜のガラス転移点(Tg)は、塗膜の温
度を変えて針入法により測定される温度を言う。
しかしながら、ネツクイン加工の場合には、樹脂
をガラス転移点以上に加熱すると、被覆と工具と
の係合等により被覆自体に傷が入り、満足な加工
が困難となるのである。本発明においては
ネツクイン加工は、加工時の被覆膜が十分に柔
軟で加工変形に対し十分に追従し得る温度領域で
あつて、しかも該被覆膜が加工時における被覆膜
と工具との係合等による被覆膜層の一時的圧縮又
は延伸等による変形ひずみに対して十分な回復力
を保持きる温度領域で実施される。
この見地より、本発明の方法においてはネツク
イン加工は50℃以上、被覆膜樹脂のガラス転移温
度(Tg)よりも低い温度で加工に賦される。
すなわち、たとえE20≧50Kg/mm2で、REが1.3乃
至3.0の範囲内にある熱硬化性樹脂含有被覆を形
成する塗料を使用して膜を形成させても、ネツク
イン加工時において上記温度範囲の要件を充足し
ない場合は、被覆膜はネツクイン加工に追随でき
ず被覆膜にキズが入る等のトラブルにより、腐食
バリヤー性を十分に発揮することができないので
ある。
以下実施例及び添付図面第1図に基づき更に詳
細に説明する。
添付図面第1図は、種々の熱硬化性樹脂含有被
覆について、温度とヤング率との関係を示す線図
であり、第1図中の曲線Aは、E20の値及びヤン
グ率の温度依存性(RE)が本発明の範囲内にあ
る被膜、曲線BはREが本発明範囲よりも低い被
膜、曲線CはREが本発明範囲よりも高い被膜及
び曲線DはE20の値が本発明範囲よりも低い被膜
を示しているのである。尚、これらの各被膜の詳
細は後述する実施例を参照されたい。
これらの被覆を備えた溶接継目缶を実際に50℃
の温度においてネツクイン加工して得られる缶に
ついて、被覆の状態、被覆密着力、継目金属の露
出状態(エナメルレーターによる電流値)及び実
缶における継目の腐食状態を測定した結果の要約
が第1表である。
尚、ヤング率の測定は次の通り行つた。
ヤング率測定方法
塗膜の破断強度及び伸び率
引張速度:10mm/min
測定温度:可変
通常の恒温槽付引張試験より得られる
応力−歪曲線よりヤング率を求めた。
これらの結果から、ヤング率の温度依存性
(RE)が前記範囲より低い被覆を備えた缶では、
被覆にクラツク、剥離等が発生すると共に継目と
の密着力も著しく低下しており、また、このRE
が前記範囲よりも高い被覆を備えた缶では、腐食
成分に対するバリヤー性が不十分で継目に著しい
発錆を生じていることが了解される。
(発明の好適実施態様の説明)
本発明を以下に詳細に説明する。
溶接缶胴
罐体を構成する金属素材としては、未処理の鋼
板(ブラツクプレート)の他に、ブリキ、亜鉛メ
ツキ板、クロムメツキ板、スズニツケルメツキ板
等の電解メツキ乃至は溶融メツキ鋼板、或いはク
ロム酸、リン酸等で化学処理した鋼板、或いは電
解クロム酸処理鋼板等の化成処理鋼板を挙げるこ
とができ、更にアルミニウム板のような軽金属板
を用いることもできる。
側面継目の形成は、電気抵抗溶接によつて好適
に行われ、この側面継目の電気抵抗溶接は、罐用
素材を円筒状に形成し、形成される重ね合わせ部
を1対の電極ローラー間に連通せしめるか、或は
電極ワイヤーを介して上下1対の電極ローラー間
に通過せしめることによつて行われる。この際溶
接操作を不活性雰囲気中で行い、且つ溶接部の表
面温度が550℃に低下するまでの雰囲気を不活性
雰囲気とすることができ、継目外表面にポーラス
な金属酸化物層が形成させるのを防止し、保護塗
料の密着性を向上させるために望ましい。不活性
雰囲気としては、窒素、アルゴン、ネオン、水
素、二酸化炭素等を使用することができる。上述
した不活性気体の気流中に溶接接合部を保持して
作業を行うのが好ましいが、上記気体を充填した
密閉容器内で作業を行つてもよい。
電解クロム酸処理鋼板(テイン・フリースチー
ル)のように、金属素材の表面に非導電性の保護
被膜が形成されている場合には、電気抵抗溶接に
先立つて、重ね合せ部からこれらの非導電性被膜
を除去して行うことができ、またこの被膜が薄い
場合には錫メツキワイヤを電極としてそのまま行
つてもよい。
この溶接罐の側面継目の幅は罐の径によつても
相違するが、0.2乃至1.2mmのような比較的小さい
幅でよく、この継目形成法によれば、罐用素材の
使用量を少なくできることが顕著な利点の1つで
もある。また、継目の厚みは、素材厚みの2倍か
ら1.2倍迄変形し得る。即ち、溶接時に重ね合せ
部を高圧力で押圧することにより、継目の厚みを
減少させ、これにより二重巻締に際して継目部と
それ以外の部分との段差を小さくし得ることも、
この溶接法の利点である。
樹脂被覆
本発明に用いる熱硬化性樹脂含有被覆は、腐食
性成分に対して優れたバリヤー性を示し、且つヤ
ング率の温度依存性(RE)が1.3乃至3.0、特に1.5
乃至2.5の範囲内にあるものであれば、任意の樹
脂被覆を用いることができる。
樹脂被覆のヤング率の温度依存性((RE)は、
熱硬化性樹脂の架橋密度を高くすれば小さくな
り、また逆に架橋密度を低くすれば大きくなる傾
向がある。また、熱硬化性樹脂中の芳香族骨格の
濃度を高め或いは同じ芳香族骨格であつてもパラ
指向性の度合い(割合い)を高くすれば、ヤング
率の温度依存性(RE)が小さくなり、また逆に
すればREは逆の傾向となる。更に、熱硬化性樹
脂と熱可塑性樹脂との両方を含有する複合被覆系
においては、熱硬化性樹脂の含有率が高くなると
ヤング率の温度依存性(RE)が小さくなる傾向
があり、また逆にすると逆の傾向となる。本発明
においては、熱硬化性樹脂の種類、その架橋の程
度及び被覆中の含有比率を、調節することにより
前記REの範囲内にある被覆を、継目上に形成す
ることが可能となるのである。
熱硬化性樹脂としては、フエノール・ホルムア
ルデヒド樹脂、フラン−ホルムアルデヒド樹脂、
キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−ホル
ムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ヒ
スマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹
脂、熱硬化性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油
性樹脂等の単独或いは2種以上の組合せの中か
ら、硬化状態の被覆の形でREが前記範囲となる
ものを用いることができる。
これらの熱硬化性樹脂の内も、腐食成分に対す
るバリヤ性が大で、且つREを前記範囲内に設定
することが容易な樹脂として、エポキシ−フエノ
ール系塗料樹脂及び/又はエポキシ−アミノ系塗
料樹脂が挙げられる。これらの塗料樹脂におい
て、一般にフエノーール樹脂及びアミノ樹脂は架
橋密度をより増大させる成分であり、一方エポキ
シ樹脂は前者よりかなり少ない架橋密度を与える
ことから、これらの組合せを選ぶことにより、最
適のREを有する樹脂被覆を形成させることがで
きる。一般にエポキシ樹脂成分とフエノール樹脂
成分及び/又はアミノ樹脂成分の比率は、60:40
乃至95:5、特に70:30乃至90:10の重量比の範
囲内にあるのがよい。
既に指摘した通り、熱硬化性樹脂そのものを被
覆とする代りに、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂と
を組合せで被覆として用いることができる。熱可
塑性樹脂を分散粒子として用いた複合塗料は、溶
接継目への厚盛り塗装性に優れていることは、特
公昭59−38140号公報にも記載されている通りで
ある。このような熱可塑性樹脂としては、カルボ
ン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミド、ケトン、炭酸
エステル、ユリア、ウレタン等に基づくカルボニ
ル基(
(Field of Application to which the Invention Pertains) The present invention relates to a method for manufacturing a welded can that has been subjected to a net-in process, and more particularly, it relates to a welded can that can be used for filling aerosol contents and that has excellent corrosion resistance in the processed part even after the net-in process. Relating to a method for manufacturing cans. (Prior art) Conventionally, the manufacturing method for can bodies is to cut a metal material for a can into a cylindrical shape, overlap the two end edges of the material, and then weld, glue, solder, etc. The most widely used method is to join them to form a seam. The side seam formed by this method is on the inner side of the can.
The cut edge of the material, that is, the cut edge, is always exposed, and it is extremely important to cover the cut edge of the material in order to prevent corrosion of the material and suppress metal elution into the contents. becomes. Various proposals have been made to cover and protect this seam, particularly the cut edge of the material. One of the most effective of these proposals is the
Publication No. 38140 discloses that the joint of a welded can consists of a continuous phase made of a thermosetting resin and a dispersed phase made of thermoplastic resin particles, and the thermoplastic resin particles are
The coating layer has a number average particle size of 80 microns and a ring and ball softening point of 50 to 300°C, and the thermosetting resin and the thermoplastic resin are present in a volume ratio of 95:5 to 25:75. It is proposed that a (Problems to be Solved by the Invention) Although the coating layer of the prior art is generally satisfactory in terms of adhesion to welded seams, barrier properties against corrosion-resistant components, and workability such as double seaming, it is still difficult to use aerosols. It has been found that the use of netquin cans has a number of problems. First, for aerosol cans, it is necessary to attach a small-diameter mounting cup and eyelid that support the nozzle to the top of the can, and the seamed part of the eyelid needs to protrude outward beyond the outer periphery of the can body. It is desirable from the viewpoint of the appearance and commercial value of the can to prevent this from occurring, and for this purpose, it is desirable to process the opening end of the can body, where the eyelet lid is attached, to have a small diameter. During this neck-in process, the metal material and organic resin coating that form the can body undergo plastic flow such that the circumferential dimension is reduced and the axial dimension is expanded. It cannot follow plastic flow sufficiently and tends to cause coating defects such as cracks during processing. Next, the aerosol contents are liquid glass polisher,
Often highly corrosive aqueous contents, such as laundry starch and shaving cream, tend to make welded seams more susceptible to corrosion. Since the degree of dissolution or diffusion of corrosive components into the coating increases as the internal pressure increases, seam corrosion in aerosol cans becomes an extremely serious problem. Therefore, an object of the present invention is to maintain excellent adhesion to the seam even when the coating layer on the welded seam is subjected to severe neck-in processing, and to prevent coating defects such as cracks and peeling during processing. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a net-in welded can that eliminates the occurrence of. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a welded neck can particularly suited for use in filling aerosol contents. (Means for Solving the Problems) The present inventors have discovered that even when providing a hard and dense thermosetting resin-containing coating with excellent corrosion barrier properties to a welded seam with a considerably thick film thickness, the glass transition By selecting a material whose temperature dependence of Young's modulus is within a certain range in a temperature range lower than temperature (Tg), coating defects such as cracks and peeling can be avoided, and the relationship between seams and coating can be improved. It has been found that netuin processing is possible without reducing adhesion. According to the present invention, the process of manufacturing a can body by overlapping both end edges of metal materials to be joined and forming a joint by electric resistance welding, and applying a thermosetting resin-containing paint to the joint of the can body with a solid content of The thickness is 10mm
Apply to a thickness of 100μm, bake the paint,
The following formula R E = E 20 / E 50 ...(1) In the formula, E 20 represents the Young's modulus (Kg/mm 2 ) of the coating at a temperature of 20°C, and E 50 represents the Young's modulus (Kg/mm 2 ) of the coating at a temperature of 50°C. The temperature dependence of Young's modulus, defined as /mm 2 ), is 1.3 to 3.0.
The step of forming a corrosion barrier thermosetting resin-containing coating with E 20 ≧50Kg/mm 2 is within the range of and subjecting it to at least one stage of neck-in processing at a low temperature.
A method of manufacturing a netquin welded can is provided. (Function) As already pointed out, the present invention has a Young's modulus (E 20 ) of 50 Kg/mm 2 or more at 20°C and a constant temperature dependence (R E ) of the Young's modulus defined by the above formula (1). This is based on the knowledge that by providing a thermosetting resin-containing coating within the range of the above range to the welded seam, it becomes possible to perform neck-in processing of the seam-coated welded can without generating coating defects or reducing the adhesion between the seam and the coating. Although neck-in processing is a well-known processing method in the field of can manufacturing, there are special circumstances in which it is not easy to apply this processing method to seam-coated welded cans. The reasons for this are: firstly, the surface of the welded seam has a low adhesion to the coating due to the influence of the welding process, which is completely different from the metal material other than the seam; and secondly, the surface of the welded seam has low adhesion with the coating. The surface treatment effect of plating, electrolytic treatment, chemical treatment, etc. has been lost, and corrosion is likely to progress easily; thirdly, in order to prevent joint corrosion, it is necessary to improve the barrier properties against corrosive components. A dense thermosetting resin-containing coating with a large amount of heat must be applied to a considerable thickness, such that such a coating cannot withstand severe drawing operations. The present invention provides such a thermosetting resin-containing coating having an E 20 ≧50 Kg/mm 2 or more and a temperature dependence of Young's modulus ( RE = E 20 /E 50 ) of 1. to 3.0, particularly 1.5. ~
2.5, and by subjecting such a seam-coated welded can body to net-in processing at a temperature of 50°C or higher and lower than the glass transition temperature (Tg) of the coating, the net-in processing can be performed in various ways. Not only is this possible without any trouble, but even if the manufacturer's welding can is filled with aerosol content, which is a highly corrosive aqueous content, welding seams and
This is based on the knowledge that it is possible to provide a welded can with excellent corrosion resistance without corrosion occurring from the necked-in portion. Among the above requirements related to the welded can manufacturing method of the present invention, E 20 ≧50Kg/mm 2 or more Young's modulus, and R E
It goes without saying that selecting a resin-containing paint that can form a coating film within the range of 1.3 to 3.0 is important from the viewpoint of processing followability during NETSUIN processing, which will be described later, but there are other reasons as well. It is also important from the viewpoint of preventing corrosion of the seams of cans based on As will be explained in detail later, in cans equipped with a coating whose temperature dependence of Young's modulus (R E ) is lower than the above range, cracks, peeling, etc. occur in the coating, and the adhesion to seams is extremely low, and R E A can with a coating having a higher than the above-mentioned range has insufficient barrier properties against corrosive components, causing problems such as significant rusting at the seams. The reason for this is probably that only a resin coating that satisfies the above requirements can form a coating with a specific thickness that is dense, has high toughness, and has excellent adhesion to the base material. Next, the temperature conditions during neck-in processing, which is yet another requirement of the present invention, will be described. It has been known that thermosetting resins generally have a tendency to become soft when heated, even if they do not completely melt or soften, and this tendency is due to the glass transition point (Tg ) or is noticeable at temperatures above that temperature. The glass transition point (Tg) of a coating film containing a thermosetting resin refers to the temperature measured by the needle penetration method while changing the temperature of the coating film.
However, in the case of neck-in processing, if the resin is heated above its glass transition point, the coating itself will be damaged due to engagement between the coating and a tool, making it difficult to perform satisfactory processing. In the present invention, neck-in processing is performed in a temperature range in which the coating film during processing is sufficiently flexible and can sufficiently follow processing deformation, and the coating film is in contact with the tool during processing. This is carried out in a temperature range where sufficient recovery force can be maintained against deformation strain caused by temporary compression or stretching of the coating layer due to engagement or the like. From this point of view, in the method of the present invention, netquin processing is applied at a temperature of 50° C. or higher and lower than the glass transition temperature (Tg) of the coating resin. In other words, even if a film is formed using a paint that forms a thermosetting resin-containing coating with E 20 ≧50Kg/mm 2 and R E in the range of 1.3 to 3.0, the above temperature during net-in processing is If the range requirements are not met, the coating film will not be able to follow the neck-in process and will not be able to exhibit sufficient corrosion barrier properties due to problems such as scratches on the coating film. The present invention will be explained in more detail below based on embodiments and the accompanying drawings, FIG. 1. Figure 1 of the accompanying drawings is a diagram showing the relationship between temperature and Young's modulus for various thermosetting resin-containing coatings, and curve A in Figure 1 shows the temperature dependence of the value of E 20 and Young's modulus. Curve B is a coating whose R E is within the range of the present invention, Curve C is a coating whose R E is higher than the range of the present invention, and Curve D is a value of E20 . This shows a coating film that is lower than the range of the present invention. For details of each of these coatings, please refer to Examples described later. Welded seams with these coatings can actually be heated to 50℃
Table 1 summarizes the results of measuring the state of coating, coating adhesion, exposed state of seam metal (current value by enamelator), and corrosion state of seams in actual cans for cans obtained by NETSUIN processing at temperatures of It is. The Young's modulus was measured as follows. Young's modulus measurement method Breaking strength and elongation of coating film Tensile speed: 10 mm/min Measurement temperature: variable Young's modulus was determined from the stress-strain curve obtained from a normal tensile test with a constant temperature bath. From these results, it can be seen that for cans with a coating whose temperature dependence of Young's modulus (R E ) is lower than the above range,
Cracks, peeling, etc. occur in the coating, and the adhesion to the seams is significantly reduced .
It is understood that cans with coatings having a higher than the above range have insufficient barrier properties against corrosive components, resulting in significant rusting at the seams. (Description of preferred embodiments of the invention) The present invention will be described in detail below. Welded can bodies The metal materials that make up the housing include, in addition to untreated steel plates (black plates), electrolytically plated or hot-dip plated steel plates such as tin, galvanized plates, chrome plated plates, and tin nickel plated plates, or chrome plated steel plates. Examples include steel plates chemically treated with acid, phosphoric acid, etc., and chemically treated steel plates such as electrolytic chromic acid treated steel plates.Furthermore, light metal plates such as aluminum plates can also be used. The formation of the side seam is preferably performed by electric resistance welding.The electric resistance welding of the side seam involves forming the can material into a cylindrical shape, and placing the formed overlapping portion between a pair of electrode rollers. This is done by making them communicate with each other, or by passing them between a pair of upper and lower electrode rollers via an electrode wire. At this time, the welding operation is performed in an inert atmosphere, and the atmosphere can be kept in an inert atmosphere until the surface temperature of the welded part drops to 550°C, and a porous metal oxide layer is formed on the outer surface of the joint. It is desirable to prevent this and improve the adhesion of protective coatings. As the inert atmosphere, nitrogen, argon, neon, hydrogen, carbon dioxide, etc. can be used. Although it is preferable to carry out the work while holding the welded joint in the above-mentioned inert gas flow, the work may also be carried out in a closed container filled with the above-mentioned gas. If a non-conductive protective film is formed on the surface of the metal material, such as electrolytic chromic acid-treated steel sheet (tain-free steel), remove these non-conductive layers from the overlapping area prior to electrical resistance welding. This can be done by removing the coating, or if the coating is thin, it can be carried out as is by using a tin-plated wire as an electrode. The width of the side seam of this welded can varies depending on the diameter of the can, but it can be relatively small, such as 0.2 to 1.2 mm. According to this seam formation method, the amount of can material used can be reduced. One of the notable advantages is that it can be done. Further, the thickness of the seam can vary from 2 times to 1.2 times the material thickness. That is, by pressing the overlapping part with high pressure during welding, the thickness of the seam can be reduced, thereby reducing the level difference between the joint part and other parts during double seaming.
This is an advantage of this welding method. Resin coating The thermosetting resin-containing coating used in the present invention exhibits excellent barrier properties against corrosive components, and has a temperature dependence of Young's modulus (R E ) of 1.3 to 3.0, particularly 1.5.
Any resin coating can be used as long as it is within the range of 2.5 to 2.5. The temperature dependence of the Young's modulus of the resin coating ((R E ) is
If the crosslinking density of the thermosetting resin is increased, it tends to be smaller, and conversely, if the crosslinking density is lowered, it tends to be larger. Furthermore, if the concentration of the aromatic skeleton in the thermosetting resin is increased, or even if the aromatic skeleton is the same, the degree (ratio) of para-directivity is increased, the temperature dependence of Young's modulus (R E ) will be reduced. If you reverse the equation, R E will have the opposite tendency. Furthermore, in composite coating systems containing both thermosetting resins and thermoplastic resins, the temperature dependence of Young's modulus (R E ) tends to decrease as the content of thermosetting resin increases; If reversed, the opposite trend will occur. In the present invention, by adjusting the type of thermosetting resin, its degree of crosslinking, and the content ratio in the coating, it is possible to form a coating within the range of R E on the seam. be. Thermosetting resins include phenol-formaldehyde resin, furan-formaldehyde resin,
xylene-formaldehyde resin, ketone-formaldehyde resin, urea formaldehyde resin,
Melamine-formaldehyde resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, hismaleimide resin, triallyl cyanurate resin, thermosetting acrylic resin, silicone resin, oil-based resin, etc. alone or in combination of two or more, It is possible to use a coating in a cured state in which R E falls within the above range. Among these thermosetting resins, epoxy-phenol paint resins and/or epoxy-amino paint resins have a high barrier property against corrosive components and are easy to set R E within the above range. Examples include resin. In these coating resins, phenol resins and amino resins are generally components that increase crosslink density more, while epoxy resins give a much lower crosslink density than the former, so by selecting a combination of these, the optimum R E can be achieved. It is possible to form a resin coating having the following properties. Generally, the ratio of epoxy resin component to phenolic resin component and/or amino resin component is 60:40.
The weight ratio is preferably in the range of 95:5 to 95:5, especially 70:30 to 90:10. As already pointed out, instead of using the thermosetting resin itself as a coating, a combination of a thermosetting resin and a thermoplastic resin can be used as the coating. As described in Japanese Patent Publication No. 59-38140, composite paints using thermoplastic resin as dispersed particles have excellent ability to be applied thickly to welded joints. Such thermoplastic resins include carbonyl groups (
【式】)を主鎖或いは側鎖に含有する熱
可塑性重合体、特にカルボニル基を12乃至
1400meq(ミリイクイバレント)/100g重合体の
濃度、特に50乃至1200meq/100g重合体の濃度
で含有する熱可塑性重合体を挙げることができ、
その適当な例は、熱可塑性ポリエステル乃至は共
重合ポリエステル;ポリアミド乃至コポリアミ
ド;各種アクリル樹脂;酸変性オレフイン樹脂等
である。この複合被覆の場合、熱硬化性樹脂と熱
可塑性樹脂とは、60:40乃至99:1の重量比、特
に70:30乃至96:4の重量比で組合せて使用する
のがよい。
缶体継目への樹脂被覆は、これらの樹脂を塗料
として、ローラ塗布、スプレー塗布、フローコー
ト、浸漬塗等のそれ自体公知の手法で行うことが
できる。形成される塗膜の焼付は、ヤング率の温
度依存性(RE)が前述した範囲内となるように
行えばよい。
保護被覆の厚みは、溶接継目において、10乃至
100μm、特に20乃至60μmの範囲内となるように
行うのがよい。
ネツクイン加工
このようにして製造される継目被覆缶胴を、そ
れ自体公知のネツクイン加工法、例えばダイ方
式、或いはスピンネツクイン方式により一段或い
は複数段のネツクイン加工に賦する。
下記式
Nr=RL/RS …(2)
式中、RLはネツクイン加工前の缶胴外径を表
わし、RSはネツクイン加工部の缶胴外径を表わ
す、
で定義されるネツクイン加工率は、一段で1.01乃
至1.10、特に1.02乃至1.07の範囲にあるのがよく、
多段ネツクイン加工の場合には、全体で1.10乃至
1.30、特に1.11乃至1.25の範囲内にあるのがよい。
ネツクイン加工は、50℃以上で且つ被覆のガラ
ス転移温度(Tg)よりも低い温度で行うのがよ
い。即ち、被覆のTg以上の温度では、被覆と工
具との係合等により被覆自体に傷が入るので好ま
しくなく、一方50℃よりも低い温度では、ネツク
イン加工に際して被覆が金属素材の塑性流動に追
従し得ず、被覆の剥離やクラツク発生等の被覆欠
陥が発生し易い。
ネツクイン加工に際して、工具と接触する缶胴
部に滑剤、潤滑剤を塗布したり、或いは缶胴と接
触する工具表面を潤滑性能に優れた素材で形成し
たりし得ることは任意である。
ネツクイン加工された缶胴開口端部には、フラ
ンジ加工を行い、缶端と二重巻締して、最終缶体
とする。
(発明の効果)
本発明によれば、溶接継目の被覆層が苛酷なネ
ツクイン加工に耐え、継目への優れた密着性が維
持されると共に、加工時におけるクラツク、剥離
等の被覆欠陥の発生が解消されたネツクイン溶接
缶を提供できた。
また、エアゾール缶として用いた場合にも、内
容物による溶接継目の腐食をも防止することが可
能となつた。
(実施例)
本発明による優れた作用効果を次の例で更に具
体的に説明する。
本発明の実施例に用いる熱硬化性塗料は以下に
述べる方法により作成する。
(1) エポキシ・ユリア系塗料
ビスフエノールAとエピクロルヒドリンの縮
合生成物である平均分子量2900のエポキシ樹脂
(エピコート1007 シエル社製)75部とブチル
エーテル尿素ホルムアルデヒド樹脂25部を、そ
れぞれケトン、エステル、炭化水素等からなる
混合溶剤に溶解させ固形分25%のエポキシ・ユ
リア系塗料(2)を得る。
(2) エポキシ・フエノール系塗料
石炭酸0.5モルとp−クレゾール0.5モルを37
%ホルムアルデヒド水溶液1.5モルに溶かし、
触媒としてアンモニア0.15モルを加えて95℃で
3時間反応させる。反応生成物はケトン、アル
コール、炭化水素などから成る混合溶剤で抽出
し、水で洗滌した後水層を取り除き、更に共沸
法で残つた少量の水分を除去し、冷却してレゾ
ール型フエーノル樹脂の30%溶液を得る。上記
レゾール型フエノール樹脂溶液と予めケトン、
エステル、アルコール、炭化水素などから成る
混合溶剤に溶解させて得られた、ビスフエノー
ルAとエピクロルヒドリンの縮合生成物で平均
分子量2900(エピコート1007、シエル社製)の
エポキシ樹脂の30%溶液とを混合する。
フエノール樹脂とエポキシ樹脂の重量比は
30:70である。この混合物を還流下で2時間予
備縮合してエポキシ・フエノール系塗料を得
る。次に熱可塑性樹脂としてあらかじめペレツ
トより凍結粉砕して得られた平均粒径20μmの
ナイロン12(環球法による軟化点178℃、カルボ
ニル基濃度508meq当量/100g)の粉末を、エ
ポキシ・フエノール系塗料固形分中の熱可塑性
樹脂の体積分率が20%になるように混合し、高
速ミキサーで20分間撹拌分散させエポキシ・フ
エノール系塗料(1)を得た。
次に缶胴及び前記したエポキシ・ユリア系塗料
(2)及びエポキシ・フエノール系塗料(1)の使用方法
を説明する。
板厚0.23mmの錫の目付量、5.6Kg/m2の通常の
ブリキ板にエポキシ・ユリア系塗料(エポキシ樹
脂とブチルエーテル尿素ホルムアルデヒド樹脂の
重量比3:1の混合物)を、缶胴のつぎ目部分に
あたる場所を除いて、焼付後の膜厚が内面側6ミ
クロン、外面側3ミクロンになるようにマージン
塗装し、マージン寸法は両面が幅2mmである。そ
して、200℃の熱風乾燥炉中で10分間焼付硬化し
て得られた塗装板をブランクレングス206.4mm、
ブランクハイト125.4mmのボデイーブランクに切
断する。この罐胴ブランクを、通常のシーム抵抗
溶接機を用い、0.4mm巾にラツプさせ、それ自体
公知のブリキ溶接条件下に加え、窒素ガス気流中
で製罐スピード40mm/minにより溶接缶胴(211
径〔外径65.8mm〕)を得る。次に前記各種塗料を
溶接缶胴の継目部分の内面側にスプレー方式に
て、幅約8mm、乾燥塗膜の厚みが約40〜50ミクロ
ンになるように補修し、同時に外面側は、ロール
コート法にて継目部金属露出部の幅とほぼ等しい
幅でエポキシエステル系塗料を乾燥塗膜の厚みが
約2〜10μmになるように補修し、次に220℃の熱
風乾燥炉中で3分間焼付け、継目部分を被覆した
缶胴を得た。次にこの缶胴体の両側をダイ方式に
よるネツクイン加工を行なう(この時のネツク加
工変形量は211径から209径へ変形させる)。この
際缶胴は、風温200℃の加熱エアーで約10秒間加
熱し、ネツクイン加工時の缶温が60℃になるよう
にする。缶温は、公知の表面温度計を使用し缶温
を測定する。又、別の加熱方法としてインダクシ
ヨンヒーターにより加熱器電流を15Aに調整し、
ネツク加工部にあたる周辺を加熱して、ネツクイ
ン加工時の缶温が60℃になるようにする。次にこ
の缶温が50℃以下にならない時点でフランジ加工
を行なう。続いて、この缶胴内面側のネツク、フ
ランジ加工部を肉眼で観察し、更に下記方法によ
り内面継目部分の金属露出状態を評価(エナメル
レター試験)する。
エナメルレータ試験
缶胴継目部分を幅2cmにわたつて切り出し、こ
の継目に直角方向に幅5mm、平行方向120mmの部
分を除いてビニールテープでシールして試験片と
する。この試験片を3%食塩水より成る25℃の電
解液に3分間浸漬した後に炭素棒を対極に用い、
電圧100Vで10秒間にわたつて定電圧電解を行い、
その時に流れる平均の電流値を測定する。各試料
で20試験片の測定値の算術平均値を結果として採
用する。
ネツク、フランジ加工後の缶胴体は、内外面に
エポキシ・ユリア系塗膜を有する呼び内径63.4mm
缶用のブリキ蓋及び内外面にエポキシフエノール
系塗料を有する内径62mm目金をそれぞれ二重巻締
めし、得られたエアゾール用空缶に常法により、
液体ガラス磨き、洗濯のり及びシエービングクリ
ームをパツクし、マウンテイングカツプを取り付
け50℃で6ケ月間貯蔵した後にそれぞれ開缶し、
缶胴継目部分の腐食状態を観察した。先に述べた
ネツク、フランジ部の肉眼観察の結果及びエナメ
ルレーター試験そして、前記した断目部分の腐食
状態の観察結果(実缶試験)を第1表に示す。
なお第1表においては、エポキシ・フエノール
系塗料(1)を使用したものの結果を実施例1、エポ
キシ・ユリア系塗料(2)を使用したものの結果を実
施例2とした。
次にガラス転移点(Tg)の測定は以下の方法
に従つた。
熱硬化性樹脂含有被覆のガラス転移点(Tg)
を測定するために先に説明した缶胴用のブランク
で内面、外面ともに未塗装の板を使用し、同様に
溶接及び継ぎ目部分の内面側のみを補修、焼付
し、塗布サンプルを得る。
この塗布サンプルを直径5mmの円状に切り出
し、測定用サンプルとする。
Tgはそれ自体公知の測定器を用い、塗膜の温
度を変えて、針入法により測定される温度をい
う。
比較例に用いる熱硬化性塗料は以下に述べる方
法により作成する。
(1) 比較例 1
アクリル樹脂(アクリル酸エステル、アクリル
ニトリル、及びメタアクリル酸からなるアクリル
共重合体)70部にビスフエノールAとエピクロル
ヒドリンの縮合生成物である平均分子量900のエ
ポキシ樹脂20部とメラミンとホルマリンとの付加
縮合物であるメラミン樹脂10部をそれぞれケト
ン、エステル、アルコール、炭化水素等からなる
混合剤に溶解させ固形分30%のアクリル・エポキ
シ塗料(3)を得る。
(2) 比較例 2
塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体平均重合度
1000の塩化ビニル系樹脂粉末を60部、該塩化ビニ
ル樹脂を溶解させない炭化水素系、エーテル系、
エステル系の混合溶剤に分散させ、さらにビスフ
エノールAとエピクロルヒドリンの縮合生成物で
ある平均分子量900のエポキシ樹脂を10部とビス
フエノールAとホルマリン及び触媒にアンモニア
を用いて付加縮合して得られたレゾール型フエノ
ール樹脂を5部とアクリル酸エステル、アクリル
ニトリル及びメタアクリル酸からなるアクリル共
重合体のアクリル樹脂15部と、可塑剤としてのエ
ポキシ化大豆油を10部を配合したビニルオルガノ
ゾル系塗料(4)を得る。
(3) 比較例 3
ビスフエノールAをホルマリンに溶解し、アン
モニア触媒のもとに温度95℃で約3時間反応さ
せ、反応生成物をケトン、アルコール、炭化水素
系の混合溶剤で抽出し、水で洗滌したのち、水層
を取除き、更に共沸法で残つた少量の水分を除去
し、冷却して固形分30%のレゾール型フエノール
樹脂を得た。次にビスフエノールA型エポキシ樹
脂平均分子量3800(エピコート1009、シエル社製)
のエポキシ樹脂を予めケトン、エステル、アルコ
ール、炭化水素なからなる混合溶剤に溶解させ固
形分30%の溶液と前記フエノール樹脂とを混合す
る。フエノール樹脂と、エポキシ樹脂の重量比は
50:50である。この混合物を還流下で2時間予備
縮合してエポキシ・フエノール系塗料(5)を得る。
以上の比較例1,2,3の塗料を缶胴継目部分
に使用した試験片及び実缶において、ネツクイン
加工時の缶温を各々60℃、55℃及び60℃の温度条
件でネツクイン加工に賦した以外は、実施例1と
同様の方法で補修し、評価した結果を第1表に示
す。
比較例 4,5
缶胴体のネツクイン加工において、加工時の缶
温を各々93℃(比較例4)及び45℃(比較例5)
で処理した以外は、実施例1に使用した塗料と同
様の塗料を使用し、実施例1と同様の方法で補
修、評価した結果を第1表に示す。Thermoplastic polymers containing [Formula]) in the main chain or side chain, especially those containing 12 to 12 carbonyl groups.
Mention may be made of thermoplastic polymers containing a concentration of 1400meq/100g polymer, in particular a concentration of 50 to 1200meq/100g polymer,
Suitable examples thereof include thermoplastic polyesters or copolymerized polyesters; polyamides or copolyamides; various acrylic resins; acid-modified olefin resins, and the like. In the case of this composite coating, the thermosetting resin and the thermoplastic resin are preferably used in combination in a weight ratio of 60:40 to 99:1, especially 70:30 to 96:4. The can body joint can be coated with a resin using these resins as a paint by a method known per se such as roller coating, spray coating, flow coating, dip coating, or the like. The formed coating film may be baked so that the temperature dependence of Young's modulus (R E ) falls within the above-mentioned range. The thickness of the protective coating should be between 10 and 10 mm at the weld seam.
The thickness is preferably 100 μm, particularly within the range of 20 to 60 μm. Netlining Processing The seam-coated can bodies produced in this way are subjected to a single-stage or multi-stage netlining process using a netlining process known per se, for example the die process or the spin-necking process. The following formula Nr = R L / R S ...(2) In the formula, R L represents the outer diameter of the can body before neck-in processing, and R S represents the outer diameter of the can body at the neck-in processing part. The ratio is preferably in the range of 1.01 to 1.10, especially 1.02 to 1.07,
In the case of multi-stage neck-in processing, the overall
It is preferably within the range of 1.30, particularly 1.11 to 1.25. The neck-in process is preferably carried out at a temperature of 50° C. or higher and lower than the glass transition temperature (Tg) of the coating. In other words, temperatures above the coating's Tg are unfavorable because the coating itself will be damaged due to engagement between the coating and the tool, while temperatures lower than 50°C will cause the coating to follow the plastic flow of the metal material during neck-in processing. Therefore, coating defects such as peeling of the coating and occurrence of cracks are likely to occur. During neck-in processing, it is optional to apply a lubricant to the can body that comes into contact with the tool, or to form the tool surface that comes into contact with the can body from a material with excellent lubrication performance. The necked-in can body opening end is flanged and double-sealed to the can end to form the final can body. (Effects of the Invention) According to the present invention, the coating layer of a welded seam can withstand severe neck-in processing, maintain excellent adhesion to the joint, and prevent coating defects such as cracks and peeling during processing. We were able to provide a netzukin welding can that solved the problem. Furthermore, even when used as an aerosol can, it has become possible to prevent corrosion of welded seams due to the contents. (Example) The excellent effects of the present invention will be explained in more detail with the following example. The thermosetting paint used in the examples of the present invention is prepared by the method described below. (1) Epoxy/urea-based paint 75 parts of epoxy resin (Epicote 1007 manufactured by Ciel Co., Ltd.) with an average molecular weight of 2900, which is a condensation product of bisphenol A and epichlorohydrin, and 25 parts of butyl ether urea formaldehyde resin were mixed with ketones, esters, and hydrocarbons, respectively. An epoxy-urea paint (2) with a solid content of 25% is obtained by dissolving it in a mixed solvent consisting of the following. (2) Epoxy/phenol paint 0.5 mol of carbolic acid and 0.5 mol of p-cresol at 37
% formaldehyde aqueous solution 1.5 mol,
Add 0.15 mol of ammonia as a catalyst and react at 95°C for 3 hours. The reaction product is extracted with a mixed solvent consisting of ketones, alcohols, hydrocarbons, etc., washed with water, the aqueous layer is removed, a small amount of remaining water is removed by an azeotropic method, and the product is cooled to obtain a resol type phenol resin. Obtain a 30% solution of The above resol type phenolic resin solution and ketone in advance,
Mix a 30% solution of an epoxy resin with an average molecular weight of 2900 (Epicote 1007, manufactured by Ciel), which is a condensation product of bisphenol A and epichlorohydrin obtained by dissolving it in a mixed solvent consisting of ester, alcohol, hydrocarbon, etc. do. The weight ratio of phenolic resin and epoxy resin is
It's 30:70. This mixture is precondensed under reflux for 2 hours to obtain an epoxy-phenolic paint. Next, powder of nylon 12 (softening point 178°C by ring and ball method, carbonyl group concentration 508meq equivalent/100g) with an average particle size of 20μm obtained by freezing and crushing pellets in advance as a thermoplastic resin was added to the epoxy/phenol paint solid. The mixture was mixed so that the volume fraction of the thermoplastic resin in the mixture was 20%, and stirred and dispersed for 20 minutes using a high-speed mixer to obtain an epoxy/phenol paint (1). Next, the can body and the epoxy/urea paint mentioned above.
(2) and how to use epoxy/phenol paint (1) will be explained. Epoxy-urea paint (a mixture of epoxy resin and butyl ether urea formaldehyde resin in a weight ratio of 3:1) was applied to a regular tin plate with a thickness of 0.23 mm and a weight of 5.6 kg/ m2 at the seam of the can body. The margins were painted so that the film thickness after baking was 6 microns on the inner surface and 3 microns on the outer surface, except for the areas corresponding to the parts, and the margin dimensions were 2 mm wide on both sides. Then, the blank length of the coated board obtained by baking and hardening for 10 minutes in a hot air drying oven at 200°C was 206.4 mm.
Cut into a body blank with a blank height of 125.4mm. This can body blank was wrapped to a width of 0.4 mm using an ordinary seam resistance welding machine, and the welded can body (211
Obtain the diameter [outer diameter 65.8 mm]). Next, the various paints mentioned above were sprayed on the inner surface of the joint of the welded can body to a width of about 8 mm and a dry coating thickness of about 40 to 50 microns. At the same time, the outer surface was coated with a roll coat. Repair the epoxy ester paint with a width approximately equal to the width of the exposed metal part using the method so that the dry coating thickness is approximately 2 to 10 μm, and then bake it in a hot air drying oven at 220℃ for 3 minutes. A can body with the seam portion covered was obtained. Next, both sides of this can body are subjected to neck-in processing using a die method (the deformation amount of the neck processing at this time is from 211 diameter to 209 diameter). At this time, the can body is heated for approximately 10 seconds with heated air at a temperature of 200°C, so that the can temperature during netzin processing is 60°C. The can temperature is measured using a known surface thermometer. In addition, as another heating method, use an induction heater to adjust the heater current to 15A.
Heat the area around the netsukin processing area so that the temperature of the can during the netsukin processing reaches 60℃. Next, flange processing is performed when the can temperature does not drop below 50℃. Next, the neck and flange processing on the inner surface of the can body were observed with the naked eye, and the state of metal exposure at the inner seam was evaluated using the method described below (enamel letter test). Enamelator test Cut out the joint part of the can body to a width of 2 cm, and seal it with vinyl tape except for a part 5 mm wide in the direction perpendicular to this joint and 120 mm in the parallel direction to prepare a test piece. After immersing this test piece in an electrolyte of 3% saline at 25°C for 3 minutes, a carbon rod was used as a counter electrode.
Perform constant voltage electrolysis at a voltage of 100V for 10 seconds,
Measure the average current value flowing at that time. For each sample, the arithmetic mean value of the measurements of 20 specimens is taken as the result. The can body after flange processing has a nominal inner diameter of 63.4 mm with epoxy/urea coating on the inner and outer surfaces.
A tin lid for a can and a 62mm inner diameter eyelet with epoxy phenol paint on the inside and outside surfaces are double-sealed, and the resulting empty aerosol can is sealed using a conventional method.
Pack liquid glass polish, laundry paste and shaving cream, attach a mounting cup and store at 50℃ for 6 months, then open each can.
The state of corrosion at the can body joint was observed. Table 1 shows the results of the visual observation of the neck and flange portions described above, the enamellator test, and the observation results of the corrosion state of the cut portions (actual can test). In Table 1, the results using the epoxy/phenol paint (1) are shown as Example 1, and the results using the epoxy/urea paint (2) are shown as Example 2. Next, the glass transition point (Tg) was measured according to the following method. Glass transition temperature (Tg) of thermosetting resin-containing coating
In order to measure this, we used the previously described can body blank with unpainted inner and outer surfaces, and similarly repaired and baked only the inner surface of the welded and seamed areas to obtain a coated sample. This coated sample was cut out into a circular shape with a diameter of 5 mm and used as a sample for measurement. Tg refers to the temperature measured by the penetration method using a known measuring device and varying the temperature of the coating film. The thermosetting paint used in the comparative example is prepared by the method described below. (1) Comparative Example 1 70 parts of acrylic resin (acrylic copolymer consisting of acrylic ester, acrylonitrile, and methacrylic acid) and 20 parts of epoxy resin with an average molecular weight of 900, which is a condensation product of bisphenol A and epichlorohydrin. 10 parts of melamine resin, which is an addition condensate of melamine and formalin, is dissolved in a mixture of ketones, esters, alcohols, hydrocarbons, etc. to obtain an acrylic/epoxy paint (3) with a solid content of 30%. (2) Comparative Example 2 Average degree of polymerization of vinyl chloride and vinyl acetate copolymer
60 parts of 1000 vinyl chloride resin powder, hydrocarbon type, ether type, which does not dissolve the vinyl chloride resin,
It was obtained by dispersing it in an ester-based mixed solvent and further condensing it with 10 parts of an epoxy resin with an average molecular weight of 900, which is a condensation product of bisphenol A and epichlorohydrin, using bisphenol A, formalin, and ammonia as a catalyst. Vinyl organosol paint containing 5 parts of resol type phenol resin, 15 parts of acrylic resin of acrylic copolymer consisting of acrylic acid ester, acrylonitrile and methacrylic acid, and 10 parts of epoxidized soybean oil as a plasticizer. (4) is obtained. (3) Comparative Example 3 Bisphenol A was dissolved in formalin, reacted with an ammonia catalyst at a temperature of 95°C for about 3 hours, the reaction product was extracted with a mixed solvent of ketone, alcohol, and hydrocarbon, and dissolved in water. After washing with water, the aqueous layer was removed, and a small amount of remaining water was removed by an azeotropic method, and the mixture was cooled to obtain a resol type phenolic resin with a solid content of 30%. Next, bisphenol A type epoxy resin average molecular weight 3800 (Epicoat 1009, manufactured by Ciel)
The epoxy resin is dissolved in advance in a mixed solvent consisting of ketone, ester, alcohol, and hydrocarbon, and the solution with a solid content of 30% is mixed with the phenol resin. The weight ratio of phenolic resin and epoxy resin is
It's 50:50. This mixture is precondensed under reflux for 2 hours to obtain an epoxy-phenolic paint (5). For the test pieces and actual cans in which the paints of Comparative Examples 1, 2, and 3 were used for the can body joints, the can temperatures during net-in processing were applied to net-in processing at temperatures of 60°C, 55°C, and 60°C, respectively. Table 1 shows the results of the repair and evaluation performed in the same manner as in Example 1, except for the following. Comparative Examples 4 and 5 In the neck-in processing of can bodies, the can temperatures during processing were set at 93°C (Comparative Example 4) and 45°C (Comparative Example 5), respectively.
Table 1 shows the results of repair and evaluation in the same manner as in Example 1, using the same paint as that used in Example 1, except for the treatment.
第1図は、種々の熱硬化性樹脂含有被覆につい
て、温度とヤング率との関係を示す線図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between temperature and Young's modulus for various thermosetting resin-containing coatings.
Claims (1)
電気抵抗溶接により継目を形成させ、缶胴を製造
する工程と、 缶胴継目に熱硬化性樹脂含有塗料を、固形分と
しての厚みが10乃至100μmとなるように塗布し、
該塗料を焼付けて、下記式 RE=E20/E50 式中、E20は温度20℃における被覆のヤング率
(Kg/mm2)を表わし、E50は温度50℃における被覆
のヤング率(Kg/mm2)を表わす、 で定義されるヤング率の温度依存性が1.3乃至3.0
の範囲内にあり且つE20≧50Kg/mm2である腐食バ
リヤー性熱硬化性樹脂含有被覆を形成させる工程
と、 継目被覆溶接缶胴を、50℃以上、被覆のガラス
転移温度(Tg)よりも低い温度で少なくとも1
段のネツクイン加工に賦する工程とから成るネツ
クイン溶接缶の製造方法。[Claims] 1. Overlapping both end edges of metal materials to be joined,
A process of manufacturing a can body by forming a seam by electric resistance welding, and applying a thermosetting resin-containing paint to the can body joint so that the solid content is 10 to 100 μm.
After baking the paint, the following formula: R E = E 20 /E 50 , where E 20 represents the Young's modulus (Kg/mm 2 ) of the coating at a temperature of 20°C, and E 50 represents the Young's modulus of the coating at a temperature of 50°C. The temperature dependence of the Young's modulus, expressed as (Kg/mm 2 ), is 1.3 to 3.0.
a step of forming a coating containing a corrosion barrier thermosetting resin having an E 20 ≧50 Kg/mm 2 within the range of at least 1 at lower temperatures
A method for manufacturing a welded net can, which comprises a step of adding to net-in processing of the steps.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11894187A JPS63294348A (en) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Neck-in welded can and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11894187A JPS63294348A (en) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Neck-in welded can and its production |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20138089A Division JPH0280139A (en) | 1989-08-04 | 1989-08-04 | Manufacture of weld can |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63294348A JPS63294348A (en) | 1988-12-01 |
| JPH0356981B2 true JPH0356981B2 (en) | 1991-08-29 |
Family
ID=14749022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11894187A Granted JPS63294348A (en) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Neck-in welded can and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63294348A (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6058098A (en) * | 1983-09-12 | 1985-04-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Element for dry analysis of alpha-amylase |
-
1987
- 1987-05-18 JP JP11894187A patent/JPS63294348A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63294348A (en) | 1988-12-01 |
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