JPH0357639A - 高耐食性有機被覆鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、自動車社供するためのカチオン電着塗装性、
クロム溶出性、加工性、溶接性、耐食性等にすぐれた防
錆有機被覆鋼板に関するものである。

く従来の技術〉 近年、自動車用鋼板の高耐食性化が社会的な要請として
注目されており、この課題に応えるために各種の防錆鋼
板が提案されており、次第に定着しつつある。

これらの防錆鋼板には、溶融亜鉛めっき、溶融亜鉛系合
金めっき、電気亜鉛めっき、電気亜鉛系合金めっきおよ
び有機皮膜系のジンクリッチ塗装などによって表面処理
を行なったものがある。

鋼板が自動車車体内板の袋構造部や曲り部（ヘミング部
）に適用される場合、その表面には高度な耐食性が要求
されるものであり、上記の表面処理鋼板では、耐食性が
十分でない。　そこで、めっき鋼板に有機被覆を施す複
合被Ｎ鋼板が開発された。　しかし、この防錆塗装鋼板
においても、プレス成形等の加工部では、皮膜の剥離を
生じ、耐食性が劣化してしまうという問題がある。

さらに、これらの改良を目的として、導電顔料を全く使
用しない薄膜（膜厚０．３〜３μｍ）で電着塗装を可能
にした鋼板が、例えば特開昭６２−２８９２７４号公報
、同６３−２２６３７号公報、同６３−３５７９８号公
報等に提案されている。

く発明が解決しようとする課題〉 これらの防錆塗装鋼板においては、高耐食性、溶接性、
プレス成形性、電着時の外観および電着後の耐水２次密
着性にも改善が認められるものの、いずれも皮膜を十分
に架橋剤で架橋した場合を前提としている。

また、これらの被覆鋼板は、すぐれた防錆鋼板であるが
、有機皮膜の下地処理として、耐食性を向上させるため
にクロメートを用いることが多い。

下地処理として、通常のクロメートを用いた場合、ブラ
ンク一組み立てーアルカリ脱脂一化成処理一電着塗装一
中塗り→上塗り工程において、アルカリ脱脂と化成処理
時にクロムが溶出し、廃液処理に支障をきたす。

また、通常クロメートを用いて下地処理を施した場合、
高温環境下（温純水、４０℃、１０日間浸漬）において
、クロメートー有機皮膜の界面で剥離する、いわゆる耐
水２次密着性の劣化が生じる。

さらに、最近ではプレス成形前は降伏強度が低く、焼付
塗装時に降伏強度の増加する、いわゆる焼付硬化性を有
する素材が使用されつつあるが、この焼付硬化性を生か
すには、有機皮膜の焼付温度が１５０℃以下が必要条件
で、かつ焼付温度到達時間がなるべく短い方がよい。

ところが、前記の塗料系では、基本的に十分な架橋を前
提としているため、低温急速加熱では十分な架橋がなさ
れず、カチオン電着塗装時に界面で発生するアルカリに
より皮膜が溶出あるいは軟膨潤し、塗装後の外観および
塗装の密着性が劣化するという問題があった。

本発明は、上述の点に基づいて行われたもので、低温急
速加熱でも良好な電着塗装性、耐クロム溶出性、耐食性
、塗膜密着性をを有する高耐食性有機被覆鋼板を提供す
ることを目的とするものである。

〈課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は、鋼板の少なくと
も一方に亜鉛めっきまたは、亜鉛系合金めっきを施した
上に、３価クロムと全クロム量とのモル比（　Ｃ　ｒ　
”／　Ｔ　−　Ｃ　ｒ　）を０．０５〜０．７とし、酸
化亜鉛を全クロム量とのモル比（Ｔ−Ｃｒ／ＺｎＯ）で
４〜２５の割合で添加し、さらにシリカゾルを全クロム
量に対して、５０〜３００％を含有させたクロム溶液を
金属クロム換算で５〜５　０　０　ｍ　ｇ　／　ｍ　２
の付着量で塗布・焼きつけた上に、エピクロルヒドリン
−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、ポリアルキレン
グリコールジグリシジルエーテルとが重量比で１００／
３００〜１　０　０／１　０である組成物にビスフェノ
ールＡを反応させ、さらにジイソシアネート化合物を反
応させたエポキシ当量が１　０００〜５０００のウレタ
ン変性エポキシ樹脂のエポキシ基にアルカノールアミン
を付加した樹脂組成物１００重量部にシリカを固型分と
して１０〜１５０重量部配合した、塗料組成物を、固形
皮膜として０．１〜４．０ｇ／ｍ２の付着量で形成した
ことを特徴とする高耐食性有機被覆鋼板を提供するもの
である。

本発明によって提供される有機被覆鋼板は、良好なクロ
ム固定率で、かつ高耐食性、良好な電着塗装性、塗膜密
着性を有する。

本発明においては、上記の如く、密着性にすぐれるビス
フェーノルＡ＋格の中に親木性骨格であるアルキレング
リコールの骨格を反応させることで樹脂に密着性と親水
性を付与し、さらにジイソシアネートによる高分子化、
および付加したアルカノールアミンとシリカとの相互作
用による皮膜の補強効果によって基本的に架橋反応が起
きなくても十分な耐アルカリ性を示す。

すなわち、低温急速焼付条件においてもカチオン電着塗
装時に界面で生じるアルカリによる樹脂皮膜の溶出、軟
膨潤化が起こらず、良好な塗装密着性を示す。　また、
親木性を付与することで、電着塗料と樹脂皮膜とのヌレ
性を向上し、電着塗装初期における通電抵抗を低下させ
ることで、均一な電着塗装外観をもたらす。

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明において、用いられるめっき鋼板としては、電気
亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛系合金
めっき鋼板（Ｚｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ％　Ｚｎ−Ａｊ！
、Ｚｎ−Ｍｎなど）、合金化溶融亜鉛系めっき（Ｚｎ−
ＡＪＩ、Ｚｎ一Ｆ　ＩＢ　，　Ｚ　ｎ　　Ｍ　ｇ　）　
、溶融アルよめつき鋼板、分散めっき鋼板、あるいはこ
れらを多層に施した複層めっき鋼板のいずれを用いても
よい。

前記めっき鋼板の上に、後述の有機皮膜の密着性を向上
させ、ひいてはその耐食性を向上させるために、クロメ
ート処理を行なう。　このクロメート処理は、金属クロ
ムとして５〜５００ｍｇ／ＩＩ＋２とする。　５Ｑｌｇ
／ＩＩ１２未満では、耐食性が不足するだけでなく、有
機皮膜との密着性も劣り、５　０　０　ｍｇ／ＩＩ１”
超では、加工性、溶接性が劣化するので好ましくない。

　　５　ＩＯｇ／ｍ２以上１　０　ｍｇ／ｍ’未満では
密着性は良好であるが耐食性に若干不足し、また、５　
０　０　ｍｇ／ｍ２以下２　０　０　ｌｌｌｇ／ｍ’超
では加工性は良好であるが溶接性に若干問題があるので
望ましくは１０〜２　０　０　ｌＩｌｇ／ｍ２の付着量
が適当である。

クロメート処理に用いる処理液の組成としては、３価ク
ロムと全クロム量とのモル比（Ｃｒ”／Ｔ−Ｃｒ）を０
．０５〜０．７とし、酸化亜鉛を全クロム量とのモル比
（　Ｔ　−　Ｃ　ｒ　／　Ｚ　ｎ　Ｏ　）で４〜２５の
割合で添加し、さらにシリカゾルを全クロム量に対して
、５０〜３００％を含有させたものが好ましい。

３価クロムと全クロム量とのモル比（　Ｃｒ　３　＋／
　Ｔ　−　Ｃ　ｒ　）が０．０５未満だとクロメート皮
膜中に水可溶性のＣｒ６＋が過剰に存在し、クロム溶出
量が激増する。　また、３価クロムと全クロム量とのモ
ル比（Ｃ　ｒ”／Ｔ−Ｃ　ｒ）が０．７超になるとクロ
ム溶出量は減少するが、クロメート皮膜の耐食性が劣化
し、また液自体も安定性を失い、経時でゲル化しプリン
状に固まるので製造上使用することができない。

酸化亜鉛を添加することで耐食性を劣化させることなく
クロム溶出量を減少させることが可能である。　酸化亜
鉛が耐クロム溶出性を改善する機構は明らかではないが
、次のように考えられる．　すなわち、溶出するクロム
はＣｒ”であるが、これはＣｒｙ４’−の形で水溶液中
に溶解する。　ここでＺｎＯの等電荷点は、ｐＨ９．３
〜１０．３でありｐＨ９以下でＺｎＯの表面は正に帯電
している．　そのため、ＺｎＯの表面にＣｒ０４２−を
静電的に吸着するのでＣｒｙ４’−の皮膜外への溶出を
抑制する。　酸化亜鉛の全クロム量とのモル比（Ｔ−Ｃ
ｒ／ＺｎＯ）が４未満だとクロメート液のＰＨがＺｎＯ
によって上昇し、液自体も安定性を失い、経時でゲル化
しプリン状に固まるので製造上使用することができない
。　酸化亜鉛の全クロム量とのモル比（Ｔ−Ｃｒ／Ｚｎ
Ｏ）が２５超だとＣｒｙ４”−を静電的に吸着するＺｎ
Ｏの量が不十分なために耐クロム溶出性の改善が認めら
れないので好ましくない。

シリカゾルは、クロメート皮膜の耐食性を著しく向上さ
せる。　クロメート中シリカの耐食性改善機構は、以下
のように考えられる。

クロム永和酸化物は正に帯電しており、カチオンは透過
しにくいが、アニオンが透過しやすいアニオン選択性を
持つといわれている。　シリカの表面は、ｐＨ３〜１１
で負に帯電している。　このことから、クロメート中へ
のシリカの添加によって皮膜自体はアニオン透過性が失
われ、カチオン選択性を持つようになると考えられる。

　すなわち、カソード反応で生成するＯＨ−　　（めっ
き表面）がクロメート皮膜中を透過しにくくなり、カソ
ード反応を抑制する。　シリカゾルが、全クロム量に対
して５０％未満だと耐食性の改善効果が見られず好まし
くない。　また、シリカゾルが、全クロム量に対して３
００％超だとクロメート処理液中に一部シリカの沈殿物
が生じ始め、クロメート皮膜の均一塗布性が劣化するの
で好ましくない。

次にクロメート皮膜の上層に有機皮膜を形成するにあた
り、その皮膜組成の最適条件について以下に述べる。

エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
とポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルの混
合物にビスフェノールＡを反応させるにあたり、エピク
ロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂／ボリ
アルキレンゲリコールジグリシジルエーテルの重量比は
、１００／３００〜１　０　０／１　０でなければなら
ない。　エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂／ボリアルキレングリコールジグリシジルエー
テルの重量比が１　０　０／３　０　０よりも小さいと
樹脂に親木性が付与され、電着塗装後の塗装外観が良好
になるものの、密着塗膜性が良好なエピクロルヒドリン
−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の比率が相対的に低
下するために、電着塗膜と有機皮膜の密着性が低下する
。　エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂／ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル
の重量比が１　０　０／１　０より大きいと、親水性の
ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルの比率
が相対的に低下するため、親木性が不足し、電着塗装後
の塗装外観が悪くなる。

これらに使用されるエビクロルヒドリンービスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂としては、例えば、シェル化学製エ
ピコート８２８、１００１、１００４、１００７、１　
００９等の市販品を用いることができる。

また、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル
としては、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ボリブロビレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリブチレングリコールジグリシジルエーテル
、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１．
６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリ
ンジグリシジルエーテル等を用いることができる。

このようにして得られた樹脂組成物は、ざらにジイソシ
アネート化合物との反応により、エポキシ当量がｉ　ｏ
ｏｏ〜５０００であるウレタン化エポキシ樹脂が得られ
る．　エポキシ当量が１０００未満の場合、得られる樹
脂の分子量が小さいため、十分な耐アルカリ性が得られ
ず、電着塗装時に、皮膜の溶出、膨潤化、軟化が起こる
。　　また、エポキシ当量が５０００超の場合は、エポ
キシ基の濃度が低すぎて、付加するアルカノールアミン
の量が少なく、シリカによる十分な補強効果が得られな
い。

使用されるジイソシアネート化合物は、１分子中に少な
くとも２個のイソシアネート基を有する脂肪族、脂環族
、または芳香族化合物、もしくは、それらの化合物を多
価アルコールで部分反応せしめた化合物である。　例え
ば、ｍ一またはｐ−フェニレンジイソシアネート、２，
４−または２．６−トリレンジイソシアネートまたはｐ
−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネートの単独または混
合物、あるいは、多価アルコール（エチレングリコール
、プロピレングリコール等の２価アルコール類、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ソルビトール、ジベンタエリスリトール等の多価アル
コール類）との反応生成物で、１分子中に少なくとも２
個のイソシアネートが残存する化合物が挙げられる。

この様にして得られたエポキシ当量が１０００〜５００
０のウレタン化エポキシ樹脂のエポキシ基にさらにアル
カノールアミンを付加する。　上記ウレタン化エポキシ
樹脂のエポキシ基に付加するアルカノールア主ンの付加
量は、エポキシ基１モルに対し０．５〜１、０モルが好
ましい。　アルカノールアミンをエポキシ基１モルに対
し０．５モル以上付加することにより、シリカとの十分
な補強効果が得られるため、電着時に界面で発生するア
ルカリによる皮膜の膨潤防止効果が向上し、塗膜密着性
の劣化防止の効果が向上する。　アルカノールアミンの
付加量が、エポキシ基に対し１．０モルを超えると過剰
のアルカノールアミンが存在し、これらはシリカとの補
強効果には関与しないため１．０モルを超えての添加は
実買上意味がない。

アルカノールアミンとしては、エチルエタノールアミン
、エタノールアミン等のモノアルカノールアよンおよび
ジエタノールアミン、ジブロパノールアミン、ジブタノ
ールアミン等のジアルカノールアミンが挙げられるが、
ジアルカノールアミンが好ましい。　この理由は、ジア
ルカノールアミンは、１級水酸基をより多く導入するこ
とが可能で、その結果、シリヵとの補強効果が大きくな
り、低温焼付性をより高めるためである。

さらに本発明においては、樹脂組成物皮膜中に、シリカ
を含有させ防食効果を向上させることができる。　シリ
カは、基体樹脂／シリカ（固形分として）の重量比で１
　０　０／１　０〜１００／１５０、好ましくは１ｏｏ
／２ｏ〜１００／１００の範囲で配合される。　基体樹
脂／シリカの重量比が１　０　０／１　０超だと耐食性
向上効果が期待できず、１００７１５０未満だと２コー
ト塗装後の塗膜の密着性の低下、および加工性が低下し
てしまうので好ましくない。

使用するシリカとしては、コロイダルシリカ、ヒューム
ドシリカのいずれも使用可能である。

以上のようにしてなる本発明の有機複合塗料組成物を該
めっき鋼板に塗装するあたり、その塗装方法は、ロール
コート、スプレーコート、シャワーコートなどいずれで
あってもよく、また、焼付板温としては！ＯＯ〜２００
℃あればよいが、鋼板の焼付硬化性（ＢＨ性）を考慮し
た場合１５０℃以下が望ましい。　前記有機複合塗料組
成物の乾燥塗膜厚、すなわち固形皮膜の付着量としては
、０．１〜４．０ｇ／ｍ’、好ましくは０．３〜２．０
ｇ／ｍ’が良い。　前記付着量が０．１ｇ／ｍ２未満で
は十分な耐食性が得られず、４．０ｇ／ｍ２超では安定
した電着塗装均一外観と良好な抵抗溶接性が得られない
ためである。

また、以上のような本発明の有機複合塗料組成物に、公
知の硬化剤を添加して用いてもよい。　硬化剤としては
、メラミン樹脂、尿素樹脂、ペンゾグアナミン等のアミ
ノ系樹脂およびブロックイソシアネートなどが挙げられ
る。

く実施例〉 以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

（実施例） 一クロメート処理液の調製一 クロム酸（１度２Ｍ）中に任意の量の還元剤（りん酸）
を添加し、液中の３価クロムと全クロムの比率を０〜１
まで変化させる．　さらに溶液のｐＨを１〜１．９にり
ん酸を添加しながら調製しつつ、酸化亜鉛を０．０３Ｍ
−０．８Ｍ添加し、安定化させる。　さらに、塗布直前
にシリカコロイド（酸性安定タイブ：日産化学製スノー
テックス）を全クロム量に対して０〜３５０重量％添加
し、２４時間放置後、液の状態を践察する。　その結果
、ゲル化したものとしないものを判定し、しないものに
ついてロールコータで種々のクロメート付着量になるよ
うに塗布した。

一樹脂塗料の調製−（Ｎｏ．８１の例）ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂製、商品名
「エポライト２００ＥＪ．エポキシ当量＝２００）１０
０ｇとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学社
製、商品名「エビコート１００１」、エポキシ当ｍ＝５
ｏｏ）１００ｇとの混合物にビスフェノールＡ５０ｇを
加え、１５０℃、６時間反応させ、未反応のフェノール
性水酸基が消滅したことを確認後、キシロール１２５ｇ
，メチルエチルケトン１２５ｇを加え、冷却して生戒物
Ａを得た。

次に、生戒物Ａを８０℃に加熱後、トリレンジイソシア
ネート２０ｇを１時間にわたって摘下しつつ反応させた
。　滴下終了後、さらに、３時間にわたり８０℃に保温
しながら反応させた。　反応の終点は、赤外分光光度計
により、イソシアネート基の吸収（２　２　７　０　ｃ
ｍ−’）が消滅する点とした。　　このようにしてエポ
キシ当量が１０００のウレタン化エポキシ樹脂が得られ
た。　続いて、ジエタノールアミン１３．３ｇを添加し
８０℃で２時間反応させた。

得られたウレタン化エポキシ樹脂に有機溶剤分散コロイ
ド状シリカを基体樹脂／シリカ＝７　０／３　０重量比
で渇合し、塗料を作製した。　次いで、この塗料を脱脂
処理および前記クロメート処理（全クロム量＝２０〜１
００ｍｇ／ｍ２）を施したＺｎ−Ｎｉめっき鋼板（Ｎｉ
含有量＝１２％、めっき付着量２０ｇ／ｍ２）にバーコ
ーターを用いて塗布し、板温１５０℃で３０秒焼付ける
ことにより、平均膜厚”１．５ｇ／ｍ２の皮膜が形戊さ
れた有機被覆鋼板を作製した。

以下、原板、クロメート付着量、樹脂組成を変えて、本
発明として表１に示す実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９９およ
び比較例としてＮｏ．１　００　ＮＮｏ．１　１　９の
供試鋼板を製造した。

こうして得られた鋼板のクロム溶出性、ＥＤ性（電着塗
装性）、２コート後の塗膜密着性、耐食性、加工性を以
下の方法で評価した。

（クロム溶出性） 通常のスプレー型のアルカリ脱脂処理を行ない、つづい
てりん酸塩処理（日本パーカライジング社製バルボンド
３０２０）を行ない、アルカリ脱脂、りん酸塩処理前後
のクロム付着量を蛍光Ｘ線分析方法により定量し、溶出
量（ＩＡ埋前クロム溶出量と処理後クロム溶出量との差
）を求めた。

（ＥＤ性） パワートツブＵ−１００（日本ペイント■製）をｔ着電
圧ｔｏｏｖ、浴温２８℃、１８０秒通電し、１７０℃Ｘ
２０分焼き付けし、電着塗膜厚２０ｕｍとし、電着塗膜
上に発生するクレーターの数を測定し、評価した。

◎：クレータ発生なし Ｏ；１〜６個／　ｃ　ｍ　” △；７〜１０個／　ｃ　ｍ　２ ×；１０個／　ｃ　ｍ　２超 （２コート後の塗膜密着性） 一耐氷２次密着試験一 ＥＤ塗装後の供試鋼板にさらに、関西ペイント社製アミ
ラックＮｏ．００２を３０μｍ厚にスプレー塗装して２
コート鋼板を作製した。　各供試鋼板を４０℃の温純水
に２４０時間浸漬した。　その後取り出してから、１０
分以内に碁盤目上に２ｍｍ間隔で１００個カッターナイ
フで傷つけ、接着テープ（セロハンテーブ）を用いて、
剥離テストを行なった。　評価は、剥離個数を測定する
ことで行なった。

◎．剥離なし ○；剥離個数１以下 △；剥離個数２〜１０ ×：剥離個数１１以上 （平板の耐食性） サイクル腐食試験（塩水噴ｎ３５℃、５％ＮａＣＩＬ，
４時間→乾燥６０℃、２時間→湿潤５０℃、Ｒ８９５％
、２時間）を行ない、２００サイクル後の赤錆発生面積
を測定し、評価した。

◎；赤錆発生なし ○；赤錆発生１０％未満 △；赤錆発生１０〜５０％ ×；赤錆発生５０％超 （加工性） 各供試鋼板について、打抜き径９０ｍｍφ、シワ押え圧
１トン、ポンチ径５０ｍｍφ、絞り高さ２５ｍｍの円筒
絞りを行ない、加工部をセロハンテーブで剥離し、皮膜
の剥離量（　ｍｇ／円周）を測定した。

◎：皮膜の剥離量１ｍｇ未満 ○；皮膜の剥離量１以上２ｍｇ未満 △；皮膜の剥１１１１ｆｆｉ２以上５ｍｇ未満×：皮膜
の剥Ｉｌｌ量５ｍｇ以上 以上の各試験の評価結果を表１に示す。

表中エポキシ当量は、イ、ロ、ハ（後述）を反応させた
ウレタン変性エポキシ樹脂のエポキシ当量である。

また、モル比はウレタン変性エポキシ樹脂のエポキシ基
１当量に対するアルカノールアミンのモル数である。

また、イ、口、ハ、二は下記の各種類の番号である。

表１から明らかなように、本発明例である実施例Ｎｏ．
１〜９９の鋼板は、比較例Ｎｏ．１００〜１１９の鋼板
に比べて、いずれもクロメート液の安定性は良好で、ク
ロム溶出も全くないし、ＥＤ性（電着後外銭）、耐水２
次密着性、耐食性および加工性のすべてにおいて良好な
ものであった。

〈発明の効果〉 以上、説明したように本発明の有機被覆鋼板は、低温急
速加熱でも良好な耐クロム溶出性、ＥＤ性（電着塗装性
）、塗膜密着性、耐食性を有し、自動車用塗装鋼板とし
て極めて優れた性能を示す。

同

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼板の少なくとも一方に亜鉛めっき、または亜鉛
   系合金めつきを施した上に、３ 価クロムと全クロム量とのモル比（Ｃｒ＾３＾＋／Ｔ−
   Ｃｒ）を０．０５〜０．７とし、酸化亜鉛を全クロム量
   とのモル比（Ｔ−Ｃｒ／ＺｎＯ）で４〜２５の割合で添
   加し、さらにシリカゾルを全クロム量に対して、５０〜
   ３００％を含有させたクロム溶液を金属クロム換算で５
   〜 ５００ｍｇ／ｍ＾２の付着量で塗布・焼きつけた上に、
   エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
   と、ポリアルキレングリコー ルジグリシジルエーテルとが重量比で１００／３００〜
   １００／１０である組成物にビスフェノールＡを反応さ
   せ、さらにジイソシアネート化合物を反応させたエポキ
   シ当量が１０００〜５０００のウレタン変性エポキシ樹
   脂のエポキシ基にアルカノールアミンを付加した樹脂組
   成物１００重量部にシリカを固形分として１０〜１５０
   重量部配合した、塗料組成物を、固形皮膜として０．１
   〜４．０ｇ／ｍ＾２の付着量で形成したことを特徴とす
   る高耐食性有機被覆 鋼板。