JPH0359907B2 - - Google Patents
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- JPH0359907B2 JPH0359907B2 JP58076329A JP7632983A JPH0359907B2 JP H0359907 B2 JPH0359907 B2 JP H0359907B2 JP 58076329 A JP58076329 A JP 58076329A JP 7632983 A JP7632983 A JP 7632983A JP H0359907 B2 JPH0359907 B2 JP H0359907B2
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- phenyl
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/52—Halophosphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
クロル−ジフエニル−ホスフアン（C6H5）2PCl
は、特に種々の分野における重要な中間体であ
る。それは、例えば、多数の第三ホスフアンオキ
シドの合成に好適なジフエニルホスフアンオキシ
ド（C6H5）2P（Ｏ）Ｈの製造に使用される。更に、
クロル−ジフエニル−ホスフアンから出発し、対
応するジフエニル亜ホスフイン酸エステル
（C6H5）2POR（Ｒ＝有機残基）を経て特定のアシ
ルホスフアンオキシド化合物を製造することがで
き、これらのものは、光重合しうる物質の光重合
開始剤として好適である（欧洲特許第7508号参
照）。
は、特に種々の分野における重要な中間体であ
る。それは、例えば、多数の第三ホスフアンオキ
シドの合成に好適なジフエニルホスフアンオキシ
ド（C6H5）2P（Ｏ）Ｈの製造に使用される。更に、
クロル−ジフエニル−ホスフアンから出発し、対
応するジフエニル亜ホスフイン酸エステル
（C6H5）2POR（Ｒ＝有機残基）を経て特定のアシ
ルホスフアンオキシド化合物を製造することがで
き、これらのものは、光重合しうる物質の光重合
開始剤として好適である（欧洲特許第7508号参
照）。
クロル−ジフエニル−ホスフアンを製造するた
めのいくつかの異なつた方法が知られている。ゾ
マー（K.Sommer）は、ツアイトシユリフト・フ
ユール・アンオルガニツシエ・ウント・アルゲマ
イネ・ヘミー（Zeitschrift fiir Anorganische
und Allgemeine、Chemie）第376巻（1970年）
第39頁にそのような方法の一例を記載しており、
その方法は、トリフエニルホスフアン（C6H5）3P
および三塩化リンPCl3を約280℃において加圧下
に反応させることにあるが、そこにはもちろん圧
力および例えば反止時間についても更に詳細な記
載はなされていない。出発物質が１：１の割合−
おそらくモル比−で使用されるならば、それらは
下記の反応式： （C6H5）3P＋PCl3−C6H5PCl2＋（C6H5）2PCl に従つておおよそ等しい量−おそらく等モル量−
のジクロル−フエニル−ホスフアンC6H5PCl2お
よびクロル−ジフエニル−ホスフアン
（C6H5）2PClを生成するはずである。
めのいくつかの異なつた方法が知られている。ゾ
マー（K.Sommer）は、ツアイトシユリフト・フ
ユール・アンオルガニツシエ・ウント・アルゲマ
イネ・ヘミー（Zeitschrift fiir Anorganische
und Allgemeine、Chemie）第376巻（1970年）
第39頁にそのような方法の一例を記載しており、
その方法は、トリフエニルホスフアン（C6H5）3P
および三塩化リンPCl3を約280℃において加圧下
に反応させることにあるが、そこにはもちろん圧
力および例えば反止時間についても更に詳細な記
載はなされていない。出発物質が１：１の割合−
おそらくモル比−で使用されるならば、それらは
下記の反応式： （C6H5）3P＋PCl3−C6H5PCl2＋（C6H5）2PCl に従つておおよそ等しい量−おそらく等モル量−
のジクロル−フエニル−ホスフアンC6H5PCl2お
よびクロル−ジフエニル−ホスフアン
（C6H5）2PClを生成するはずである。
反応生成物は、それらの沸点が非常に異なつた
ているので、蒸留によつて互いに分離されうる。
例えば、26.6Paの圧力下では、ジクロル−フエニ
ル−ホスフアンの沸点は、56〜58℃であり、一方
クロル−ジフエニル−ホスフアンの沸点は、115
ないし120℃である。
ているので、蒸留によつて互いに分離されうる。
例えば、26.6Paの圧力下では、ジクロル−フエニ
ル−ホスフアンの沸点は、56〜58℃であり、一方
クロル−ジフエニル−ホスフアンの沸点は、115
ないし120℃である。
塩化アルミニウムAlCl3を少量添加することに
よつて、平衡は、ジクロル−フエニル−ホスフア
ンの方へ移動しそしてクロル−ジフエニル−ホス
フアンの収量は、10％以下に低下するばずであ
る。この方法において出発物質トリフエニルホス
フアンおよび三塩化リンのモル比を１：３に等し
くなるように選ぶならば、ジクロル−フエニル−
ホスフアン（未反応の三塩化リンのほかに）がも
つぱら得られるばずである。
よつて、平衡は、ジクロル−フエニル−ホスフア
ンの方へ移動しそしてクロル−ジフエニル−ホス
フアンの収量は、10％以下に低下するばずであ
る。この方法において出発物質トリフエニルホス
フアンおよび三塩化リンのモル比を１：３に等し
くなるように選ぶならば、ジクロル−フエニル−
ホスフアン（未反応の三塩化リンのほかに）がも
つぱら得られるばずである。
前記の引用文献は、AlCl3の触媒作用および例
えば過剰量のトリフエニルホスフアンの下におい
ても実際上もつぱらクロル−ジフエニル−ホスフ
アンが得られるかどうかということについてはな
んら述べていない。そのような方法で過剰のトリ
フエニルホスフアンと三塩化リンとを反応させる
ことによつて実際上もつぱらクロル−ジフエニル
−ホスフアンを得ることが可能であるとしても、
触媒（AlCl3）を使用する必要があることは、こ
の方法にとつて若干の不利益をもたらす。
えば過剰量のトリフエニルホスフアンの下におい
ても実際上もつぱらクロル−ジフエニル−ホスフ
アンが得られるかどうかということについてはな
んら述べていない。そのような方法で過剰のトリ
フエニルホスフアンと三塩化リンとを反応させる
ことによつて実際上もつぱらクロル−ジフエニル
−ホスフアンを得ることが可能であるとしても、
触媒（AlCl3）を使用する必要があることは、こ
の方法にとつて若干の不利益をもたらす。
しかしながら、本発明者ら自身の実験（約280
℃において自然発生的圧力下に約６時間の反応時
間）が示したように、AlCl3の添加なしでは、実
際上反応が起らない。この知見は、更に、トリフ
エニルホスフアンと三塩化リンとを密閉管内で
290ないし310℃に加熱することによつてクロル−
フエニル−ホスフアンは得られなかつたという。
以前の文献〔リービツヒス・アンナーレン・デ
ア・ヘミー（Liebigs Annalen der Chemie）第
229巻（1885年）第295頁以下所載のミカエリス
（Michaelis）およびソーデン（Soden）による論
文の第303頁参照〕にも一致する。
℃において自然発生的圧力下に約６時間の反応時
間）が示したように、AlCl3の添加なしでは、実
際上反応が起らない。この知見は、更に、トリフ
エニルホスフアンと三塩化リンとを密閉管内で
290ないし310℃に加熱することによつてクロル−
フエニル−ホスフアンは得られなかつたという。
以前の文献〔リービツヒス・アンナーレン・デ
ア・ヘミー（Liebigs Annalen der Chemie）第
229巻（1885年）第295頁以下所載のミカエリス
（Michaelis）およびソーデン（Soden）による論
文の第303頁参照〕にも一致する。
同時に出願された特願昭58−76327号（特開昭
58−203997号公報参照）の方法によれば、トリフ
エニルホスフアンと三塩化リンとを約320ないし
700℃の温度において反応せしめてジクロル−フ
エニル−ホスフアンおよびクロル−ジフエニル−
ホスフアンを高い収量をもつて得ることが今や可
能であり、その際約320ないし500℃の温度範囲に
おいては、好ましくは高められた圧力において−
特に自然発生的圧力下に−約500ないし700℃の温
度範囲においては、好ましくは大気圧下で行なわ
れる。この方法によつて、出発物質の一方
〔（C6H5）3P〕の、または他方（PCl3）の過剰量を
使用することによつて、可能な最終生成物のうち
の一方（クロル−ジフエニル−ホスフアン）また
は他方（ジクロル．フエニル−ホスフアン）を主
として得ることができる。しかしながら、出発物
質のうちの一方をかなり過剰に使用しなければ、
２種の最終生成物の混合物が実際上常に得られ、
例えばトリフエニルホスフアンの過剰量があまり
多くない場合には、主としてクロル−ジフエニル
−ホスフアンと少量の−しかし無視できない程の
−ジクロル−フエニル−ホスフアンとの混合物が
得られる。
58−203997号公報参照）の方法によれば、トリフ
エニルホスフアンと三塩化リンとを約320ないし
700℃の温度において反応せしめてジクロル−フ
エニル−ホスフアンおよびクロル−ジフエニル−
ホスフアンを高い収量をもつて得ることが今や可
能であり、その際約320ないし500℃の温度範囲に
おいては、好ましくは高められた圧力において−
特に自然発生的圧力下に−約500ないし700℃の温
度範囲においては、好ましくは大気圧下で行なわ
れる。この方法によつて、出発物質の一方
〔（C6H5）3P〕の、または他方（PCl3）の過剰量を
使用することによつて、可能な最終生成物のうち
の一方（クロル−ジフエニル−ホスフアン）また
は他方（ジクロル．フエニル−ホスフアン）を主
として得ることができる。しかしながら、出発物
質のうちの一方をかなり過剰に使用しなければ、
２種の最終生成物の混合物が実際上常に得られ、
例えばトリフエニルホスフアンの過剰量があまり
多くない場合には、主としてクロル−ジフエニル
−ホスフアンと少量の−しかし無視できない程の
−ジクロル−フエニル−ホスフアンとの混合物が
得られる。
ジクロル−フエニル−ホスフアンを触媒を使用
せずにクロル−ジフエニル−ホスフアンに変換し
ようとする本発明者らの研究の結果、本発明者ら
は、これはジクロル−フエニル−ホスフアンとト
リフエニルホスフアンとを約300ないし700℃の温
度で反応させることによつて可能であることをこ
の度見出した。この方法で、大過剰のトリフエニ
ルホスフアンを使用せずに触媒の不存在で約320
ないし700℃においてトリフエニルホスフアンを
三塩化リンと反応させることによつて得られた主
としてクロル−ジフエニル−ホスフアンとより少
量のジクロル−フエニル−ホスフアンとの混合物
が、実際上完全に所望のクロル−ジフエニル−ホ
スフアンに変換されうる。この変換方法は、もち
ろん、他の源泉から得られるジクロル−フエニル
−ホスフアンに適用されうる。
せずにクロル−ジフエニル−ホスフアンに変換し
ようとする本発明者らの研究の結果、本発明者ら
は、これはジクロル−フエニル−ホスフアンとト
リフエニルホスフアンとを約300ないし700℃の温
度で反応させることによつて可能であることをこ
の度見出した。この方法で、大過剰のトリフエニ
ルホスフアンを使用せずに触媒の不存在で約320
ないし700℃においてトリフエニルホスフアンを
三塩化リンと反応させることによつて得られた主
としてクロル−ジフエニル−ホスフアンとより少
量のジクロル−フエニル−ホスフアンとの混合物
が、実際上完全に所望のクロル−ジフエニル−ホ
スフアンに変換されうる。この変換方法は、もち
ろん、他の源泉から得られるジクロル−フエニル
−ホスフアンに適用されうる。
従つて、本発明の対象は、高められた温度でリ
ン−塩素化合物をトリフエニルホスフアンと反応
させることによりクロル−ジフエニル−ホスフア
ンを製造する方法において、リン−塩素化合物と
してジクロル−フエニル−ホスフアンを使用し、
そして反応を約300ないし700℃の温度において行
なうことを特徴とする上記クロル−ジフエニル−
ホスフアンの製造方法である。
ン−塩素化合物をトリフエニルホスフアンと反応
させることによりクロル−ジフエニル−ホスフア
ンを製造する方法において、リン−塩素化合物と
してジクロル−フエニル−ホスフアンを使用し、
そして反応を約300ないし700℃の温度において行
なうことを特徴とする上記クロル−ジフエニル−
ホスフアンの製造方法である。
この反応は、次の反応方程式に従つて進行す
る： C6H5PCl2＋（C6H5）3P→２（C6H5）2PCl この反応が規定された温度範囲においてうまく
ゆくということは、非常に驚くべきことである。
何故ならば、（本発明者らの実験によれば）約280
℃および自然発生的圧力においては、ジクロル−
フエニル−ホスフアンとトリフエニルホスフアン
との間では全くまたはおそらく実際上反応が起ら
ないからである。
る： C6H5PCl2＋（C6H5）3P→２（C6H5）2PCl この反応が規定された温度範囲においてうまく
ゆくということは、非常に驚くべきことである。
何故ならば、（本発明者らの実験によれば）約280
℃および自然発生的圧力においては、ジクロル−
フエニル−ホスフアンとトリフエニルホスフアン
との間では全くまたはおそらく実際上反応が起ら
ないからである。
従つて、僅か約20℃だけ高い温度から反応が滑
らかにしかも所望のクロル．ジフエニル−ホスフ
アンの高い収量をもつて反応が進行するというこ
とは予想されないことであつた。
らかにしかも所望のクロル．ジフエニル−ホスフ
アンの高い収量をもつて反応が進行するというこ
とは予想されないことであつた。
更に、本発明によつて用いられる比較的高い温
度、特に約500℃を超える温度においては出発物
質トリフエニルホスフアンがジクロル−フエニル
−ホスフアンとの反応より以前におそらく分解す
ることが予期されたはずである。何故ならば、リ
ービツヒス・アンナーレン・デア・ヘミー
（Liebigs Annalen der Chemie）第229巻（1885
年）所載のミカエリス（Michaelis）およびソー
デン（Soden）によるすでに前に引用した論本の
第302頁によれば、トリフエニルホスフアンは、
すでに360℃において部分的に分解するはずであ
るからである。
度、特に約500℃を超える温度においては出発物
質トリフエニルホスフアンがジクロル−フエニル
−ホスフアンとの反応より以前におそらく分解す
ることが予期されたはずである。何故ならば、リ
ービツヒス・アンナーレン・デア・ヘミー
（Liebigs Annalen der Chemie）第229巻（1885
年）所載のミカエリス（Michaelis）およびソー
デン（Soden）によるすでに前に引用した論本の
第302頁によれば、トリフエニルホスフアンは、
すでに360℃において部分的に分解するはずであ
るからである。
本発明による方法の温度範囲のうちの下方部
分、すなわち約300ないし500℃の範囲において
は、反応は、好ましくは、密閉容器内で高められ
た圧力、特に自然に定まる自然発生的圧力（一般
に約５ないし50バール）の下に行なわれる。この
場合、約340ないし400℃、特に約350ないし370℃
の温度が好ましい。
分、すなわち約300ないし500℃の範囲において
は、反応は、好ましくは、密閉容器内で高められ
た圧力、特に自然に定まる自然発生的圧力（一般
に約５ないし50バール）の下に行なわれる。この
場合、約340ないし400℃、特に約350ないし370℃
の温度が好ましい。
この操作方法においては、反応時間は、通常約
10分間ないし12時間であり、その場合、より短か
い反応時間は、より高い温度において適用でき、
そしてより長い反応時間は、より低い温度におい
て適用される。
10分間ないし12時間であり、その場合、より短か
い反応時間は、より高い温度において適用でき、
そしてより長い反応時間は、より低い温度におい
て適用される。
本発明による方法の温度範囲のうちの上方部
分、すなわち約500ないし700℃においては、反応
は、好ましくは大気圧下で行なわれる。
分、すなわち約500ないし700℃においては、反応
は、好ましくは大気圧下で行なわれる。
好ましい温度範囲は、この場合、約550ないし
620℃である。この操作方法においては、反応時
間は、秒の単位である。
620℃である。この操作方法においては、反応時
間は、秒の単位である。
反応体ジクロル．フエニル−ホスフアンおよび
トリフエニルホスフアンは、合目的には−選ばれ
た反応温度には関係なく−１対少くとも約１、好
ましくは１対約２ないし４のモル比において使用
される。約300ないし500℃においては、有利に
は、ジクロル−フエニル−ホスフアンおよびトリ
フエニルホスフアンを、規定のモル比において適
当なオートクレーブまたは圧力管内でそれぞれの
調整温度に応じて約10分間ないし12時間保つこと
により有利に操作される。反応の終了後、生成物
は、蒸留により精製される。
トリフエニルホスフアンは、合目的には−選ばれ
た反応温度には関係なく−１対少くとも約１、好
ましくは１対約２ないし４のモル比において使用
される。約300ないし500℃においては、有利に
は、ジクロル−フエニル−ホスフアンおよびトリ
フエニルホスフアンを、規定のモル比において適
当なオートクレーブまたは圧力管内でそれぞれの
調整温度に応じて約10分間ないし12時間保つこと
により有利に操作される。反応の終了後、生成物
は、蒸留により精製される。
約500ないし700℃で行なわれる実施態様におい
ては、ジクロル−フエニル−ホスフアン／トリフ
エニルホスフアン混合物は、合目的には配量装置
を用いて加熱反応帯域（例えば電熱管）内に配量
される。反応帯域から出てくる反応混合物は、次
に蒸留によつて精製される。上記の方法は、ガス
流（例えば窒素、アルゴンその他、または塩化水
素も）の導入下でも有利に実施されうる。
ては、ジクロル−フエニル−ホスフアン／トリフ
エニルホスフアン混合物は、合目的には配量装置
を用いて加熱反応帯域（例えば電熱管）内に配量
される。反応帯域から出てくる反応混合物は、次
に蒸留によつて精製される。上記の方法は、ガス
流（例えば窒素、アルゴンその他、または塩化水
素も）の導入下でも有利に実施されうる。
本発明による方法の、約300ないし500℃におい
て行なわれる実施態様のみならず、また約500な
いし700℃において行なわれる実施態様に対して
も、不連続的ならびに連続的操作が可能である
が、連続的操作は、特に約500ないし700℃におい
て大気圧下で行なわれる実施態様に特に適してい
る。
て行なわれる実施態様のみならず、また約500な
いし700℃において行なわれる実施態様に対して
も、不連続的ならびに連続的操作が可能である
が、連続的操作は、特に約500ないし700℃におい
て大気圧下で行なわれる実施態様に特に適してい
る。
本発明は、高い変換率においてクロル−ジフエ
ニル−ホスフアンの高くそしてほとんど定量的ま
での収量をもたらす。触媒を用いずにジクロル−
フエニル−ホスフアンをクロル．ジフエニル−ホ
スフアンに変換するこの有利な可能性のゆえに、
本発明はこの技術分野に著しい進歩をもたらすも
のである。
ニル−ホスフアンの高くそしてほとんど定量的ま
での収量をもたらす。触媒を用いずにジクロル−
フエニル−ホスフアンをクロル．ジフエニル−ホ
スフアンに変換するこの有利な可能性のゆえに、
本発明はこの技術分野に著しい進歩をもたらすも
のである。
以下の例によつて本発明を更に詳細に説明す
る。本発明による例に続いて更に２つの比較例を
記載するが、これらの比較例は、触媒を用いずに
約280℃において自然発生的圧力の下に約６時間
の反応時間においては、トリフエニルホスフアン
と三塩化リンとの極めて僅かな反応しか起らない
ことそして同じ温度および圧力の条件下ではジク
ロル−フエニル−ホスフアンとトリフエニルホス
フアンとの間には実際上反応が起こらないことを
示している。
る。本発明による例に続いて更に２つの比較例を
記載するが、これらの比較例は、触媒を用いずに
約280℃において自然発生的圧力の下に約６時間
の反応時間においては、トリフエニルホスフアン
と三塩化リンとの極めて僅かな反応しか起らない
ことそして同じ温度および圧力の条件下ではジク
ロル−フエニル−ホスフアンとトリフエニルホス
フアンとの間には実際上反応が起こらないことを
示している。
Ａ 本発明による例
例 １
トリフエニルホスフアン20ｇ（＝0.076モル）
およびジクロル−フエニル−ホスフアン40ｇ（＝
0.223モル）を90mlの容量を有する密閉管内で340
〜350℃において６時間保つ。この混合物を次い
で蒸留する。ジクロル−フエニル−ホスフアン
（沸点：56〜58℃／26.6Pa）24ｇ（＝0.134モル）
およびクロル−ジフエニル−ホスフアン（沸点：
115〜120℃／26.6Pa）28g（＝0.127モル）そして
最後にトリフエニルホスフアン２ｇが得られる。
トリフエニルホスフアンに関して理論量の90％の
変換率においてクロル−ジフエニル−ホスフアン
の収量は、理論量の93％である。
およびジクロル−フエニル−ホスフアン40ｇ（＝
0.223モル）を90mlの容量を有する密閉管内で340
〜350℃において６時間保つ。この混合物を次い
で蒸留する。ジクロル−フエニル−ホスフアン
（沸点：56〜58℃／26.6Pa）24ｇ（＝0.134モル）
およびクロル−ジフエニル−ホスフアン（沸点：
115〜120℃／26.6Pa）28g（＝0.127モル）そして
最後にトリフエニルホスフアン２ｇが得られる。
トリフエニルホスフアンに関して理論量の90％の
変換率においてクロル−ジフエニル−ホスフアン
の収量は、理論量の93％である。
例 ２
直径６mmの石英のラシツヒリングを充填し、僅
かに傾斜せしめた、窒素でフラツシングし、内部
に620℃に加熱した電熱炉を配置せしめた長さ60
cmの石英管に、トリフエニルホスフアン40ｇ（＝
0.153モル）およびジクロル．フエニル−ホスフ
アン80ｇ（＝0.446モル）の混合物を25分間にわ
たつて滴加する。受器に集められた反応混合物を
蒸留する。未反応のトリフエニルホスフアンおよ
び主として三塩化リンからなる低沸点留分８ｇと
共にジクロル−フエニル−ホスフアン50ｇ（＝
0.28モル）およびクロル−ジフエニル−ホスフア
ン40ｇ（＝0.182モル）が得られる。トリフエニ
ルホスフアンに関して、59％の変換率においてク
ロル−ジフエニル−ホスフアンのほぼ定量的な収
量が得られる。
かに傾斜せしめた、窒素でフラツシングし、内部
に620℃に加熱した電熱炉を配置せしめた長さ60
cmの石英管に、トリフエニルホスフアン40ｇ（＝
0.153モル）およびジクロル．フエニル−ホスフ
アン80ｇ（＝0.446モル）の混合物を25分間にわ
たつて滴加する。受器に集められた反応混合物を
蒸留する。未反応のトリフエニルホスフアンおよ
び主として三塩化リンからなる低沸点留分８ｇと
共にジクロル−フエニル−ホスフアン50ｇ（＝
0.28モル）およびクロル−ジフエニル−ホスフア
ン40ｇ（＝0.182モル）が得られる。トリフエニ
ルホスフアンに関して、59％の変換率においてク
ロル−ジフエニル−ホスフアンのほぼ定量的な収
量が得られる。
Ｂ 比較例：
比較例 １
トリフエニルホスフアン20ｇ（＝0.076モル）
および新たに蒸留した三塩化リン40ｇ（＝0.291
モル）（モル比１：3.82）を容量約90mlの密閉管
内に280℃において６時間保つ。次いでこの混合
物を蒸留する。未反応のトリフエニルホスフアン
および三塩化リンと共に、ジクロル−フエニル−
ホスフアン約300mg（＝1.68ミリモル）およびク
ロル−ジフエニル−ホスフアン約350mg（＝1.59
ミリモル）（モル比1.06：１；重量の記載は、粗
留出物のガスクロマトグラフイによる分析に基づ
く）が得られる。変換率は、ジクロル−フエニル
−ホスフアンおよびクロル−ジフエニル−ホスフ
アンについて約２％である。
および新たに蒸留した三塩化リン40ｇ（＝0.291
モル）（モル比１：3.82）を容量約90mlの密閉管
内に280℃において６時間保つ。次いでこの混合
物を蒸留する。未反応のトリフエニルホスフアン
および三塩化リンと共に、ジクロル−フエニル−
ホスフアン約300mg（＝1.68ミリモル）およびク
ロル−ジフエニル−ホスフアン約350mg（＝1.59
ミリモル）（モル比1.06：１；重量の記載は、粗
留出物のガスクロマトグラフイによる分析に基づ
く）が得られる。変換率は、ジクロル−フエニル
−ホスフアンおよびクロル−ジフエニル−ホスフ
アンについて約２％である。
比較例 ２
トリフエニルホスフアン20ｇ（＝0.076モル）
およびジクロル−フエニル−ホスフアン40ｇ（＝
0.223モル）（モル比１：2.94）を、容量90mlの密
閉管内に280℃において５時間保つ。次いでこの
混合物を蒸留する。未反応のトリフエニルホスフ
アンおよびジクロル−フエニル−ホスフアンと共
に、クロル−ジフエニル−ホスフアン約250mg
（＝1.14ミリモル）（重量の記載は、粗留出物のガ
スクロマトグラフイー分析に基づく）が得られ
る。変換率は、理論量の0.75％である。
およびジクロル−フエニル−ホスフアン40ｇ（＝
0.223モル）（モル比１：2.94）を、容量90mlの密
閉管内に280℃において５時間保つ。次いでこの
混合物を蒸留する。未反応のトリフエニルホスフ
アンおよびジクロル−フエニル−ホスフアンと共
に、クロル−ジフエニル−ホスフアン約250mg
（＝1.14ミリモル）（重量の記載は、粗留出物のガ
スクロマトグラフイー分析に基づく）が得られ
る。変換率は、理論量の0.75％である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 高められた温度でリン−塩素化合物をトリフ
エニルホスフアンと反応させることによりクロル
−ジフエニル−ホスフアンを製造する方法におい
て、リン−塩素化合物としてジクロル−フエニル
−ホスフアンを使用しそして反応を約300ないし
700℃の温度において行なうことを特徴とする上
記クロル−ジフエニル−ホスフアンの製造方法。 ２ 反応を約300ないし500℃の温度範囲内で高め
られた圧力の下で、特に自然発生的な（大気圧を
超える）圧力の下で行なう特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ３ 反応を約500ないし700℃の温度範囲内で大気
圧下で行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 出発物質ジクロル−フエニル−ホスフアンお
よびトレフエニルホスフアンを１対少なくとも約
１、好ましくは１対約２ないし４のモル比で反応
せしめる特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
かに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3216379.7 | 1982-05-03 | ||
| DE19823216379 DE3216379A1 (de) | 1982-05-03 | 1982-05-03 | Verfahren zur herstellung von chlor-diphenyl-phosphan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208295A JPS58208295A (ja) | 1983-12-03 |
| JPH0359907B2 true JPH0359907B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=6162494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58076329A Granted JPS58208295A (ja) | 1982-05-03 | 1983-05-02 | クロル−ジフエニル−ホスフアンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4521346A (ja) |
| EP (1) | EP0093419B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58208295A (ja) |
| AT (1) | ATE14737T1 (ja) |
| CA (1) | CA1202322A (ja) |
| DE (2) | DE3216379A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3424182A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chlor-phenyl-phosphanen |
| JP2558497B2 (ja) * | 1988-04-28 | 1996-11-27 | 日本化学工業株式会社 | アルキルジハロゲノホスファンの製造法 |
| US5698736A (en) * | 1997-01-31 | 1997-12-16 | Akzo Nobel Nv | High temperature, catalytic Friedel-Crafts synthesis of benzene phosphorus dichloride |
| GB0105053D0 (en) * | 2001-03-01 | 2001-04-18 | Rhodia Cons Spec Ltd | Halogenated phosphines |
| CN121591788A (zh) * | 2024-08-15 | 2026-03-03 | 湖北固润科技股份有限公司 | 通过将二苯基氯化膦多次热处理并除去苯基二氯化膦中间产物而制备三苯基膦的方法 |
| CN121591787A (zh) * | 2024-08-15 | 2026-03-03 | 湖北固润科技股份有限公司 | 一种绿色环保制备三苯基膦的方法 |
| CN121591789A (zh) * | 2024-08-15 | 2026-03-03 | 湖北固润科技股份有限公司 | 通过在热处理过程中除去苯基二氯化膦而由二苯基氯化膦制备三苯基膦的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3029282A (en) * | 1959-09-02 | 1962-04-10 | Victor Chemical Works | Process for producing phenylphosphonous dichloride |
| US3094559A (en) * | 1960-05-05 | 1963-06-18 | Stauffer Chemical Co | Method for the preparation of diphenylphosphinous chloride |
| SU943243A1 (ru) * | 1980-10-23 | 1982-07-15 | Военная Краснознаменная Акад. Химической Защиты Им.Маршала Советского Союза С.К.Тимошенко | Способ получени диарилгалогенфосфинов |
-
1982
- 1982-05-03 DE DE19823216379 patent/DE3216379A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-04-29 EP EP83104194A patent/EP0093419B1/de not_active Expired
- 1983-04-29 US US06/489,812 patent/US4521346A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-29 AT AT83104194T patent/ATE14737T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-04-29 DE DE8383104194T patent/DE3360517D1/de not_active Expired
- 1983-05-02 CA CA000427194A patent/CA1202322A/en not_active Expired
- 1983-05-02 JP JP58076329A patent/JPS58208295A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3360517D1 (en) | 1985-09-12 |
| EP0093419B1 (de) | 1985-08-07 |
| US4521346A (en) | 1985-06-04 |
| JPS58208295A (ja) | 1983-12-03 |
| DE3216379A1 (de) | 1983-11-03 |
| ATE14737T1 (de) | 1985-08-15 |
| CA1202322A (en) | 1986-03-25 |
| EP0093419A3 (en) | 1984-02-22 |
| EP0093419A2 (de) | 1983-11-09 |
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