JPH0359946B2 - - Google Patents

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JPH0359946B2
JPH0359946B2 JP59127557A JP12755784A JPH0359946B2 JP H0359946 B2 JPH0359946 B2 JP H0359946B2 JP 59127557 A JP59127557 A JP 59127557A JP 12755784 A JP12755784 A JP 12755784A JP H0359946 B2 JPH0359946 B2 JP H0359946B2
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JP
Japan
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weight
acrylate
parts
meth
adhesive
Prior art date
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JP59127557A
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English (en)
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JPS617369A (ja
Inventor
Yasuhito Kuwabara
Junichi Ppondo
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Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication of JPS617369A publication Critical patent/JPS617369A/ja
Publication of JPH0359946B2 publication Critical patent/JPH0359946B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は粘着剤組成物に関する。さらに詳しく
は、プラスチツクフイルムもしくはシートのよう
な基体シートの片面に塗布し、この粘着シートを
窓ガラス面に貼着することにより、事故あるいは
災害の際、破壊された窓ガラスの破片の飛散を防
止するために好適な粘着剤組成物に関する。 (従来の技術) 従来、ガラスの飛散を防止するために、粘着シ
ートをガラス面に粘着することが知られている。
実公昭58−8757号公報には、シート基材の片面に
シランカツプリング剤と粘着剤との混和物の薄層
を塗布してなるガラス用粘着シートが開示されて
いる。窓ガラス等耐侯用の要求される用途では、
天然ゴム系もしくは合成ゴム系の粘着剤よりアク
リル系樹脂からなる粘着剤が好ましいが、一般的
なアクリル系樹脂の粘着剤は、なお、耐湿性が不
十分であり、特に、温水プールや温泉の窓ガラス
のような高温高湿の環境下で使用される場合に
は、長期間の使用に耐えられず、粘着シートが剥
離してしまつたり、ガラス面と粘着剤層間の接着
強度が極めて小さくなり、ガラスの飛散防止の効
果がなくなつてしまうという欠点があつた。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明は、従来の粘着剤が高湿環境下に置かれ
ると、粘着剤層と被着体との界面に浸入してくる
水分により経時に亘つて粘着剤が劣化し、本来の
粘着力が維持できないという問題点を解決するも
のである。 〔発明の構成〕 (問題点を解決するための手段) 本発明者等はこのような問題点を解決するため
鋭意検討の結果、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、 (イ) (メタ)アクリル酸アルキルエステル99〜50
重量% (ロ) 水酸基含有アクリレート1〜20重量% (ハ) カルボン酸ビニルモノマー0〜30重量% を成分とするアクリル系樹脂(A)100重量部および
エポキシ基含有シラン化物(B)0.001〜1.0重量部を
含有してなる粘着剤組成物である。 本発明におけるアクリル系樹脂(A)は、(メタ)
アクリル酸アルキルエステル(イ)、水酸基含有アク
リレート(ロ)および必要に応じてカルボン酸ビニル
モノマー(ハ)からなるものである。(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル(イ)としては、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、
(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル
酸ラウリル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキ
シルなどが挙げられ、水酸基含有アクリレート(ロ)
としては、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、N−メチロールアクリルアミドなどが挙げら
れ、カルボン酸ビニルモノマー(ハ)としては、ギ酸
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、高級
脂肪酸ビニル、アセト酢酸ビニル、クロル酢酸ビ
ニル、チオグリコール酸ビニル、三フツ素酢酸ビ
ニル、安息香酸ビニルなどが挙げられる。 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(イ)はアク
リル系樹脂(A)中の全モノマー成分に対して99〜50
重量%が使用され、水酸基含有アクリレート(ロ)は
1〜20重量%が使用される。(ロ)成分が1重量%よ
り少ないと、特に、高湿時におけるガラス面への
接着性が低下し、また、20重量%より多く使用す
ると、アクリル系樹脂(A)溶液の粘性が上昇するの
で塗工性に支障がある他、粘着力も低下する傾向
があるので好ましくない。 アクリル系樹脂(A)は(イ)(ロ)および(ハ)のモノマー

分を酢酸エチル、トルエンなどの有機溶媒中にお
いて、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどのラジカル重合開始剤の存在
下で70〜90℃に加熱し、5〜8時間反応させるこ
とにより得ることができる。 本発明におけるエポキシ基含有シラン化合物(B)
としてはメチルトリ(グリシジルオキシ)シラ
ン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、3−グリシドキシトリエトキシシラン、2−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エチルトリ
メトキシシランなどがある。 上記シラン化合物(B)はアクリル系樹脂(A)の固型
分100重量部に対して、0.001〜1.0重量部、好ま
しくは0.005〜0.5重量部が使用され、上記数値が
0.001より小さくなるとガラス面に対する接着力
が特に高温高湿の環境下において低下し、逆に
1.0重量部より大きいと架橋の密度が大きくなつ
て粘着性が低下する結果、ガラス面への初期接着
力が低下し、特にガラスの飛散防止の効果がなく
なる。 本発明における粘着剤組成物はアクリル系樹脂
(A)の有機溶媒溶液にエポキシ基含有シラン化合物
(B)を配合することにより得ることができる。アク
リル系樹脂(A)中の水酸基とシラン化合物(B)中のエ
ポキシ基は常温ではほとんど反応が進まないの
で、両者を配合して保存することもできるが、基
体シート上に塗布する直前に配合しても良い。ま
た、基体シート上に塗布された粘着剤組成物は、
溶剤を除去するため、80〜100℃で30秒間〜5分
間程度加熱されるので、この際、水酸基とエポキ
シ基は反応し架橋構造が形成されるものと考えら
れる。 本発明に係わる粘着シートは、厚さ20〜100μ
程度の基体シートの片面に粘着剤組成物を乾燥重
量として20〜50g/m2積層したものである。基体
シートとしてはプラスチツクフイルムもしくはシ
ート、紙、金属箔あるいはこれらを材料とする複
合シートであるが、機械的強度、透明性などの点
から、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのプラ
スチツクフイルムが好ましい。また、基体シート
には所望の印刷を施すことにより窓ガラスに貼着
した際に装飾効果を与えることができる。 本発明に係わる粘着シートのガラスへの好まし
い貼着方法としては、ガラス面を水で濡らした
後、粘着シートを重ね、ついで粘着シートの上か
らスキージーなどで水を水泡とともに押し出すこ
とにより粘着シートとガラス面を密着させる。 (作 用) 粘着剤層として使用されるアクリル系樹脂(A)に
含まれる水酸基は、ガラス表面に吸着されている
水分子と水素結合を介してガラスに強固に接着す
る。一方、シラン化合物(B)もガラス表面に対して
親和性が良く接着力が向上する。 また、アクリル系樹脂(A)中の水酸基は、シラン
化合物(B)中のエポキシ基と反応し架橋構造を形成
し、粘着剤の凝集力に寄与するので長期に亘つて
安定な接着力が保持される。 (実施例) 実施例 1 モノマー成分としてブチルアクリレート44部
(以下「部」は「重量部」を示す。)イソブチルア
クリレート44部、酢酸ビニル5部、2−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート7部、重合開始剤とし
てベンゾイルパーオキサイド0.01部を、酢酸エチ
ルに溶解し酢酸エチルの還流温度で6時間反応さ
せアクリル系樹脂を得た。このアクリル系樹脂
100部を含む37%(以下「%」は「重量%」を示
す。)酢酸エチル溶液にシラン化合物としてメチ
ルトリ(グリシジルオキシ)シランを0.1部添加
し十分に混合した。この混合物を剥離紙上に塗工
し、100℃で2分間乾燥させた。乾燥後の粘着剤
層の厚さは27g/m2であつた。この粘着剤層を厚
さ50μのポリエステルフイルムに転写し粘着シー
トを得た。 比較例 1 実施例1で得られたアクリル系樹脂にシラン化
合物を添加しないで粘着剤として使用した他は実
施例1と同操作にて粘着シートを得た。 実施例 2 実施例1においてシラン化合物として、3−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランを0.01重
量部使用した他は実施例1と同操作にて粘着シー
トを得た。 比較例 2 モノマー成分として2−エチルヘキシルアクリ
レート75部、酢酸ビニル23部、アクリル酸2部を
使用して得たアクリル系樹脂の33%酢酸エチル溶
液を使用した他は実施例2と同操作にて粘着シー
トを得た。 実施例 3 実施例1においてモノマー成分としてブチルア
クリレート44部、イソブチルアクリレート44部、
酢酸ビニル5部、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート5部を使用してアクリル系樹脂を製造した他
は実施例1と同操作にて粘着シートを得た。 比較例 3 実施例1においてモノマー成分としてブチルア
クリレート47部、イソブチルアクリレート47.5
部、酢酸ビニル5部、2−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート0.5部を使用して得たアクリル系樹
脂の45%酢酸エチル溶液を使用した他は実施例1
と同操作にて粘着シートを得た。 比較例 4 実施例1においてモノマー成分としてブチルア
クリレート36部、イソブチルアクリレート36部、
酢酸ビニル5部、2−ヒドロキシエチルメタアク
リレート23部を使用して得たアクリル系樹脂の15
%酢酸エチル溶液を使用した他は実施例1と同操
作にて粘着シートを得た。 実施例および比較例で得られた粘着シートを水
で濡らしたガラス表面に貼着し、ウエザーメータ
ーで所定時間照射した後、23℃、100%相対湿度
の雰囲気中に24時間放置後、角度180℃、剥離速
度300mm/minで剥離試験を行つた。 結果を表1に示す。表1中数字はg/25mmで表
した剥離強度である。 表1から明らかなように本発明による粘着シー
トは、耐候性試験による経時の接着強度の安定性
に優れているのに対して、シラン化合物を使用し
ない比較例1、エポキシ基と反応する官能基がカ
ルボキシル基であるアクリル系樹脂を使用した比
較例2、アクリル系樹脂に水酸基を含むが本発明
の範囲内の使用ではない比較例3および比較例4
では初期接着力も低く、耐候性試験に供した後の
接着強度も著しく低下したものしか得られない。
【表】 実施例および比較例で得られた粘着シートを
JIS A575−1982の5.6.1に規定するA法で試験し、
粘着シートのガラス飛散防止性能を調べた。 結果を表2に示した。表2において試験片の飛
散したガラスの大きな破片を10個選び出し、その
総重量が80g以下であり、かつ落下した1片の重
量が55g以下であるものを「〇」で示し、それ以
外のものを「×」で示した。
【表】 表2から明らかなように、本発明の粘着シー
ト、比較例1および比較例2の粘着シートは飛散
防止試験に合格したが比較例4の粘着シートでは
ガラス飛散防止の効果が認められず、ガラス飛散
防止のためには接着強度は少なくとも300g/25
mmが必要であることが判つた。 次に、実施例1、比較例1および比較例2で得
られた粘着シートをそれぞれガラス板に貼着して
試料とし、90℃のオーブン中に所定時間保存して
促進試験をした後、23℃、相対湿度100%の環境
下で24時間放置し上記と同操作にて剥離強度
(g/25mm)を測定した。 結果を表3に示した。
〔発明の効果〕
本発明により得られる粘着剤組成物は、高温高
湿の環境下に置かれても、ほとんど接着力の低下
がなく、ガラスの飛散防止用の粘着シートとして
通常使用される範囲における最も苛酷な条件にお
いても長期間飛散防止の効果を保持することがで
きる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (イ) (メタ)アクリル酸アルキルエステル99
    〜50重量% (ロ) 水酸基含有アクリレート1〜20重量% (ハ) カルボン酸ビニルモノマー0〜30重量% を成分とするアクリル系樹脂(A)100重量部および
    エポキシ基含有シラン化合物(B)0.001〜1.0重量部
    を含有してなる粘着剤組成物。 2 水酸基含有アクリレート(ロ)がヒドロキシメチ
    ル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシルエチ
    ル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピ
    ル(メタ)アクリレートから選ばれる1種もしく
    は2種以上である特許請求の範囲第1項記載の粘
    着剤組成物。 3 エポキシ基含有シラン化合物がメチルトリ
    (グリシジルオキシ)シランである特許請求の範
    囲第1項もしくは2項記載の粘着剤組成物。 4 エポキシ基含有シラン化合物が3−グリシド
    キシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシド
    キシプロピルトリエトキシシラン、2−(3,4
    −エポキシシクロヘキシル)−エチルトリメトキ
    シシランから選ばれる1種もしくは2種以上であ
    る特許請求の範囲第1項記載もしくは2項記載の
    粘着剤組成物。
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