JPH0360321B2

JPH0360321B2 -

Info

Publication number: JPH0360321B2
Application number: JP58165591A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Maruhashi; Takeo Kawabata
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1983-09-07
Filing date: 1983-09-07
Publication date: 1991-09-13
Also published as: JPS6058402A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は不飽和単量体例えばビニル化合物の懸
濁重合、乳化重合時又は後乳化時に用いる分散安
定剤、特に塩化ビニルの懸濁重合用の分散安定剤
に関する。工業的に塩化ビニル系樹脂を製造する場合、水
性媒体中で懸濁分散安定剤の存在下に塩化ビニル
モノマーを分散させ、油溶性触媒を用いて重合を
行なう懸濁重合法が広く実施されている。一般に
該樹脂の品質を支配する要因としては重合率、水
−モノマー比、重合温度、触媒量あるいは分散安
定剤の種類、量等が挙げられるが、この中でも分
散安定剤の影響が最も大きいと言われている。塩化ビニル重合用の分散安定剤に要求される性
能としては少量の使用で充分な分散力を示し、
得られる塩化ビニル系重合体粒子の粒度分布をシ
ヤープにする働きのあること、重合体粒子の可
塑剤の吸収速度を大きくして成型加工性を容易に
するために、粒子を空〓率が大きい多孔性にする
働きのあること、多孔性粒子中に残存する塩化
ビニルモノマーの除去あるいは成型品の物性を向
上させるために、各種合体粒子の空〓率をほぼ一
定の範囲内に収斂させる働きのあること等が挙げ
られる。これらの要求を満たす分散安定剤を使用
して得られた塩化ビニル系樹脂からは、フイツシ
ユアイ等のほとんどない良好な成型品が得られる
のである。しかし、従来の分散安定剤としてはメチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素
誘導体あるいは部分ケン化ポリビニルアルコール
等がそれぞれ単独又は併用により実用化されてい
るが、これらはいずれも上記要求を満足し得ない
のである。しかるに本発明者等は上記要求を満たす新規な
分散安定剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、
(A)特定のオキシアルキレン基を重合体側鎖に有す
るするビニルエステル系樹脂（以下、単にオキシ
アルキレン基を含有するビニルエステル系樹脂と
略記する）またはこれと(B)水溶性高分子物質とか
らなる分散安定剤を懸濁重合、乳化重合又は後乳
化時に使用した場合にかかるが目的を達成出来る
ことを見出し本発明を完成するに到つた。本発明でいうオキシアルキレン基とは一般式〔但しR¹、R²は水素又はアルキル基、Ｘは水素、
アルキル基、アルキルエステル基、アルキルアミ
ド基、スルホン酸塩基等の有機残基、ｎは２〜
300の整数を示す。〕で表わされる構造を有するも
のである。Ｘは通常は水素である。ｎの数が好ま
しくは５〜300程度のオキシアルキレン基が実用
的であり、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプ
ロピレン基、ポリオキシブチレン基等が効果的で
ある。オキシアルキレン基を有するビニルエステル系
樹脂は任意の方法で製造できる。例えばポリオ
キシアルキレンの存在下にビニルエステルを重合
する方法、オキシアルキレン基を有する不飽和
単量体とビニルエステルを共重合する方法ポリ
ビニルアルコールに酸化アルキレンを後反応させ
る方法等が挙げられるが、が樹脂の製造面、性
能面から実用的である。以下の方法について具体的に説明する。オキシアルキレン基を有する不飽和単量体とし
ては次の様なものが例示される。但し、本発明で
はこれらのみに限定されるものではない。（メタ）アクリル酸エステル型一般式で示される（但しＲは水素又はメチル基、Ａはア
ルキレン基、置換アルキレン基、フエニレン基、
置換フエニレン基、ｍは０又は１以上の整数、ｎ
は２〜300、好ましくは５〜300の整数）もので、
ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。（メタ）アルリル酸アミド型一般式で示される（但しR³は水素又はアルキル基又は

【式】Ａ、Ｒ、R¹、R²、ｍ、ｎは前記と同様）もので、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン
（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチル
プロピル）エステル等が挙げられる。（メタ）アリルアルコール型一般式

【式】で示される（Ｒ，R¹，R²，ｎは前記と同様）も
のでポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテ
ル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテ
ル等が挙げられる。ビニルエーテル型一般式で示される（Ａ，R¹，R²，ｍ，ｎは前記と同様）
ものでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリ
オキシプロピレンビニルエーテル等が挙げられ
る。かかる単量体の中で（メタ）アリルアルコー
ル型のものが好適に使用される。ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテイツク
酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等が単独又は併用で用いられる。酢酸ビニル
が特に実用性が高い。本発明においては、かかる重合の際に前述した
如きオキシアルキレン基を有する不飽和単量体、
ビニルエステル以外の他の一般の単量体を50モル
％以下存在せしめて重合を行なつても良い。これ
らの単量体を次に例示する。エチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルクロトン酸メチル、クロトン酸エチレ、イタコ
ン酸メチル、イタコン酸エチル、ソルビン酸メチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸モノアルキル
エステル、マレイン酸ジアルキルエステル、オレ
イン酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘ
プチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシ
ル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙げら
れる。飽和カルボン酸のアリルエステルステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ
油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル
等。 α−オレフインエチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オ
クテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサ
デセン、α−オクタデセン等。エチレン性不飽和カルボン酸（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸ならびにこれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等。アルキルビニルエーテルプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエ
ーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサ
デシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエー
テル等。アルキルアリルエーテルプロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエ
ーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエー
テル等。その他（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビ
ニル等の使用も可能である。ビニルエステル成分はそれを更にケン化してビ
ニルアルコール成分に変えることも可能である。
ケン化度については特に制限はない。ケン化は共重合体をアルコールに溶解し、アル
カリ触媒あるいは酸触媒の存在下に行なわれる。しかして本発明のオキシアルキレン基を有する
ビニルエステル系樹脂において該基の含有量は特
に限定されるものではないが、通常樹脂全体に対
し１〜80重量％、より好ましくは５〜60重量％で
ある。該樹脂はオキシアルキレン基の含有量あるいは
ビニルアルコール成分の含有量等によつて水不溶
性となつたり、水溶性となつたりするがいずれも
分散安定剤として使用可能である。即ち水溶性樹
脂例えばケン化度が50モル％以上のものを用いて
水媒体中で重合を行なう場合はそれ単独では勿
論、重合可能であるが必要に応じて水溶性高分子
物質と組合せて用いても良い。水不溶性樹脂例え
ばケン化度が50モル％以下のオキシアルキレン基
含有ビニルエステル系樹脂を使用して水媒体中で
重合を行なう場合は水溶性高分子と組合せて使用
するとか、カルボン酸塩、アンモニウム塩等の親
水性基を有する不飽和単量体、例えば（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸等のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩を共重合させて水可溶性に変換させて
用いる等適宜操作し得る。本発明において(B)水溶性高分子物質を併用する
場合、好ましい高分子物質は平均ケン化度60〜
100モル％、平均重合度100〜3000のポリビニルア
ルコール又はその誘導体である。なかんずくその
平均ケン化度は65〜95モル％、平均重合度は300
〜3000のものが効果的である。ポリビニルアルコ
ールの誘導体としては、カルボニル基含有ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールのホルマ
ール化物、アセタール化物、ブチラール化物、ウ
レタン化物、スルホン酸、カルボン酸等とのエス
テル化物などが挙げられる。更に、ビニルエステ
ルとそれと共重合可能な単量体との共重合体ケン
化物が挙げられ、該単量体としてはエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ド
デセン、α−オクタデセン等のオレフイン類、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類
あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエス
テル等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルア
ミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリル
スルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフイ
ンスルホン酸あるいはその塩類、アルキルビニル
エーテル類、ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられ
る。しかし必ずしもこれに限定されるものではな
い。又ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子物
質としてはメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、アミノメチルヒドロ
キシプロピルセルロース、アミノエチルヒドロキ
シプロピルセルロース等のセルロース誘導体類、
デンプン、トラガント、ペクチン、グルー、アル
ギン酸又はその塩、ゼラチン、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタアク
リル酸又はその塩、ポリアクリルアミド、ポリメ
タアクリルアミド、酢酸ビニルとマレイン酸、無
水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸、クロトン酸等不飽和酸との共
重合体、スチレンと上記不飽和酸との共重合体、
ビニルエーテルと上記不飽和酸との共重合体及び
前記共重合体の塩類又はエステル類が挙げられ
る。本発明の分散安定剤を用いて懸濁重合するに当
つて、該分散安定剤は塩化ビニルモノマーの重量
に対して0.005〜３％の割合で使用される。(A)成
分と(B)成分を併用する際、その重量混合比は(A)／
(B)＝５／90〜90／10好ましくは10／90〜70／30が
効果的である。懸濁重合する際には通常、水媒体に分散安定剤
を添加し、塩化ビニルモノマーを分散させて油溶
性触媒の存在下で行われる。分散安定剤は粉末の
ままあるいは溶液状にして水媒体に加えられる。
溶液状で加える場合水溶液にして又、アルコー
ル、ケトン、エステル等の有機溶媒あるいは水と
の混合溶媒に溶かした溶液として加えられる。分
散安定剤は重合の初期に一括仕込みしても又、重
合の途中で分割して仕込んでも良い。又、使用さ
れる触媒は油溶性の触媒であればいずれでも良
く、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、α，α′−アゾビスイソブチロニト
リル、α，α′−アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、アセチルシクロヘキシルスルホニル
パーオキサイドあるいはこれらの混合物が使用さ
れる。重合温度は30〜70℃程度の範囲から選択され
る。重合時に助剤として各種界面活性剤あるいは無
機分散剤等を適宜併用することも可能である。更に、塩化ビニルの単独重合のみではなく、こ
れと共重合可能な単量体との共重合も行われる。
共重合可能な単量体としてはハロゲン化ビニリデ
ン、ビニルエーテル、酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、アクリル酸、メタクリル酸およびそのエステ
ル、マレイン酸またはその無水物、エチレン、プ
ロピレン、スチレン等が挙げられる。以上主として塩化ビニルの重合について説明し
たが本発明の分散安定剤は必ずしも塩化ビニル用
に限定されるものではなく、スチレン、メタクリ
レート、酢酸ビニル等任意のビニル化合物の懸濁
重合用に使用される。更に本発明の分散安定剤は乳化重合、後乳化等
の方法によりエマルジヨンを製造する場合にも有
用である。かかるエマルジヨンは放置安定性や凍結−融解
安定性等が顕著に向上する。乳化重合を実施するに当つては、水、分散安定
剤および重合触媒の存在下に不飽和単量体を一時
または連続的に添加して、加熱、撹拌する如き通
常の乳化重合法がいずれも実施し得る。分散安定
剤の使用量としてはその種類、要求されるエマル
ジヨンの樹脂分等によつて多少異なるが、通常乳
化重合反応系の全体に対して１〜８重量％程度の
範囲から選択される。重合触媒としては普通過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム等がそれぞれ単
独で又は酸性亜硫酸ナトリウムと併用して、更に
は過酸化水素−酒石酸、過酸化水素−鉄塩、過酸
化水素−アスコルビン酸−鉄塩、過酸化水素−ロ
ンガリツト、過酸化水素−ロンガリツト−鉄塩な
どのレドツクス系触媒が用いられる。また上記分
散安定剤は単独使用のみならず、前述した如く各
種の水溶性高分子との併用も勿論可能である。更にポリオキシエチレン−アルキルエーテル
型、ポリオキシエチレン−アルキルフエノール
型、ポリオキシエチレン−多価アルコールエステ
ル型、多価アルコールと脂肪酸とのエステル、オ
キシエチレン・オキシプロピレンブロツクポリマ
ー等の非イオン性活性剤、高級アルコール硫酸
塩、高級脂肪酸アルカリ塩、ポリオキシエチレン
アルキルフエノールエーテル硫酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩ホ
ルマリン縮合物、アルキルジフエニルエーテルス
ルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級
アルコールリン酸エステル塩等のアニオン性活性
剤を併用することもできる。上記分散安定剤と界
面活性剤の併用に際してその混合割合は、共重合
体／界面活性剤＝20／１〜１／20（重量比）が適
当である。これらは必ずしも混合して用いる必要
はなく、重合の初期に一成分を用い、重合の途中
で他成分を追加する等任意の方式が可能である。
更にフタル酸エステル、燐酸エステル等の可塑
剤、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、燐酸ナト
リウム等のPH調整剤も併用され得る。乳化重合の対象となる不飽和単量体としてはエ
チレン性不飽和単量体、ブタジエン系単量体が挙
げられる。エチレン性不飽和単量体としては酢酸
ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、スチレン、エチレン等が挙げられこれら
の単独重合もしくは共重合が実施し得る。なかんずくアクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステル等のアクリル系単量体を単独重合又は
共重合する場合、機械的安定性、放置安定性、顔
料混和性等が特に良好なエマルジヨンが得られる
という顕著な効果を奏するのでアクリル系単量体
の乳化重合が好適に実施される。ブタジエン系単量体としてはブタジエン−１，
３、２−メチルブタジエン−１，３、２，３−ジ
メチルブタジエン−１，３、２−クロロブタジエ
ン−１，３等がありこれらは単独又はエチエン性
不飽和単量体と混合して用いられる。これらの中
でも、ブタジエン−１，３とスチレン、ブタジエ
ン−１，３とスチレンと（メタ）アクリル酸、ブ
タジエン−１，３とアクリロニトリル、ブタジエ
ン−１，３とアクリロニトリルとスチレン、ブタ
ジエン−１，３とアクリロニトリルと（メタ）ア
クリル酸エステル、ブタジエン−１，３とメタク
リル酸メチル、ブタジエン−１，３とメタクリル
酸メチルと（メタ）アクリル酸の組合せで重合を
行なうのが有利である。更に本発明においては、水性媒体中で乳化剤と
してノニオン性あるいはアニオン性の各種界面活
性剤を単独又は混合して又は各種の水溶性保護コ
ロイドを用いて不飽和単量体を乳化重合して製造
される水性エマルジヨンに、前述した分散安定剤
を添加することによつても、放置安定性、凍結融
解安定性、稀釈安定性等を顕著に向上させること
が出来る。又、本発明の分散安定剤を用いて後乳化方式に
よりエマルジヨンを製造するに当つては該分散安
定剤を水に溶解し、これに溶液状あるいは溶融状
の樹脂を滴下し撹拌するか、溶融状態の樹脂中に
該分散安定剤水溶液を滴下し撹拌すればよい。エ
マルジヨン化に当り加熱等の必要は特にないが、
必要であれば45〜85℃程度に加熱すれば良い。乳
化する物質には特に限定はなくエポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素−ホルマリン初期縮合物、フエ
ノール−ホルムアルデヒド初期縮合物、アルキツ
ド樹脂、ケテンダイマー、ロジン、シリコン樹
脂、ワツクス、ポリプロピレン、ポリエチレン、
アスフアルト等が挙げられる。必要とあればポリ
オキシエチレン−アルキルエーテル型、ポリオキ
シエチレン−アルキルフエノール型、多価アルコ
ールエステル型等の非イオン性活性剤、又は高級
アルキルアミン塩等のカチオン性活性剤を始めと
し、前記した乳化重合時に使用される各種界面活
性剤がいずれも併用可能である。又これらの活性
剤は乳化対象物の方に混合しておくことも可能で
ある。更にフタル酸エステル、燐酸エステル等の
可塑剤、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、燐酸
ナトリウム等のPH調整剤も併用され得る。かくして得られるエマルジヨンには増粘等の目
的で水溶性高分子物質を添加することも可能であ
る。その添加量は通常エマルジヨンに対して固形
分換算で５〜500％の範囲が適当である。かかる
水溶性高分子物質としてはポリビニルアルコー
ル、デン粉、CMC、ヒドロキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、カゼイン等が挙げられ、
これらは水溶液状あるいは粉末状のまま等任意の
形態で混合し得る。又、エマルジヨンには更に必要に応じて架橋
剤、耐水化剤、顔料、分散剤、消泡剤、油剤を適
宜混合し得る。得られるエマルジヨンは紙加工剤、接着剤、塗
料、繊維加工剤、化粧品、土木建築原料等として
有用である。以下、実例を挙げて本発明の分散安定剤を更に
詳しく説明する。尚例中「部」及び「％」とある
のは特にことわりのない限り重量基準である。実例１撹拌器を備えた容量100のステンレス製オー
トクレーブ中に塩化ビニルモノマー100部、水150
部、分散安定剤0.1部および重合触媒としてラウ
ロイルパーオキサイド0.2部の割合で仕込んで回
転数400rpmで撹拌しながら温度を60℃に調整し
て懸濁重合を行つた。得られた塩化ビニル樹脂粒子の性能を第１表に
示す。実例２〜７第１表に示す如き分散安定剤を使用した以外は
実例１に準じて実験を行つた。その結果を第１表
に示す。

【表】

【表】実例８〜13 還流冷却器、滴下漏斗、温度計、撹拌器を備え
た容積500c.c.のガラス製重合器に第２表に示す分
散安定剤の4.0％水溶液150部、PH調整剤として第
二燐酸ナトリウムの10％水溶液５部を加え
200rpmの速度で回転しながら内温を65℃に昇温
した。次にアクリル酸ブチル９部及び過硫酸カリ
ウムの４％水溶液1.25部を加え乳化重合を開始し
た。初期重合を35分間行い、その後重合器の内温
を70℃に調節しながら４時間にわたつてアクリル
酸ブチル81部を連続的に滴下し又過硫酸カリの４
％水溶液５部を２回に分割して仕込み乳化重合を
続けた。内温を75℃に保ち１時間熟成反応を行
い、その後残量単量体を追い出してポリアクリル
酸ブチルのエマルジヨンを得た。このエマルジヨンの諸性質の測定結果を第２表
に示す。尚、対照例２として前記分散安定剤に代えてノ
ニオン性界面活性剤（日本油脂株式会社製、ニツ
サンノニオンＰ−230）2.7ｇとアニオン性界面活
性剤（日本油脂株式会社製、ニツサントラツクス
Ｈ−45）0.8ｇとを併用した以外は実例１と同一
の方法を行つた場合の実験結果を併記する。（注１）放置安定性は、エマルジヨン約50ｇを温
度60℃に保つた恒温器に５日間連続放置した
後、３時間放冷しかきまぜて外観の状態を観察
し、全く変化がないものをＡ、エマルジヨン破
壊があるものをＥとし、その間をB.C.Dの３段
階に分けて評価した。（注２）凍結融解安定性は、エマルジヨン約50ｇ
を温度−15℃に16時間保ち、次に恒温水槽中で
30℃で１時間放置した後ガラス棒でかきまぜて
外観の状態を観察し全く変化がないものをＡ、
エマルジヨン破壊があるものをＥとし、その間
をB.C.Dの３段階に分けて評価した。（注３）希釈安定性は、樹脂分が３％になる如く
蒸留水を加えて希釈し、これを内径７mm、長さ
１ｍのガラス管に入れて密センし、24時間放置
後の上澄液（上層）の深さおよび管底に沈降し
た層（下層）の深さを観察し安定性が優れてい
るものから順にA.B.C.D.Eで評価した。

【表】実施例 14 分散安定剤として第３表に示すポリオキシプロ
ピレンモノアリルエーテル4.0部を50℃の温水56
部に溶解し、次いで予め約50℃に加熱したエピコ
ート828（シエル・ケミカル社製、液状ビスフエノ
ールＡ型エポキシ樹脂）40部を徐々に加えながら
高速ミキサーで激しくかきまぜてエポキシ樹脂エ
マルジヨンを得た。このエマルジヨンの諸性質の
測定結果を第３表に示した。対照例３上記実施例14で使用した分散安定剤を、第３表
に示すポリビニルアルコールに代える以外は、同
例と同一の実験をした。その結果を第３表に示
す。実施例 15 分散安定剤として第３表に示すポリオキシエチ
レンモノアリルエーテル４部、、ノニオン性界面
活性剤（日本油脂株式会社製、ニツサンノニオン
Ｐ−230）１部を水73部に溶解し、65℃に保つた。
次に予め溶解したヘキサデシルケテンダイマー22
部を徐々に滴下し、ホモジナイザーでエマルジヨ
ン化し、ケテンダイマーエマルジヨンを得た。こ
のエマルジヨンの諸性質の測定結果を第３表に示
した。対照例４上記実施例15で使用した分散安定剤を第３表に
示すポリビニルアルコールに代える以外は、同例
と同一の実験をした。その結果を第３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１懸濁重合、乳化重合又は後乳化時に使用する (A)一般式〔但しR¹、R²は水素又はアルキル基、ｎは２〜
300の整数を示す。〕で示されるオキシアルキレン基を重合体側鎖に有
するビニルエステル系樹脂又はこれと(B)水溶性高
分子物質とからなる分散安定剤。２ビニル化合物の懸濁重合時に使用する特許請
求の範囲第１項記載の分散安定剤。３ビニル化合物の乳化重合時に使用する特許請
求の範囲第１項記載の分散安定剤。