JPH0360735B2 - - Google Patents

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JPH0360735B2
JPH0360735B2 JP61146250A JP14625086A JPH0360735B2 JP H0360735 B2 JPH0360735 B2 JP H0360735B2 JP 61146250 A JP61146250 A JP 61146250A JP 14625086 A JP14625086 A JP 14625086A JP H0360735 B2 JPH0360735 B2 JP H0360735B2
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lid
aluminum
film
resin
easy
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JP61146250A
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Masayuki Kawahara
Hisashi Hotsuta
Toshiaki Watanabe
Shinya Ootsuka
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Priority to US07/178,054 priority patent/US4828136A/en
Priority to EP87904109A priority patent/EP0273980B1/en
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    • B65D17/00Rigid or semi-rigid containers specially constructed to be opened by cutting or piercing, or by tearing of frangible members or portions
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    • B65D25/14Linings or internal coatings

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Containers Opened By Tearing Frangible Portions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、イージイオープン蓋付缶体及びその
製法に関するもので、より詳細には、優れた耐腐
食性及び耐熱水性を有する内面樹脂フイルム型イ
ージイオープン蓋を備えた缶詰用缶体及びその製
法に関する。 (従来の技術) 従来、格別の器具を用いることなく手で容易に
開封できる缶詰用缶として、所謂イージイオープ
ン蓋付缶体が広く使用されている。この缶蓋は、
加工性の点から金属素材としてアルミシートを用
い、このアルミ板から成る缶蓋に、アルミ板の厚
み方向の途中に達するようにスコアを設けて、開
口用部分を区画し、この開口用部分に蓋板自体で
リベツトを形成させ、このリベツトでプル・タブ
を固定したものであり、缶胴部材のフランジとの
間に二重巻締されて使用されるものである。 このイージイオープン蓋は、ビール、炭酸飲料
等の腐食性の少ない内容物に対しては満足すべき
結果が得られるとしても、一般食缶用の内容物、
例えば食塩を含む内容物に対してはアルミ材の腐
食の点から到底適用不能であつた。勿論、アルミ
材の腐食を防止するために、アルミ材の缶内面側
に有機保護塗膜を施こすことが行われているが、
スコア加工時及びリブ加工時に塗膜にかなりの傷
が入るのを避け得ない。また、この塗膜の傷を補
正するために、電着塗装による補正塗りを行うこ
とも提案されているが、操作が煩瑣でしかもコス
ト高を招く上、その保護効果において必ずしも十
分に満足し得るものではない。 特に、食缶においては、缶胴部材として、ぶり
きが主に使用されているが、一つは経済性の見地
から、もう一つは優れた耐腐食性と塗膜に対する
密着性の見地から、テイン・フリー・スチール
(TFS)、即ち電解クロム酸処理鋼板から成る缶
胴部材が広く使用されているが、このぶりきまた
はTES缶胴にアルミ製イージイオープン蓋を巻
締した食缶においては、異種金属の接続により電
池が形成され、アルミ材の腐食が顕著に生ずるよ
うになる。 アルミ材の内面側にポルプロピレンのフイルム
を貼り合せ、外面側からアルミ材の厚み方向途中
に達するようにスコアを設けたイージイオープン
蓋も既に知られている。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、上述した樹脂フイルム内面ラミ
ネート型アルミ蓋は、その工業的な製造及びレト
ルト殺菌食缶としての用途の面で未だ解決される
べき問題点を有している。即ち、蓋の製造工程や
缶胴との巻締工程においては、樹脂フイルム層が
加工具や搬送部材と接触しつつ各種加工及び移送
が行われるが、この接触時にフイルムにクラツク
やピンホール等の傷が入るのを避け得ない。フイ
ルムの傷は、アルミ基材に到達するようなもので
あれば、直ちに蓋の孔食を生じ、漏洩或いは微生
物進入等の重大な欠陥を生じるが、フイルムの傷
がこのように深い傷ではない場合にも、蓋のプレ
ス加工或いはスコア加工或いは開封用タブの取付
のためのリベツト加工に際して、フイルムに加わ
る引張り変形によつて、小さな傷も深い傷とな
り、前述した孔食等の腐食を生ずることになる。 また、熱可塑性樹脂フイルムは、熱硬化性樹脂
から成る保護塗膜に比して耐熱水性に欠けてお
り、110℃で60分間等の苛酷なレトルト殺菌条件
に賦せられた後には、前述した加工部で被覆剥離
や腐食が著しく生ずるようになる。また、熱可塑
性樹脂フイルム、特にポリプロピレンフイルムの
場合には腐食性成分に対するバリヤー性が低く、
アルミ基材の耐腐食性に関しても未だ十分満足し
得るものではない。 従つて、本発明は、従来のフイルムラミネート
イージイオープン蓋の上記欠点が解消され、優れ
た耐腐食性及び耐熱水性の改善されたフイルムラ
ミネートイージイオープン蓋を備えた缶詰用缶体
を提供することを課題とする。 (問題点を解決するための手段) 本発明によれば、缶胴部材とアルミ材から形成
されたイージイオープン蓋とを巻締して成る缶胴
用缶体において、前記イージーオープン蓋は、ア
ルミ材の厚み方向の途中に達するようにスコアが
形成されたアルミ材基質と、該アルミ材基質の缶
内面側に設けられた引張り強度が3乃至25Kg/mm2
の二軸延伸されたポリエステルフイルムの内面材
と、該基質と内面材との間に介在し且つ該基質と
内面材とを3Kg/15mm巾以上の接着強度で接合す
る接着剤及び/又は接着促進剤の層と、該内面材
の表面に施された動摩擦係数が0.20以下の滑剤含
有エポキシ−フエノール系熱硬化性樹脂塗膜の層
とから成ることを特徴とするイージイオープン蓋
付缶体が提案される。 本発明によればまた、アルミ材基質の蓋外面と
なるべき表面に外面保護塗膜を形成させる工程
と、 引張り強度が3乃至2.5Kg/mm2の二軸延伸ポリ
エステルフイルムの蓋内面となるべき表面に滑剤
含有エポキシ系熱硬化性樹脂塗料を塗布し、該フ
イルムの他方の面にエポキシ−フエノール系熱硬
化性接着プライマーを塗布する工程と、 塗装アルミ材基質の他方の面に、前記塗装ポリ
エステフイルムを、接着プライマー層とアルミ材
基質とが対面する位置関係で施こす工程と、 得られるラミネートを、接着プライマー層及び
滑剤含有エポキシーフエノール系熱硬化性樹脂塗
膜が硬化するように熱処理して、接着強度が3
Kg/15mm巾以上で且つ内面材層表面の動摩擦係数
が0.20以下であるラミネート板とする工程と、 ラミネート板に、蓋外面側からアルミ材の厚み
方向の途中に達するようにスコアを刻接すると共
に、該ラミネート板をイージイオープン蓋に加工
する工程とから成ることを特徴とする缶詰用缶体
と巻締して使用するためのイージイオープン蓋の
製法;並びに引張り強度が3乃至25Kg/mm2の二軸
延伸ポリエステルフイルムの一方の熱硬化性接着
プライマーを塗布する工程と、アルミ材基質に前
記塗装ポリエステルフイルムを接着プライマー層
とアルミ材基質とが対面する位置関係で施す工程
と、得られるラミネートの蓋内面となるべき表面
に滑剤含有エポキシーフエノール系熱硬化性樹脂
塗料を塗装し、焼付して、接着強度が3Kg/15mm
巾以上で且つ内面材表面の動摩擦係数が0.20以下
であるラミネート材を製造する工程と、アルミ材
基質の蓋外面となるべき表面に外面保護塗膜を形
成させる工程と、ラミネート板に、蓋外面側から
アルミ材の厚み方向の途中に達するようにスコア
を刻接すると共に、該ラミネート板をイージイオ
ープン蓋に加工する工程とから成ることを特徴と
する缶詰用缶体と巻締して使用するためのイージ
イオープン蓋の製法が提案される。 (作用) 本発明のイージイオープン蓋の断面構造を拡大
して示す第1図において、イージイオープン蓋1
は、上側が缶外側、下側が缶内側として示されて
おり、アルミ材基質2、該基質の内側に接着塗料
3を介して設けられた二軸延伸ポリエステルフイ
ルム層4、該フイルム層の缶内面側表面に設けら
れた滑剤含有エポキシーフエノール系熱硬化性樹
脂塗膜層5、アルミ材基質2の外面側に設けられ
た保護塗膜6、及びアルミ材基質の外面側から厚
み方向の途中に達するように設けられた開口用ス
コア7から成つている。 本発明のイージイオープン蓋は、アルミ基質2
の内面側に、二軸延伸ポリエステルフイルムの層
4が設けられ、且つこのフイルム層4の表面上に
滑剤含有エポキシ系熱硬化性樹脂塗膜層5が設け
られていることが顕著な特徴である。 二軸延伸ポリエステルフイルムは、機械的強度
に優れているばかりではなく、他の熱可塑性樹脂
フイルムに比して腐食性成分に対するバリヤー性
が大でしかもレトルト殺菌のような高圧で熱水と
接触する条件下におかれた場合にも、この特性が
失われないという利点を有する。 しかしながら、このように耐腐食性や機械的特
性に優れた二軸延伸ポリエステルフイルムも、こ
れを内面材としてアルミ材にラミネートし、イー
ジイオープン蓋の製作に用いると、アルミ材の腐
食や金属溶出を生じることが認められた。この原
因は、ラミネート板の加工時や搬送時にフイルム
層にクラツクやピンホール等の小さい傷や潜在的
な傷が発生し、蓋のプレス加工、スコア加工或い
はタブ取付のリベツト加工等に際して、これらの
傷や潜在的傷がアルミ材に達する深い傷となるた
めである。 更に、二軸延伸ポリエステルフイルムは非常に
硬く緻密なフイルムである反面として種々の塗膜
等に対する密着性が低いという欠点もある。 本発明によれば、アルミ材基質に内面材として
設ける二軸延伸ポリエステルフイルムの表面に、
更に滑剤エポキシーフエノール系熱硬化性樹脂塗
膜を設けることにより、上記欠点を解消し得るも
のである。 即ち、本発明において用いる滑剤含有エポキシ
ーフエノール系熱硬化性塗膜は、エポキシ官能基
の存在により、塗膜密着性に乏しい二軸延伸ポリ
エステルフイルムに対して優れた密着性を示すと
共に、該フイルム上に緻密な硬化塗膜を形成す
る。しかも、この硬化塗膜は、滑剤を含有し、硬
化時にこの滑剤が表面に移行し、優先的に分布す
るため、蓋内面の動摩擦係数を顕著に低下せしめ
る結果として、製造工程における加工操作及び製
缶工程における移送を円滑にし、蓋の二軸延伸ポ
リエステルフイルムにピンホール、クラツク或い
は潜在的な傷が入るのを防止する作用を有する。 一例として、二軸延伸ポリエステルフイルムの
ラミネート板の動摩擦係数(μ)は約0.20〜0.25
の範囲にあるのに対して、滑剤含有エポキシーフ
エノール系硬化塗膜を設けたラミネート板の動摩
擦係数(μ)は0.15乃至0.10の範囲に低下するこ
とが認められる(理研精器製三点荷重式スリツプ
テスターにより20℃、65%の条件下で測定)。 また、通常のラミネート板から形成された蓋で
はフイルムと金属とのデラミネーシヨン(剥離)
が例外なしに発生するが、該ポリエステルフイル
ムの上に滑剤含有エポキシ−フエノール系熱硬化
性樹脂塗膜を設けたラミネート蓋では、同様のレ
トルト殺菌処理を行つた後にも、リベツト加工部
のデラミネーシヨンが完全に防止されることが確
認された。これは、通常の二軸延伸フイルムのラ
ミネートを、プレス加工及びリベツト加工したも
のでは、残留歪の大きい部分が局部的に存在し、
これがレトルト殺菌時に剥離の原因となるのに対
して、本発明のラミネート蓋では、このような残
留歪が大きい部分の発生が緩和されるためと思わ
れる。 本発明のラミネート蓋は、フイルム層上にエポ
キシ−フエノール系熱硬化性樹脂塗膜が設けられ
ていることにより、ラミネート蓋全体としての耐
熱性や耐熱水性が顕著に向上する。例えば、二軸
延伸ポリエステル内面被覆層の針入法によるガラ
ス転移点は約80℃であるのに対して、前述した滑
剤含有エポキシ−フエノール樹脂硬化塗膜を内面
に設けたラミネート蓋では針入法ガラス転移点が
約98℃に向上することが認められた。 尚、二軸延伸ポリエステルフイルムとアルミ材
とを接着剤乃至接着促進剤を介して接着し、その
接着強度を3Kg/15mm巾以上としているのは、単
にデラミネーシヨン防止ではなく、蓋の開封に関
して内面材の破断がスコアの線に沿つてきれいに
行われるようにするためである。 本発明によれば、以上が総合されて、極めて苛
酷なイージイオープン蓋への加工工程中でのフイ
ルムへの傷が発生が防止されて、被覆の完全さが
保持され、また缶詰のレトルト殺菌に耐える耐熱
水性が得られると共に、材質がアルミ材であるに
もかかわらず、一般食缶のイージイオープン蓋と
した場合にも、優れた耐腐食性、耐孔食性が得ら
れる。 (発明の好適実施態様) 缶蓋の構造 本発明に用いるイージイオープン蓋の構造を示
す第2図(上面図)及び第3図(側面断面図)に
おいて、このイージイオープン蓋1は、缶胴側面
内面に嵌合されるべき環状リム部(カウンターシ
ンク)10を介してその外周側に密封用溝11を
備えており、この環状リム部10の内側には開口
すべき部分12を区画するスコア7が設けられて
いる。この開口すべき部分12には蓋材を缶蓋外
面側に突出させて形成したリベツト13が形成さ
れ、開封用プルタブ14がこのリベツト13のリ
ベツト打ちにより以下に示すように固定されてい
る。即ち、開封用プルタブ14は、一端に開封用
先端15及び他端に把持用リング16を有し、開
封用先端15に近接してリベツト13で固定され
る支点部分17が存在する。プルタブ14は、そ
の開封用先端15がスコア7の開封開始部と近接
するように設けられる。 前述した密封用溝11には、密封用ゴム組成物
(シーラント)18がライニングされていて、缶
胴フリンジとの間に密封が行われる。 開封に際しては、開封用タブ14のリング16
を把持して、これを上方に持上げる。これにより
開封用タブ14の開封用先端15が下方に押込ま
れ、スコア7の一部が剪断開始される。次いで、
リング16を把持してこれを上方に引張ることに
より、スコア7の残留部が破断されて開封が容易
に行われる。 アルミ材 アルミ材としては、この種のイージイオープン
蓋に使用されているアルミ材は全て使用でき、例
えば純アルミやアルミと他の合金用金属、特にマ
グネシウム、マンガン等の少量を含むアルミ合金
が使用される。通常のアルミニウム素材は、電気
化学的に鋼よりも卑の状態にあり、両金属が電解
質系に共存すると、アルミニウムの腐食が進行す
る。かかる見地から、本発明においては、Cu0〜
0.8%、Mg0〜2.8%、Mn0〜1.5%、Fe0〜0.5%、
Si0〜0.5%(%は重量基準)を含むアルミ合金を
アルミ材として用いることにより前記系での腐食
を有効に防止できる。即ち合金成分として含有さ
れるCuは0%乃至0.8%;特に0.2乃至0.8%の範
囲にあることが耐食性の点より望ましい。この
Cuはアルミニウム素材を電気化学的に貴な状態
にもたらす作用をし、鋼−アルミ系の腐食がより
有効に防止されることになる。又Mgは0%乃至
2.8%が耐食性の点より望ましい。2.8%を越える
と鋼とカツプルされたときに孔食を生じ易くな
る。Mnは0%乃至1.5%が加工性の点より望まし
い。15%を越えるとリベツト加工等の加工が困難
となる。 アルミニウム材の厚みは、蓋の大きさ等によつ
ても相違するが一般に0.20乃至0.50mm、特に0.23
乃至0.30mmの範囲内にあるのがよい。 アルミ材への内面材の密着性や耐腐食性の見地
からは、アルミ材の表面にクロメート処理膜を形
成させることが一般に望ましい。クロメート処理
膜の形成は、それ自体公知の手段、例えば、アル
ミ材を、苛性ソーダで脱脂と若干のエツチングを
行なつた後CrO34g/、H3PO412g/、
F0.65g/、残りは水のような処理液に浸漬す
る化学処理により行われる。クロメート処理膜の
厚みは、表面積当りのCr原子の重量で表わして、
5乃至50mg/dm2、特に10乃至35mg/dm2の範囲
内にあることが密着性の点より望ましい。 樹脂フイルム及び接着剤乃至接着促進剤 内面フイルム層としては、引張り強度が3乃至
25Kg/mm2、特に5乃至20Kg/mm2の二軸延伸ポリエ
ステルフイルムが使用される。 内面材フイルムの厚みは、10乃至100μm、特
に20乃至50μmの範囲にあることが、耐孔食性と
易開特性との組合せ性質から望ましい。 接着剤乃至は接着促進剤層としては、アルミ材
基体と内面材とが3Kg/15mm巾以上、時に4Kg/
15mm巾以上で接合されるようなものが望ましい。
接着剤乃至接着促進剤層は単層で設けてもよく、
また複層構成で設けてもよい。例えば、アルミ材
側に接着促進剤層を設け、この上に接着剤層を設
けることができる。接着剤或いは接着促進剤は、
内面材の接着強度が前記範囲内となるように選択
する。 ポリエステルフイルムに対する接着剤として
は、種々のコポリエステル系接着剤を挙げること
ができる。例えば、酸成分が70乃至97モル%のテ
ルフタル酸と、3乃至30モル%のイソフタル酸の
ような他の芳香族二塩酸或いはアジピン酸、セバ
シン酸のような脂肪族二塩基酸とから成り且つジ
オール成分の少なくとも一部として1,4−ブタ
ンジオールを含有するコポリエステルが使用され
る。このタイプのコポリエステル接着剤の具体例
は、例えば特開昭59−78234号公報に詳細に記載
されている。 上述した熱可塑性型接着剤に代えて、熱硬化型
接着剤、例えばウレタン型接着剤、エポキシ型接
着剤を用いることも勿論可能である。 内面材フイルムを接着剤層を介してアルミ素材
に接合する代りに、接着促進剤層を介して直接、
或いは接着促進剤層と接着剤層との組合せを介し
て接合することができる。 接着促進剤としては、ヒドロキシメチル置換フ
エノール類、水不溶性脂肪酸或いはオキシラン環
含有化合物の超薄層、好適には1乃至100オング
ストローム(〓)、特に1乃至30〓の厚みの結合
薄層を挙げることができる。これらの接着促進剤
は、前述した缶蓋形成用のアルミ素材に前述した
化合物を気相で、即ち蒸気の形で作用させること
により形成される。このような接着促進剤層を介
してフイルムを設ける場合には、両者の接着界面
の経時劣化傾向を顕著に改善することが可能とな
る。 ヒドロキシメチル置換フエノール類表面処理剤
の適当な例は、これに限定されるものではない
が、次の通りである。 一般式 式中、Rは水素原子、アルキル基、水酸基また
はフエニル基であり、nは1乃至3の整数であ
り、mは1乃至3の整数であつて、n+mの合計
は5を越えないものとする、 で表わされるヒドロキシメチル置換フエノール
類。上記式中、ヒドロキシメチルはフエノール性
水酸基に対して、オルト位またはパラ位に結合し
ていることが望ましい。例えばサリゲニン、o−
ヒドロキシメチル−p−クレゾール、p−ヒドロ
キシメチル−o−クレゾール、o−ヒドロキシメ
チル−p−t−ブチルフエノール、o−ヒドロキ
シメチル−p−フエニルフエノール、ジ(o−ヒ
ドロキシメチル)−p−クレゾール、2,4−ジ
ヒドロキシメチル−o−クレゾール、2,4−ジ
メチル−6−ヒドロキシメチルフエノール、レゾ
ルシン、カテコールまたはヒドロキノンのモノま
たはジメチロール化物。 一般式 式中、R2は直接結合または2価の橋路基を表
わし、n′及びm′の各々はゼロを含む2迄の整数で
あつて、n′+m′の合計は1以上の整数であり、環
A及びBはアルキル基で置換されていてもよい、
で表わされるヒドロキシメチル置換二核体フエノ
ール類、上記式(2)において、橋路基R2の適当な
例は、メチレン基、メチレンオキシメチレン基
(−CH2−O−CH2−)、エチリデン基、2,2−
プロピリデン基
【式】酸素原子(−O−)、 硫黄原子(−S)、スルホニル基
【式】イミ ノ基(−NH−)等である。 他に、ナフトール類のヒドロキシメチル誘導
体、例えば2−ヒドロキシメチル−1−ナフトー
ル、2,4−ジヒドロキシメチル−1−ナフトー
ル等も使用し得る。3核体フエノール類のメチロ
ール化物も勿論本発明の目的に使用し得るが、用
いるフエノール類のベンゼン環の数が大きくなる
と蒸気圧が低くなり、同じ温度で比較して蒸気の
発生量が小さくなるので、2核体迄の化合物、特
に1核体化合物を用いるのが望ましい。 水溶性脂肪酸型表面処理剤の適当な例は、これ
に限定されないが、次の通りである。カプロン
酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミ
ン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、ベヘン酸、アラキン酸、リグノセリン酸、
セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸等の飽
和脂肪族、或いはウンデシレン酸、オレイン酸、
エライジン酸、セントレイン酸、エルカ酸、ブラ
シジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン
酸、ステアロール酸等の不飽和脂肪酸。 これらの脂肪酸は単独でも、或いは2種以上の
混合物の形でも使用できる。混合脂肪酸の適当な
例は、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、大豆油脂
肪酸、牛脂肪酸等である。 これらの脂肪酸は、表面処理の作業性や表面処
理効果の点で、炭素数6乃至28の脂肪酸、特に6
乃至18の脂肪酸であることが好ましく、接着増強
効果に特に優れたものとして、オレイン酸等の不
飽和脂肪酸が挙げられる。 オキシラン環含有型の表面処理剤の適当な例は
これに限定されないが、次の通りである。 (1) ビス乃至ポリエポキサイド、 ビスフエノールA−ビスエポキサイド、 その他、ビスフエノール類或いは他の多価フ
エノール類とエピハロヒドリンとから誘導され
るエポキシ樹脂、 ポリエチレングリコールビスエポキサイド、 エポキシ化ポリブタジエン、 その他のエポキシ樹脂、 (2) エポキシ化大豆油、 エポキシ化ヒマシ油、 エポキシ化アマニ油、 エポキシ化サフラワー油、 等のエポキシグリセリド。 (3) エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、 エポキシ化オレイン酸オクチル、iso−オク
チル、2−エチルヘキシル、 等のエポキシ化脂肪酸エステル。 (4) 式 式中Rは2エチルヘキシル基、イソドデシル
基の如き高級アルキル基である、 で表わされるエポキシヘキサヒドロフタル酸エ
ステル。 (5) 3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプ
ロパン、 スチレンオキシド、 ビニルシクロヘキセンオキシド、 グリシジルアクリレート、 フタル酸グリシジルエステル、 フエニルグリシジルエーテル等。 本発明に用いるオキシラン環含有化合物は、表
面処理の作業性の点から、330乃至900の数平均分
子量を有することが望ましい。更に、接着性の改
善の効果の点では、170乃至500のエポキシ当量を
有することが望ましい。 入手が容易であり、しかも表面処理効果の大き
いオキシラン環含有化合物は、一般式 式中Aは、ビスフエノールA等の多価フエノー
ル類から誘導される2価芳香族炭化水素残基であ
る、 で表わされる化学構造を主体とし、且つエポキシ
当量が170乃至500の範囲にある、液体或いは低融
点(74℃以下)のエポキシ樹脂類である。 これらの接着剤促進剤薄層の形成は、アルミ素
材の表面を150℃以上の温度、特に180乃至300℃
の温度、最も好適には200乃至250℃の温度に維持
して行うのがよく、一般には高温の雰囲気中に上
記接着促進剤の蒸気を発生させ、この蒸気の充満
している雰囲気中にアルミ素材を曝露させる。ク
ロメート処理されたアルミ素材に接着促進剤の超
薄層を形成させた場合に、経時接着強度の改善が
最も顕著である。 本発明の最も好適な態様では、内面フイルム材
として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムを用いる。この二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフイルムは、エチレンテレフタレート単
位のみから成るホモポリエステルの他に、改質エ
ステル反復単位の少量を含む改質PETフイルム
が使用される。用いるPETの分子量は、フイル
ム形成能を有するような範囲であり、固有粘度
〔η〕が0.7以上であるべきである。このフイルム
は二軸延伸により配向結晶化されていることが重
要であり、配向結晶の存在は、X線回折法、密度
法、複屈曲法、偏光蛍光等により容易に確認し得
る。ポリエチレンテレフタレートは、その融点よ
りかなり低い温度、例えば80℃乃至150℃の温度
で容易に熱結晶化するという性質を有しており、
しかもこの熱結晶化は水の存在により著しく促進
されるという傾向がある。しかも、一般の食缶で
は105℃乃至125℃の温度で加熱殺菌することか
ら、この殺菌条件ではポリエチレンテルフタレー
トの熱結晶化(球晶化)が著しく進行し、例えば
120℃では10〜20分で結晶化し白化する。しかし
て、ポリエチレンテレフタレートがもし熱結晶化
すると、内面保護層自体著しく脆くなり、保護層
自体衝撃や外力により容易に剥離するようにな
り、また結晶化に伴なう体積収縮による内部応力
で被覆層の剥離や破壊等が生じるようになる。 本発明のこの態様においては、ポリエチレンテ
レフタレートフイルムとして二軸延伸フイルムを
使用し、該フイルム自体を配向結晶化させておく
ことにより、加熱殺菌中の熱結晶化を防止し、フ
イルムに優れた諸物性を実質上そのまま維持させ
るものである。しかも、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの分子配向により、未配向のフイル
ムに比して腐食成分のバリヤー性が著しく向上
し、強度、剛性等の諸物性も向上させることがで
きる。 二軸延伸ポリエステルフイルムは、内面材とし
て上述した優れた特性を示すが、このものは最も
接着が困難な樹脂フイルムの一つであり、特にア
ルミニウム基質に対して密着させることが著しく
困難であるという問題がある。 本発明のこの最適態様では、上記二軸延伸
PETフイルムとアルミ材とを、エポキシ−フエ
ノール樹脂接着プライマーを介して接合密着させ
る。一般にPETフイルムに対する接着剤として
は、共重合ポリエステルが知られているが、共重
合ポリエステルは、十分に薄い層として設けるこ
とが困難であるという問題がある。 イージイ・オープン蓋では、スコアを剪断した
ときに、スコアの剪断と共に内面材もこれに正確
に沿つて破断されることが要求される。このスコ
ア破断性(スコアに沿つた内面材の破断性)は、
樹脂フイルムのアルミ材基体への密着性と樹脂フ
イルムの物性とにより影響される。即ち、フイル
ムの密着力が高い程スコアに沿つて正確且つ鋭利
にフイルムの剪断が行われ易い。本発明のこの態
様によれば、接着層としてエポキシ−フエノール
樹脂接着プライマーを選択し、しかもその厚みを
0.3乃至3μmの限られた厚みとすることにより、
PETフイルムとアルミ材との間に十分な密着力
が得られると共に、スコアに沿つた鋭利な内面材
の剪断が行われるものである。 PETフイルムとアルミ材との間の接着性に特
に優れたプライマーは、エポキシ樹脂(a)と、多環
多価フエノールを含有するフエノールアルデヒド
樹脂(b)とから成るプライマーである。 用いるエポキシ樹脂(a)成分及び多環多価フエノ
ール含有フエノールアルデヒド樹脂(b)成分として
は、滑剤含有内面保護塗膜に間して後に詳述する
ものが使用される。 本発明においては、接着促進剤は、アルミ材と
対向する内面材フイルムの表面にも設け得ること
が了解されるべきである。この接着促進剤として
は、前に例示したものの他に、それ自体公知のも
の、例えばイソシアネート系、チタネート系等の
接着促進剤が使用される。また、内面材フイルム
の接着性を向上させるために、内面材フイルムに
対して、コロナ放電処理、オゾン処理、火災処理
等のそれ自体公知の接着性向上処理を施こすこと
もできる。 イージイオープン蓋において、スコア剪断部で
のフエーザリングの発生は、内面材のアルミ材へ
の密着性と密接な関連があることが知られている
が、本発明では内面材の接着強度を3Kg/15mm巾
以上とすることによりフエーザリングの発生を、
後述する例に示す通り、防止することができる。 滑剤含有エポキシ系熱硬化性塗膜 本発明において、滑剤含有エポキシ系熱硬化性
塗膜としては、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂に対
する硬化剤樹脂とを含有する組成物をベースと
し、これに滑剤を配合したものが使用される。 エポキシ樹脂成分としては、この種の塗料中の
エポキシ樹脂成分として従来使用されているもの
は全て制限なしに使用し得るが、これらの内代表
的なものとして、エピハロヒドリンとビスフエノ
ールA〔2,2′−ビス(4−ヒドロキシフエニル)
プロパン〕との縮合によつて製造した平均分子量
800乃至5500、特に望ましくは、1400乃至5500の
エポキシ樹脂が挙げられ、このものは本発明の目
的に好適に使用される。このエポキシ樹脂は、下
記一般式 式中、Rは2,2′−ビス(4−ヒドロキシフエ
ニル)プロパンの縮合残基であり、 nは樹脂の平均分子量が800乃至5500となるよ
うに選択される数である、 で表わされる。 尚、前述したエポキシ樹脂の分子量は、平均分
子量であり、従つて、比較的低重合度の塗料用エ
ポキシ樹脂と、高分子量の線状エポキシ樹脂、即
ちフエノキシ樹脂とをその平均分子量が上記の範
囲となるように組合せて使用することは何等差支
えがない。 エポキシ樹脂に対する硬化剤樹脂成分として
は、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等のエポ
キシ基に対して反応性を有する極性基を有する任
意の樹脂;例えば、フエノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、極性基含有ビニル樹脂、極性基含有
アクリル樹脂等の1種又は2種以上の組合せが使
用される。 これらの硬化剤樹脂の内でも、フエノールホル
ムアルデヒド樹脂、特に多環多価フエノールを含
有するフエノール−アルデヒド樹脂成分を用いる
ことが、フイルムに対する密着性、腐食成分に対
するバリヤー性及び耐加工性の点で望ましい。 使用するフエノール・アルデヒド樹脂成分(b)
も、この樹脂骨格中に多環フエノールを含有する
ものであれば、任意のものを用いることができ
る。 本明細書において、多環フエノールとは、フエ
ノール性水酸基が結合した環を複数個有するフエ
ノール類の意味であり、かかる多環フエノールの
代表的な例として、式 式中、Rは直接結合或いは2価の橋絡基を表わ
す、 で表わされる2価フエノールが知られており、か
かるフエノールは本発明の目的に好適に使用され
る。前記式()の2価フエノールにおいて、2
価の橋絡基Rとしては、式−CR1R2−(式中R1
びR2の各々は水素原子、ハロゲン原子、炭素数
4以下のアルキル基、又はパーハロアルキル基で
ある)のアルキリデン基、−O−,−S−,−SO
−,−SO2−,−NR3−(式中、R3は水素原子又は
炭素数4以下のアルキル基である)の基等を挙げ
ることができるが、一般にはアルキリデン基又は
エーテル基が好ましい。このような2価フエノー
ルの適当な例は、 2,2′−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロ
パン(ビスフエノールA) 2,2′−ビス(4−ヒドロキシフエニル)ブタ
ン(ビスフエノールB) 1,1′−ビス(4−ヒドロキシフエニル)エタ
ン、 ビス(4−ヒドロキシフエニル)メタン(ビス
フエノールF) 4−ヒドロキシフエニルエーテル、 p−(4−ヒドロキシ)フエノール、 等であるが、ビスフエノールA及びビスフエノー
ルBが最も好適である。 これらの多環フエノールは単独で或いはその他
のフエノール類との組合せで、ホルムアルデヒド
と縮合反応させてレゾール型フエノールアルデヒ
ド樹脂とする。その他のフエノール類としては、
従来この種の樹脂の製造に使用される1価フエノ
ールは全て使用できるが、一般には下記式 式中、R4は水素原子又は炭素数4以下のアル
キル基又はアルコキシ基であつて、3個のR4
内2個は水素原子であり且つ1個はアルキル基又
はアルコキシ基であるものとし、R5は水素原子
又は炭素数4以下のアルキル基である、 で表わされる2官能性フエノール、例えばo−ク
レゾール、p−クレゾール、p−tertブチルフエ
ノール、p−エチルフエノール、2,3−キシレ
ノール、2,5−キシレノール等の2官能性フエ
ノールの1種又は2種以上の組合せが最も好まし
い。勿論、上記式()の2官能性フエノールの
他に、フエノール(石炭酸)、m−クレゾール、
m−エチルフエノール、3,5−キシレノール、
m−メトキシフエノール等の3官能性フエノール
類;2,4−キシレノール、2,6−キシレノー
ル等の1官能性フエノール類;p−tertアルミフ
エノール、p−ノニルフエノール、p−フエニル
フエノール、p−シクロヘキシルフエノール等の
その他の2官能性フエノールも、単独で或いは上
記式()の2官能性との組合せで、フエノール
アルデヒド樹脂の調製に使用することができる。 フエノールアルデヒド樹脂中における多環フエ
ノールの量は全フエノール成分の少なくとも10重
量%以上、特に30重量%以上であればよいが、多
環フエノール(イ)と前記1価フエノール(ロ)とを イ:ロ=98:2〜65:35 特に95:5〜75:25 の重量比で組合せることが、耐レトルト性の点で
有利である。 また、フエノールアルデヒド樹脂のアルデヒド
成分としては、ホルムアルデヒド(又はパラホル
ムアルデヒド)が特に適しているが、アセトアル
デヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等
の他のアルデヒドも単独或いはホルムアルデヒド
との組合せで使用することができる。 本発明に用いるレゾール型フエノールアルデヒ
ド樹脂は、上述したフエノールとアルデヒドとを
塩基性触媒の存在下に反応させることにより得ら
れる。フエノールに対するアルデヒドの使用量に
は特に制限はなく、従来レゾール型樹脂の製造に
使用されている量比で用いることができ、例えば
フエノール類1モル当り1モル以上、特に1.5乃
至3.0モルの量比のアルデヒドを好適に用いるこ
とができるが、1モルより少ないアルデヒドを用
いても特に不都合はない。 縮合は、一般に適当な反応触媒中、特に水性媒
体中で行うのが望ましい。塩基性触媒としては、
従来レゾール型樹脂の製造に使用されている塩基
性触媒の何れもが使用でき、就中、アンモニア
や、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、酸化カルシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩基性酢酸
マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、
酸化物或いは塩基性塩等が好適に使用される。こ
れらの塩基性触媒は、反応媒体中に触媒量、特に
0.01乃至0.5モル%の量で存在させればよい。縮
合条件は、特に制限はなく、一般に80乃至130℃
の温度で1乃至10時間程度の加熱を行えばよい。 生成する樹脂はそれ自体公知の手段で精製する
ことができ、例えば反応生成物たる樹脂分を例え
ばケトン、アルコール、炭化水素溶媒或いはこれ
らの混合物で反応媒体から抽出分離し、必要によ
り水で洗滌して未反応物を除去し、更に共沸法或
いは沈降法により水分を除去して、エポキシ樹脂
に混合し得る形のレゾール型フエノールアルデヒ
ド樹脂とすることができる。 前述したエポキシ樹脂成分(a)とフエノールアル
デヒド樹脂成分(b)とは、任意の割合いで組合せて
使用することができ、特別に制限は受けない。塗
膜の耐レトルト性の見地からは、 (a):(b)=90:10乃至50:50 特に85:15乃至70:30 の重量比で両者を組合せた塗料を、内面保護塗膜
の形成に用いるのが望ましい。 本発明において、前記エポキシ樹脂とフエノー
ル樹脂とは、ケトン類、エステル類、アルコール
類或いは炭化水素溶媒或いはこれらの混合溶媒等
に溶解した状態で混合し、直接、接着介在層用の
塗料として使用することも可能であるが、一般に
は、これらの混合樹脂溶液を、80乃至130℃の温
度で1乃至10時間程度予備縮合させた後、塗料と
するのが望ましい。 更に、エポキシ樹脂とフエノールアルデヒド樹
脂とは、2成分系塗料の形で使用する代りに、フ
エノールアルデヒド樹脂を予じめレゾールの本質
が失われない範囲内でそれ自体公知の変性剤、例
えば脂肪酸、重合脂肪酸、樹脂酸(乃至ロジン)、
乾性油、アルキド樹脂等の1種乃至2種以上で変
性した後、エポキシ樹脂と組合せたり、或いはこ
れら両樹脂を、所望により、ビニルアセタール
(ブチラール)樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、
アクリル樹脂、リン酸等の変性剤で変性すること
も勿論である。 本発明の最も好適な態様においては、上述した
塗料を接着プライマー層として使用すると共に、
この塗料中に滑剤を含有させてフイルムに対する
内面保護塗膜として使用する。 このような滑剤の適当な例は、これに限定され
るものではないが、次の通りである。 1 脂肪酸炭化水素系 流動パラフイン 工業用白色鉱油 合成パラフイン 石油系ワツクス ペトロラタム 無臭軽質炭化水素 2 シリコーン オルガノポリシロキサン 3 脂肪酸、脂肪族アルコール 高級脂肪酸 動物または植物油脂から得られた脂肪酸および
それらの脂肪酸を水素添加したもので、炭素数
が8〜22のもの ヒドロキシステアリン酸 直鎖脂肪一価アルコール 動物または植物油脂またはそれらの脂肪酸エス
テルを還元または天然ロウを分解蒸留して得ら
れる炭素数4以上のもの トリデシルアルコール 4 ポリグリコール ポリエチレングリコール 分子量200〜9500のもの ポリプロピレングリコール 分子量1000以上のもの ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−
ブロツク重合体 分子量1900〜9000のもの 5 アマイド、アミン 高級脂肪酸アマイド オレイルパルミトアマイド ステアリルエルカミド 2ステアロミドエチルステアレート エチレンビス脂肪酸アマイド NN′オレオイルステアリルエチレンジアミン NN′ビス(2ヒドロキシエチル)アルキル (C12〜C18)アマイド NN′ビス(ヒドロキシエチル)ラウロアマイ
ド Nアルキル(C16〜C18)トリメチレンジアミン
と反応したオレイン酸 脂肪酸ジエタノールアミン ジ(ヒドロキシエチル)ジエチレントリアミン
モノアセテートのジステアリン酸エステル 6 一価、多価アルコールの脂肪酸エステル ステアリン酸n−ブチル 水添ロジンメチルエステル セバチン酸ジブチル<n−ブチル> ゼバチン酸ジオクチル <2エチルヘキシル、n−オクチル共> グリセリン脂肪酸エステル グリセリンラクトステアリル ペンタエリスリトールのステアリン酸エステル ペンタエリスリトールテトラステアレートソル
ビタン脂肪酸エステル ポリエチレングリコール脂肪酸エステル ポリエチレングリコールモノステアレート ポリエチレングリコールジラウレート ポリエチレングリコールモノオレエート ポリエチレングリコールジオレエート ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸エステル ポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステ
ル エタンジオールモンタン酸エステル 1,3ブタンジオールモンタン酸エステル ジエチレングリコールステアリン酸エステル プロピレングリコール脂肪酸エステル 7 トリグリセライド、ワツクス 水添食用油脂 綿実油およびその他の食用油 アマニ油 パーム油 12−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエ
ステル 水添魚油 牛 脂 スパームアセチワツクス モンタンワツクス カルナバワツクス 蜜 蝋 木 蝋 一価脂肪酸アルコールと脂肪族飽和酸エステル <例:硬化鯨油ラウリルステアレート、ステア
リルステアレート> ラノリン 8 高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛及びアルミニウムの塩(金属石ケン) 9 低分子量オレフイン樹脂 低分子量ポリエチレン 低分子量ポリプロピレン、 酸化ポリエチレン 10 フツ素系樹脂 ポリ4フツ化エチレン、 4フツ化エチレン/6フツ化プロピレン共重合
体 ポリ塩化3フツ化エチレン、 ポリフツ化ビニル、 11 その他 プロピレングリコールアルギネート ジアルキルケトン アクリルコポリマー。 (例えばモンサント社製モダフロー等)。 これらの滑剤は、一般に0.20以下の動摩擦係
数、特に0.15以下の動摩擦係数となるような量で
塗膜ベース樹脂中に配合する。具体的な配合量
は、滑剤の種類によつても相違し、一概に規定で
きないが、一般的に言つて、塗膜ベース樹脂の固
形分を基準にして、0.5乃至5.0重量%、特に1.0乃
至2.0重量%の範囲から、硬化塗膜の動摩擦係数
が前記値となるような配合量を選択すればよい。 また、塗膜の厚みは1乃至10μm、特に2乃至
5μmの範囲とすることが望ましい。 ラミネート板の製造 ポリエステルフイルムのアルミ素材への積層
は、前述した接着剤及び/又は接着促進剤を用い
て、それ自体公知の積層接着手段、例えば熱融着
法、押出コート法、サンドイツチラミネーシヨン
法、ドライラミネーシヨン法等で行うことができ
る。例えば、ポリエステルフイルムがそれ自体熱
融着性を有する場合には、ポリエステルフイルム
と接着剤及び/又は接着促進剤の層が設けられた
アルミ素材を重ね合せ、ポリエステルフイルムの
融点以上の温度に加熱することにより、積層体を
製造する。この際、接着剤が熱可塑性樹脂である
場合には、内面材となるポリエステルと接着材樹
脂とをラミネートフイルムの形で共押出し、この
共押出フイルムをアルミ素材に熱融着させること
もできる。予じめ形成されたフイルムを用いる代
りに、加熱アルミ素材上に、内面材或いは内面材
と接着剤との組合せを溶融押出し、これをロール
間に通すことにより積層体を得ることができる。
また、予じめ形成された外面材フイルムとアルミ
箔との間に接着剤樹脂を溶融押出し、これらをロ
ール間に通し、加熱することにより、積層体とす
る。更に、前述した接着促進剤の超薄層を備えた
アルミ素材に熱硬化型接着剤を設けた後、外面材
フイルムを施こす所謂ドライラミネーシヨンによ
つても、積層体フイルムを得ることができる。 尚、蓋体外面となるべき面に施こす保護塗膜と
しては、熱硬化性樹脂塗料、例えば、フエノール
−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、ケ
トン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ビスマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレ
ート樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、油性樹脂、或いは熱可塑性樹脂塗料、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
マレイン酸共重合体、塩化ビニル−マレイン酸−
酢酸ビニル共重合体、アクリル重合体、飽和ポリ
エステル樹脂等を挙げることができる。これらの
樹脂塗料は単独でも2種以上の組合せでも使用さ
れる。 積層複合素材の製造に際しては、表面処理アル
ミ素材の片面(外面となる面)に必要により保護
塗膜を施こし、或いは印刷操作を行うことができ
る。 本発明の最も好適な態様においては、アルミ材
基質の蓋表面となるべき表面に外面保護塗膜を形
成させる工程と、二軸延伸ポリエステルフイルム
の蓋内面となるべき表面に滑剤含有エポキシ系熱
硬化性樹脂塗料を塗布し、該フイルムの他方の面
にエポキシ系熱硬化性接着プライマーを塗布する
工程と、塗装アルミ材基質の他方の面に、前記塗
装ポリエステルフイルムを、接着プライマー層と
アルミ材基質とが対面する位置関係で施こす工程
と、得られるラミネートを、接着プライマー層及
び滑剤含有エポキシ系熱硬化性樹脂塗膜が硬化す
るように熱処理する工程とにより、蓋用のラミネ
ート板を製造する。 接着プライマー層をアルミ素材に設けるより
は、フイルム層に設けた方が、フイルム層の方が
平滑性に優れているため、プライマー層の厚みが
小さい場合でも均一塗布が可能となる。更に、フ
イルムの一方の面に接着プライマーを塗布し、他
方の面に滑剤含有塗料を塗布し、この塗装フイル
ムをアルミ材に施した後、熱処理を施こすことに
より、接着プライマーの硬化と滑剤含有塗膜の硬
化とを同時にしかも一挙に行なうことが可能とな
る。 この加熱処理に際して、二軸延伸ポリエステル
フイルムの分子配向効果が実質上損われないよう
にすることが重要であり、そのためにはこの接着
及び硬化処理が1秒以内に行われるようにする。
またアルミ材の温度は230〜240℃に達するように
することが望ましい。この短時間熱接着処理は、
高周波誘導加熱と、例えば水冷等による強制冷却
とにより行われる。 更に他の好適な態様においては、二軸延伸ポリ
エステルフイルムの一方の面にエポキシ系熱硬化
性接着プライマーを塗布する工程と、アルミ材基
質に前記塗装ポリエステルフイルムを接着プライ
マー層とアルミ材基質とが対面する位置関係で施
す工程と、得られるラミネートの蓋内面となるべ
き表面に滑剤含有エポキシ系熱硬化性樹脂塗料を
塗装焼付する工程と、アルミ剤基質の蓋外面とな
るべき表面に外面保護塗膜を形成させる工程とに
より蓋用ラミネート板を製造する。 この塗装ラミネート板を焼付処理に賦し、接着
プライマー層、滑剤含有内面保護塗膜及び外面保
護塗膜の硬化を一挙に行なうことが可能となる。 イージイオープン蓋への成形及び缶との巻締 本発明に用いるイージイオープン蓋は、前述し
た積層体を用いる点を除けば、それ自体公知の手
段で行われる。この工程を説明すると、先ずプレ
ス成形工程(A)で、内面材とアルミ素材との積層体
シートを円板の形に打抜くと共に、所望の蓋形状
に成形する。 次いで、スコア刻設工程(B)で、スコアダイスを
用いて、蓋の外面側からスコア7がアルミ素材の
途中に達するようにスコアの刻設を行う。スコア
におけるアルミ素材の残留厚み(t2)は、アルミ
素材の元厚み(t1)に対して、t2/t1×100が20乃
至50%で、t2が50乃至120μmとなるようにするの
がよい。 また、スコアの底部巾(d)は75μm以下、特に
50μm以下とすることがフイルム層への傷の発生
を防止する上で重要である。 リベツト形成工程(C)において、リベツト形成ダ
イスを用いてスコアで区画された開口用部に外面
側に突出したリベツトを形成させ、タブ取付工程
(D)で、リベツトに開封タブを嵌合させ、リベツト
の突出部を鋲打してタブを固定させる。 最後にライニング工程(E)において、蓋の密封用
溝に、ノズルを通して、密封用コンパウンドをラ
イニング塗布し、乾燥して密封剤層を形成させ
る。 缶胴との二重巻締工程を説明すると、缶胴部材
のフランジとイージイオープン蓋の密封用溝部と
を嵌合させると共に、一次巻締用ダイスを用いて
フランジの周囲に溝部を一次巻締させる。次い
で、二次巻締工程において、このフランジ部を更
に、缶胴側壁部に沿つて更に90°巻締して、本発
明の缶体とする。 本発明において、缶胴部材としては、側面に接
着剤(ナイロン系接着剤)による継目や溶接によ
る継目を備え、上下に巻締用フランジを備えたテ
イン・フリー・スチール(TFS、電解クロム酸
処理鋼板)製のスリーピース缶用缶胴部材や、絞
り成形或いは深絞り成形で形成された所謂ツーピ
ース缶用のTFS製缶胴が好適に使用される。そ
の他、本発明は、錫メツキ鋼板(ブリキ)から形
成され、ハンダ付或いは溶接による継目を備えた
スリーピース缶用缶胴や、絞りしごき加工、深絞
り加工、衝撃押出加工等により形成された所謂ブ
リキ製のシームレス缶胴にも等しく適用できる。 (発明の作用効果) 以上説明した本発明によれば、内面樹脂フイル
ム型のイージイオープン蓋において、製缶工程に
おけるフイルム層への傷や潜在的な傷の発生が防
止され、蓋のリベツト加工部やカウンターシンク
部等の苛酷な加工部での金属露出が防止され、優
れた耐腐食性及び耐熱水性を有するイージイオー
プン蓋が提供された。 (実施例) 実施例 1 滑剤含有内面塗料 パラクレゾール83重量%及びビスフエノール
A17重量%を含有する混合フエノールとホルムア
ルデヒドとをアンモニアの存在下で反応させ、精
製させ、溶媒に溶解させて、レゾール型フエノー
ルホルムアルデヒド樹脂の溶液を製造した。 ビスフエノールA型エポキシ樹脂(エピコート
1007、平均分子量2850、エポキシ当量1900)溶液
と上記レゾール型フエノールホルムアルデヒド樹
脂溶液とを、固形分重量比で80:20の割合で混合
し、更に上記樹脂固形分100重量部当り硬化溶媒
としてリン酸0.225重量部、流動性改良剤として
モダフロー0.2重量部及び滑剤としてラノリン1.5
重量部を配合して、滑剤含有内面保護塗料を調製
した。 接着プライマー塗料 ビスフエノールA75重量%、p−クレゾール15
重量%及びm−クレゾール10重量%から成る混合
フエノールとホルムアルデヒドとを塩基触媒の存
在下に反応させ、精製させ、溶媒に溶解させて、
レゾール型フエノールホルムアルデヒド樹脂の溶
液を製造した。 ビスフエノールA型エポキシ樹脂(エピコート
1009、平均分子量3750、エポキシ当量2650)溶液
と上記レゾール型フエノールホルムアルデヒド樹
脂溶液とを、固形分重量比が75:20の量比で混合
し、予備縮合させて、接着プライマー塗料を調製
した。 蓋材の製造 厚み25μmの二軸延伸熱固定ポリエチレンテレ
フタレートフイルム)比重1.38,強度19.3〜24.6
Kg/mm2、軟化点150℃)の片面に、前記滑剤含有
内面塗料を、固形分として30mg/dm2の塗工量と
なるように塗布し、風乾させた。またこのポリエ
ステルフイルムの他方の面に前記接着プライマー
塗料を、固形分として10mg/dm2の塗工量となる
ように塗布し、風乾させた。 缶蓋用に使用されている市販のアルミニウム板
(板厚0.30mm、5052H38材、表面アロジン401−45
処理、クロム量20mg/m2)を220℃に加熱し、そ
の塗装ポリエステルフイルムを、アルミ材と接着
プライマーとが対面するように供給して熱圧着
し、ラミネート後急冷した。次いでラミネート板
の未塗装アルミ面に、エポキシ尿素系塗料を、ロ
ールコーターを用いて、45mg/dm2の固形分基準
塗工量で塗布した。この塗装ラミネート板を205
℃で10分間の焼付処理に賦し、接着プライマー
層、滑剤含有内面保護塗膜及び外面保護塗膜の硬
化を一挙に行わせた。 実施例 2 滑剤含有内面塗料 パラクレゾール83重量%及びビスフエノール
A17重量%を含有する混合フエノールとホルムア
ルデヒドとをアンモニアの存在下で反応させ、精
製させ、溶媒に溶解させて、レゾール型フエノー
ルホルムアルデヒド樹脂の溶液を製造した。 ビスフエノールA型エポキシ樹脂(エピコート
1007、平均分子量2850、エポキシ当量1900)溶液
と上記レゾール型フエノールホルムアルデヒド樹
脂溶液とを、固形分重量比で80:20の割合で混合
し、更に上記樹脂固形分100重量部当り硬化触媒
としてリン酸0.225重量部、流動性改良剤として
モダフロー0.2重量部及び滑剤としてラノリン1.5
重量部を配合して、滑剤含有内面保護塗料を調製
した。 接着プライマー塗料 ビスフエノールA75重量%、p−クレゾール15
重量%及びm−クレゾール10重量%から成る混合
フエノールとホルムアルデヒドとを塩基触媒の存
在下に反応させ、精製させ、溶媒に溶解させて、
レゾール型フエノールホルムアルデヒド樹脂の溶
液を製造した。 ビスフエノールA型エポキシ樹脂(エピコート
1009、平均分子量3750、エポキシ当量2650)溶液
と上記レゾール型フエノールホルムアルデヒド樹
脂溶液とを、固形分重量比が75:20の量比で混合
し、予備縮合させて、接着プライマー塗料を調製
した。 蓋材の製造 厚み25μmの二軸延伸熱固定ポリエチレンテレ
フタレートフイルム(比重1.38、強度19.3〜24.6
Kg/mm2、軟化点150℃)の片面に、前記接着プラ
イマー塗料を、固形分として10mg/dm2の塗工量
となるように塗布し、風乾させた。 缶蓋用に使用されている市販のアルミニウム板
(板厚0.30mm,5052H38材、表面アロジン401−45
処理、クロム量20mg/m2)を220℃に加熱し、そ
の片面に、塗装ポリエステルフイルムを、アルミ
材と接着プライマーとが対面するように供給して
熱圧着し、ラミネート後急冷した。次いでポリエ
ステルフイルム面に前記滑剤含有内面塗料をロー
ルコーターを用いて固型分として30mg/dm2の塗
布量となるように塗布し、195℃で10分間の焼付
処理を賦した。次いでラミネート板の未塗装アル
ミ面に、エポキシ尿素系塗料を、ロールコーター
を用いて、45mg/dm2の固形分基準塗工量で塗布
した。 この塗装ラミネート板を、205℃で10分間の焼
付処理に賦し、接着プライマー層、滑剤含有内面
保護塗膜及び外面保護塗膜の硬化を一挙に行わせ
た。 得られた実施例1及び2の塗料焼付ラミネート
板について、動摩擦係数を測定した。また、この
ラミネート板を180度折り曲げ試験(U字型折曲
加工)に賦し、折り曲げ部の金属露出を、エナメ
ルレーターによる電流値(mA)で評価した。更
にこの塗装焼付板に、スチレン−ブタジエンゴム
ラテツクス系のシーリングコンパウンドを施こ
し、その密着力を評価した。また、塗装焼付板を
120℃で40分間のレトルト殺菌に賦した後、被覆
の白化状態を観察し、またセロハン粘着テープに
よる密着剥離試験を行つた。 得られた試験結果を第1表及び第4表に示す。 比較例 1 ポリエステルフイルムに、実施例1の滑剤含有
内面塗料を施さない点を除けば実施例1と同様に
してラミネート板を製造した。実施例1と同様に
試験を行い、得られた結果を第1表に示す。 比較例 2 実施例1において、滑剤含有内面塗料中のラノ
リン(滑剤)の含有量をゼロとする点を除けば実
施例1と同様にしてラミネート板を製造した。実
施例1と同様に試験を行い、得られた結果を第1
表に示す。
【表】 実施例 3 実施例1のラミネート材を、滑剤含有内面保護
塗膜が蓋の内面側となるように、直径約70mmの蓋
(通称211径蓋)に打ちぬき、これに蓋の外面側か
ら深さ0.27mm、残存厚み0.1mmの全面開口(フル
オープン)型のスコア加工、リベツト加工並びに
開封用タブの取付を行い、第2図及び第3図に示
す形状のイージイオープン蓋を製造した。 比較のため、比較例1のラミネート材を用いて
上記と同様にイージイオープン蓋を作成した。 得られたイージイオープン蓋について、エナメ
ルレーター試験により、金属露出の程度を電流値
として評価した。また、この蓋を110℃で60分間
のレトルト殺菌処理した後、同様にエナメルレー
ター試験により金属露出の程度を電流値で評価し
た。また、殺菌後、リベツト加工部におけるフイ
ルムの層間剥離(デラミネーシヨン)を生じてい
る試料数を調べた(10缶中の個数)。更に、殺菌
後の缶蓋を実際に開口し、開口部分にエナメルフ
エーザーが生じているか否かも調べた。結果を下
記第2表に示す。
【表】 ラミネー レトル リベツト フエザリ
ト材 未処理 ト後 部剥離 ング

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 缶胴部材とアルミ材から形成されたイージイ
    オープン蓋とを巻締して成る缶胴用缶体におい
    て、前記イージーオープン蓋は、アルミ材の厚み
    方向の途中に達するようにスコアが形成されたア
    ルミ材基質と、該アルミ材基質の缶内面側に設け
    られた引張り強度が3乃至25Kg/mm2の二軸延伸さ
    れたポリエステルフイルムの内面材と、該基質と
    内面材との間に介在し且つ該基質と内面材とを3
    Kg/15mm巾以上の接着強度で接合する接着剤及
    び/又は接着促進剤の層と、該内面材の表面に施
    された動摩擦係数が0.20以下の滑剤含有エポキシ
    ーフエノール系熱硬化性樹脂塗膜の層とから成る
    ことを特徴とするイージイオープン蓋付缶体。 2 塗膜のエポキシ−フエノール系熱硬化性樹脂
    がエポキシ樹脂とフエノールホルムアルデヒド樹
    脂とを90:10乃至50:50の重量比で含有するもの
    である特許請求の範囲第1項記載の缶体。 3 アルミ材基質の蓋外面となるべき表面に外面
    保護塗膜形成させる工程と、 引張り強度が3乃至2.5Kg/mm2の二軸延伸ポリ
    エステルフイルムの蓋内面となるべき表面に滑剤
    含有エポキシーフエノール系熱硬化性樹脂塗料を
    塗布し、該フイルムの他方の面にエポキシ系熱硬
    化性接着プライマーを塗布する工程と、 塗装アルミ材基質の他方の面に、前記塗装ポリ
    エステルフイルムを、接着プライマー層とアルミ
    材基質とが対面する位置関係で施こす工程と、 得られるラミネートを、接着プライマー層及び
    滑剤含有エポキシーフエノール系熱硬化性樹脂塗
    膜が硬化するように熱処理して、接着強度が3
    Kg/15mm巾以上で且つ内面材層表面の動摩擦係数
    が0.20以下であるラミネート板とする工程と、 ラミネート板に、蓋外面側からアルミ材の厚み
    方向の途中に達するようにスコアを刻接すると共
    に、該ラミネート板をイージイオープン蓋に加工
    する工程とから成ることを特徴とする缶詰用缶体
    と巻締して使用するためのイージイオープン蓋の
    製法。 4 引張り強度が3乃至25Kg/mm2の二軸延伸ポリ
    エステルフイルムの一方の熱硬化性接着プライマ
    ーを塗布する工程と、アルミ材基質に前記塗装ポ
    リエステルフイルムを接着プライマー層とアルミ
    材基質とが対面する位置関係で施する工程と、得
    られるラミネートの蓋内面となるべき表面に滑剤
    含有エポキシーフエノール系熱硬化性樹脂塗料を
    塗装し、焼付して、接着強度が3Kg/15mm巾以上
    で且つ内面材表面の動摩擦係数が0.20以下である
    ラミネート板を製造する工程と、アルミ材基質の
    蓋外面となるべき表面に外面保護塗膜を形成させ
    る工程と、ラミネート板に、蓋外面側からアルミ
    材の厚み方向の途中に達するようにスコアを刻接
    すると共に、該ラミネート板をイージイオープン
    蓋に加工する工程とから成ることを特徴とする缶
    詰用缶体と巻締して使用するためのイージイオー
    プン蓋の製法。
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