JPH0360763B2 - - Google Patents
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- JPH0360763B2 JPH0360763B2 JP57093254A JP9325482A JPH0360763B2 JP H0360763 B2 JPH0360763 B2 JP H0360763B2 JP 57093254 A JP57093254 A JP 57093254A JP 9325482 A JP9325482 A JP 9325482A JP H0360763 B2 JPH0360763 B2 JP H0360763B2
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- C01B15/04—Metal peroxides or peroxyhydrates thereof; Metal superoxides; Metal ozonides; Peroxyhydrates thereof
- C01B15/047—Metal peroxides or peroxyhydrates thereof; Metal superoxides; Metal ozonides; Peroxyhydrates thereof of heavy metals
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G43/00—Compounds of uranium
- C01G43/01—Oxides; Hydroxides
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- C22B60/0204—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
- C22B60/0217—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
- C22B60/0252—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
- C22B60/0278—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries by chemical methods
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は含ウラン溶液から球形粒子状の過酸化
ウランを製造する方法に関する。特に本発明は、
高い見かけ嵩密度ときわめて良好な流動性を有し
かつ定まつた粒度分布を示す実質的に球形粒子状
の過酸化ウランの球形粒子を含ウラン溶液から結
晶化及び凝集により製造する方法に関するもので
ある。
ウランを製造する方法に関する。特に本発明は、
高い見かけ嵩密度ときわめて良好な流動性を有し
かつ定まつた粒度分布を示す実質的に球形粒子状
の過酸化ウランの球形粒子を含ウラン溶液から結
晶化及び凝集により製造する方法に関するもので
ある。
過酸化ウランは、核燃料の製造に必要な弗化ウ
ラン又は酸化ウランに変換させるプラントで使用
できる１種の含ウラン濃縮物である。この濃縮物
は、ウラン酸ナトリウムの如き慣用の濃縮物に比
べて、ナトリウムイオンを含まないという大きな
利点を有する。実際問題として、ナトリウムイオ
ンは含ウラン濃縮物の精製プラントにおける使用
が次第に厳しく規制されている。従つて、ナトリ
ウムイオンを含まない含ウラン濃縮物の製造が今
後数年のうち広く要請されてくるであろう。ナト
リウムイオンを排除する一方法は、相当数のウラ
ン鉱石処理プラントで通常使用されているウラン
酸ナトリウムからなる含ウラン濃縮物を過酸化ウ
ランに変換することである。例えば、ウラン酸ナ
トリウムを硫酸に溶解した後に、得られた含ウラ
ン溶液を酸素化水で処理して過酸化ウランを析出
させることができる。
ラン又は酸化ウランに変換させるプラントで使用
できる１種の含ウラン濃縮物である。この濃縮物
は、ウラン酸ナトリウムの如き慣用の濃縮物に比
べて、ナトリウムイオンを含まないという大きな
利点を有する。実際問題として、ナトリウムイオ
ンは含ウラン濃縮物の精製プラントにおける使用
が次第に厳しく規制されている。従つて、ナトリ
ウムイオンを含まない含ウラン濃縮物の製造が今
後数年のうち広く要請されてくるであろう。ナト
リウムイオンを排除する一方法は、相当数のウラ
ン鉱石処理プラントで通常使用されているウラン
酸ナトリウムからなる含ウラン濃縮物を過酸化ウ
ランに変換することである。例えば、ウラン酸ナ
トリウムを硫酸に溶解した後に、得られた含ウラ
ン溶液を酸素化水で処理して過酸化ウランを析出
させることができる。
例えば“The Extraction Mettallurgy of
Uranium”（R.MERRIT発行）第240−246頁に
記載されている慣用の抽出法では、含ウラン鉱石
中に含有されるウランは、該鉱石を例えばSO4 --
媒質中に溶解し、得られた含ウラン溶液を酸液の
形で精製濃縮した後に回収される。含ウラン濃縮
物は、上記の含ウラン溶液から過酸化水素を用い
る過酸化ウラン形態の析出により得ることができ
る。これは米国特許第2770521号明細出書にも記
載されている周知の方法である。この方法は、樹
脂又はウラン抽出溶剤からのウランの溶離により
得られた比較的濃縮された溶液、即ち少なくとも
10ｇ／ｌのウランを含む溶液の場合にのみ工業的
に使用されている。
Uranium”（R.MERRIT発行）第240−246頁に
記載されている慣用の抽出法では、含ウラン鉱石
中に含有されるウランは、該鉱石を例えばSO4 --
媒質中に溶解し、得られた含ウラン溶液を酸液の
形で精製濃縮した後に回収される。含ウラン濃縮
物は、上記の含ウラン溶液から過酸化水素を用い
る過酸化ウラン形態の析出により得ることができ
る。これは米国特許第2770521号明細出書にも記
載されている周知の方法である。この方法は、樹
脂又はウラン抽出溶剤からのウランの溶離により
得られた比較的濃縮された溶液、即ち少なくとも
10ｇ／ｌのウランを含む溶液の場合にのみ工業的
に使用されている。
含ウラン溶液を上述した公知の方法により過酸
化水素で処理する場合、析出は直列に配置された
撹拌槽内で起る。その場合PHは2.5〜４に保持さ
れ、温度は30〜65℃に保たれる。得られた過酸化
ウラン沈殿物はきわめて細かく、過及び乾燥が
困難である。かかる沈殿物の粒子は大きさが０〜
10μmで、形状が不規則であり、従つて流動性に
乏しい。また、かかる生成物の取扱いは、含ウラ
ン濃縮物の生産工場においてタンク内での該固体
の乾燥充填中に並びに含ウラン濃縮物を精製し、
それを酸化物、弗化物及び金属に変換するための
精製プラントにおいて、ウランに富む粉塵の放散
によつて惹起される衛生上及び安全上の問題を生
ずる。
化水素で処理する場合、析出は直列に配置された
撹拌槽内で起る。その場合PHは2.5〜４に保持さ
れ、温度は30〜65℃に保たれる。得られた過酸化
ウラン沈殿物はきわめて細かく、過及び乾燥が
困難である。かかる沈殿物の粒子は大きさが０〜
10μmで、形状が不規則であり、従つて流動性に
乏しい。また、かかる生成物の取扱いは、含ウラ
ン濃縮物の生産工場においてタンク内での該固体
の乾燥充填中に並びに含ウラン濃縮物を精製し、
それを酸化物、弗化物及び金属に変換するための
精製プラントにおいて、ウランに富む粉塵の放散
によつて惹起される衛生上及び安全上の問題を生
ずる。
かくして、ナトリウムイオンを含有せず、ウラ
ンに富む粉塵を放出しないで取扱いがきわめて安
全でありかつ過がきわめて容易である過酸化ウ
ランの形態の含ウラン濃縮物を生成せしめる含ウ
ラン溶液の処理法が工業的に要求される。
ンに富む粉塵を放出しないで取扱いがきわめて安
全でありかつ過がきわめて容易である過酸化ウ
ランの形態の含ウラン濃縮物を生成せしめる含ウ
ラン溶液の処理法が工業的に要求される。
本発明はこの要求に応えるものであり、含ウラ
ン溶液からウランを、含ウラン濃縮物についての
商業的要件を満たす純度の過酸化ウランの形態で
回収し得る方法を提供するものである。
ン溶液からウランを、含ウラン濃縮物についての
商業的要件を満たす純度の過酸化ウランの形態で
回収し得る方法を提供するものである。
含ウラン溶液は通常硫酸ウラニル溶液である
が、硝酸ウラニル溶液も本発明に従つて処理でき
る。
が、硝酸ウラニル溶液も本発明に従つて処理でき
る。
本発明では本出願人の仏国特許第1187352号明
細書に記載される流動層法が使用される。この方
法は、処理すべき水溶液の核形成及び生長から得
られた流動化粒状物よりなる固体担体の存在下に
おける過飽和溶液の沈殿操作によつて多結晶質凝
集物を形成させるものである。形成された核は生
長し、相互にあるいはすでに存在している凝集物
に合体される。本発明は、硫酸ウラニル溶液及び
硝酸ウラニル溶液から選ばれた含ウラン溶液と過
酸化水素溶液とを、PH2.5〜４、反応温度０〜60
℃で反応させ、生成した過酸化ウランの結晶を含
有する母液を、晶出器を含む閉回路中で、晶出器
中を上昇する方向に循環させ、かくして、形成さ
れた微粒子及び凝集物は、沈殿させるべき含ウラ
ン溶液又は循環母液の一定速度の流れにより懸濁
状態に保たれてさらに凝集し、晶出器中の過酸化
ウラン溶液の過飽和状態は、ウラン濃度が0.5
ｇ／ｌ〜300ｇ／ｌでる含ウラン溶液と５％〜70
％濃度の過酸化水素溶液を連続的に供給すること
によつて保持されるものであり、その結果、平均
粒径が30〜130ミクロンであり、圧縮前の見掛け
嵩密度が1.9〜２ｇ／cm3であり、かつCarr試験で
測定した流動値が95以上であつて、実質的に球状
の凝集体である過酸化ウランが得られるのであ
る。
細書に記載される流動層法が使用される。この方
法は、処理すべき水溶液の核形成及び生長から得
られた流動化粒状物よりなる固体担体の存在下に
おける過飽和溶液の沈殿操作によつて多結晶質凝
集物を形成させるものである。形成された核は生
長し、相互にあるいはすでに存在している凝集物
に合体される。本発明は、硫酸ウラニル溶液及び
硝酸ウラニル溶液から選ばれた含ウラン溶液と過
酸化水素溶液とを、PH2.5〜４、反応温度０〜60
℃で反応させ、生成した過酸化ウランの結晶を含
有する母液を、晶出器を含む閉回路中で、晶出器
中を上昇する方向に循環させ、かくして、形成さ
れた微粒子及び凝集物は、沈殿させるべき含ウラ
ン溶液又は循環母液の一定速度の流れにより懸濁
状態に保たれてさらに凝集し、晶出器中の過酸化
ウラン溶液の過飽和状態は、ウラン濃度が0.5
ｇ／ｌ〜300ｇ／ｌでる含ウラン溶液と５％〜70
％濃度の過酸化水素溶液を連続的に供給すること
によつて保持されるものであり、その結果、平均
粒径が30〜130ミクロンであり、圧縮前の見掛け
嵩密度が1.9〜２ｇ／cm3であり、かつCarr試験で
測定した流動値が95以上であつて、実質的に球状
の凝集体である過酸化ウランが得られるのであ
る。
含ウラン溶液及び過酸化水素溶液は、ウラン全
部を析出させるように流動層の種々のレベルに注
意深く分配される。過酸化ウランの析出PHは2.5
〜４、好ましくは３〜3.5である。このPHは電極
によるアルカリ性溶液及びPH調節剤の自動添加に
よつて３〜3.5に保持され得る。アルカリ性溶液
は水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液又
はアンモニア溶液であり得る。このアルカリ性溶
液は過酸化ウランの析出中に放出されるH+イオ
ンを中和し得る。
部を析出させるように流動層の種々のレベルに注
意深く分配される。過酸化ウランの析出PHは2.5
〜４、好ましくは３〜3.5である。このPHは電極
によるアルカリ性溶液及びPH調節剤の自動添加に
よつて３〜3.5に保持され得る。アルカリ性溶液
は水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液又
はアンモニア溶液であり得る。このアルカリ性溶
液は過酸化ウランの析出中に放出されるH+イオ
ンを中和し得る。
使用される過酸化水素溶液の濃度は５〜70重量
％である。硫酸ウラニル溶液を処理しようとする
場合には、過酸化物の沈殿後にウランが除かれた
母液中の過酸化水素の過剰分は最初の含ウラン溶
液中のSO4 --含量の関数となる。ウランの定量的
析出を達成させるために、母液中の過酸化水素の
過剰分は、低含量のSO4 --イオンを有する含ウラ
ン溶液について0.2ｇ／から、SO4 --イオンを
仕込んだ含ウラン溶液について２〜３ｇ／ｌまで
変化し得る。
％である。硫酸ウラニル溶液を処理しようとする
場合には、過酸化物の沈殿後にウランが除かれた
母液中の過酸化水素の過剰分は最初の含ウラン溶
液中のSO4 --含量の関数となる。ウランの定量的
析出を達成させるために、母液中の過酸化水素の
過剰分は、低含量のSO4 --イオンを有する含ウラ
ン溶液について0.2ｇ／から、SO4 --イオンを
仕込んだ含ウラン溶液について２〜３ｇ／ｌまで
変化し得る。
過酸化ウランの析出反応中における過酸化水素
の分解による損失は、例えば三ピコリン酸、とり
わけエチレンジアミン四酢酸の如き酸媒質中の周
知の過酸化水素安定剤を用いて低減できる。
の分解による損失は、例えば三ピコリン酸、とり
わけエチレンジアミン四酢酸の如き酸媒質中の周
知の過酸化水素安定剤を用いて低減できる。
析出温度は０〜60℃、好ましくは20〜40℃であ
る。
る。
本発明は、広く種々のウラン出発濃度を有する
含ウラン溶液の処理に使用できる。実際に本発明
の方法は、樹脂又はウラン抽出溶剤からのウラン
の溶離により得られた含ウラン溶液、即ちウラン
10〜50ｇ／ｌを含む溶液について用いることがで
きる。更に本発明の方法は、含ウラン鉱石の硫酸
処理から直接得られるウラン含量約0.5〜１ｇ／
ｌの含ウラン溶液についても使用できる。含ウラ
ン鉱石の硫酸処理溶液は、まず最初に、水酸化カ
ルシウム、炭酸カルシウム、両者の混合物及び水
酸化ナトリウムと可溶性カルシウム塩との混合物
から選んだアルカリ剤によりPH２〜４、好ましく
は2.5〜3.5において処理すべきである。それによ
つて硫酸塩及び原料溶液中の不純物を含む沈殿物
が生じ、これらは分別される。この予備処理は本
出願人よる仏国特許出願公開第2497236号明細書
に記載されている。
含ウラン溶液の処理に使用できる。実際に本発明
の方法は、樹脂又はウラン抽出溶剤からのウラン
の溶離により得られた含ウラン溶液、即ちウラン
10〜50ｇ／ｌを含む溶液について用いることがで
きる。更に本発明の方法は、含ウラン鉱石の硫酸
処理から直接得られるウラン含量約0.5〜１ｇ／
ｌの含ウラン溶液についても使用できる。含ウラ
ン鉱石の硫酸処理溶液は、まず最初に、水酸化カ
ルシウム、炭酸カルシウム、両者の混合物及び水
酸化ナトリウムと可溶性カルシウム塩との混合物
から選んだアルカリ剤によりPH２〜４、好ましく
は2.5〜3.5において処理すべきである。それによ
つて硫酸塩及び原料溶液中の不純物を含む沈殿物
が生じ、これらは分別される。この予備処理は本
出願人よる仏国特許出願公開第2497236号明細書
に記載されている。
ナトリウムイオンを排除する目的でウラン酸ナ
トリウム型の含ウラン濃縮物を硫酸に溶解する
と、ウラン濃度が100〜300ｇ／ｌ程度の含ウラン
溶液が得られる。この方法も適用できるが、過酸
化ウランの核形成頻度を制限するためには、含ウ
ラン溶液を流動床に導入する前に母液で希釈する
ことが有利である。
トリウム型の含ウラン濃縮物を硫酸に溶解する
と、ウラン濃度が100〜300ｇ／ｌ程度の含ウラン
溶液が得られる。この方法も適用できるが、過酸
化ウランの核形成頻度を制限するためには、含ウ
ラン溶液を流動床に導入する前に母液で希釈する
ことが有利である。
本発明に従つて得られた過酸化ウランは第３図
に示されるようなほぼ球形状の凝集物の形態をし
ており、該凝集物は30〜130ミクロン、特に40〜
80ミクロンンの平均径（直径）を有し、従つて易
流動性のものである。該凝集物の見掛け嵩密度
は、仏国標準規格NF(A)95−111（1977年）により
測定する。すなわち、内径が30mmで容量が25cm3の
円筒状の容器に、過酸化ウランの粒子を入れて満
たし、内容物の重量を容器の容積で割ることによ
つて、過酸化ウランの圧縮されない見掛け嵩密度
がｇ／cm3の単位で得られる。本発明の過酸化ウラ
ンの値は1.9〜２ｇ／cm3である。また、得れた生
成物は取扱い時に、現場雰囲気を汚染したり、使
用者に害を及ぼし易いきわめて軽量微細の粒子を
放散しない。本発明による過酸化ウランの流動性
は、“Chemical、Engineering”1965年１月18日
号、第163頁に記載されるR.L.Carrによる試験に
したがつて測定される。すなわち、測定しようと
する粒状材料について、休止角、圧縮率、スパチ
ユラ角及び凝集性又は均等性の４種の性質を測定
し、各々０〜25の段階の得点を与え、４種の合計
点をもつてその材料の流動性とするものであつ
て、０〜19点のときは流動性が非常に悪いと言う
のであり、90〜100点のときは非常に流動性が良
いと言うのである。本発明の過酸化ウランの場合
は95以上の流動性を示すが、一方慣用法により直
列配置された槽で沈殿された過酸化ウランの場合
はわずか30〜35の流動値を示すにすぎない。
に示されるようなほぼ球形状の凝集物の形態をし
ており、該凝集物は30〜130ミクロン、特に40〜
80ミクロンンの平均径（直径）を有し、従つて易
流動性のものである。該凝集物の見掛け嵩密度
は、仏国標準規格NF(A)95−111（1977年）により
測定する。すなわち、内径が30mmで容量が25cm3の
円筒状の容器に、過酸化ウランの粒子を入れて満
たし、内容物の重量を容器の容積で割ることによ
つて、過酸化ウランの圧縮されない見掛け嵩密度
がｇ／cm3の単位で得られる。本発明の過酸化ウラ
ンの値は1.9〜２ｇ／cm3である。また、得れた生
成物は取扱い時に、現場雰囲気を汚染したり、使
用者に害を及ぼし易いきわめて軽量微細の粒子を
放散しない。本発明による過酸化ウランの流動性
は、“Chemical、Engineering”1965年１月18日
号、第163頁に記載されるR.L.Carrによる試験に
したがつて測定される。すなわち、測定しようと
する粒状材料について、休止角、圧縮率、スパチ
ユラ角及び凝集性又は均等性の４種の性質を測定
し、各々０〜25の段階の得点を与え、４種の合計
点をもつてその材料の流動性とするものであつ
て、０〜19点のときは流動性が非常に悪いと言う
のであり、90〜100点のときは非常に流動性が良
いと言うのである。本発明の過酸化ウランの場合
は95以上の流動性を示すが、一方慣用法により直
列配置された槽で沈殿された過酸化ウランの場合
はわずか30〜35の流動値を示すにすぎない。
更に、本発明によれば、特にウラン酸ナトリウ
ムに基づく含ウラン濃縮物を過酸化ウランに転化
する場合に、300ppm以下のきわめて低いナトリ
ウム含量を有する過酸化ウランが得られるが、慣
用法ではナトリウム含量は一般に1200ppm以上で
ある。
ムに基づく含ウラン濃縮物を過酸化ウランに転化
する場合に、300ppm以下のきわめて低いナトリ
ウム含量を有する過酸化ウランが得られるが、慣
用法ではナトリウム含量は一般に1200ppm以上で
ある。
その上、本発明による過酸化ウランは約24m2／
ｇの比表面積を有する酸化ウランUO3を生成せし
め、これはきわめて有益であり、従来法による過
酸化ウランから得られる酸化ウランの比表面積よ
りはるかに大きい。
ｇの比表面積を有する酸化ウランUO3を生成せし
め、これはきわめて有益であり、従来法による過
酸化ウランから得られる酸化ウランの比表面積よ
りはるかに大きい。
次に、本発明を比較例及び実施例により更に説
明する。
明する。
比較例
ウラン25ｇ／ｌ及びSO--イオン80ｇ／ｌを含
む硫酸ウラニル溶液をを、直列に配置された単一
容積160mlの撹拌晶出器４基中で過酸化水素によ
り連続的に処理する。析出した過酸化ウランを回
転数300r.p.mの撹拌機により懸濁状態に保持す
る。第１の晶出器中に、含ウラン溶液0.08l／時
及び100ｇ／ｌの過酸化水素溶液0.006l／時の流
れを導入する。析出温度は30℃とし、PHはアンモ
ニア溶液の自動添加により3.5に保持する。析出
速度を高めるために、予備操作から得られた過酸
化ウラン50重量％含有懸濁液を0.05l／時の流速
で第１の晶出器中に供給する。
む硫酸ウラニル溶液をを、直列に配置された単一
容積160mlの撹拌晶出器４基中で過酸化水素によ
り連続的に処理する。析出した過酸化ウランを回
転数300r.p.mの撹拌機により懸濁状態に保持す
る。第１の晶出器中に、含ウラン溶液0.08l／時
及び100ｇ／ｌの過酸化水素溶液0.006l／時の流
れを導入する。析出温度は30℃とし、PHはアンモ
ニア溶液の自動添加により3.5に保持する。析出
速度を高めるために、予備操作から得られた過酸
化ウラン50重量％含有懸濁液を0.05l／時の流速
で第１の晶出器中に供給する。
含ウラン溶液のウラン濃度は各晶出器中で減少
した。第４の晶出器を出た後の使用母液は溶解ウ
ラン約20〜30mg／ｌ及び過剰H2O2約1.3ｇ／ｌを
含んでいた。過、洗浄及び乾燥後に回収した過
酸化ウランは１〜15ミクロンの範囲の粒度分布
（第２図参照）を示し、Carr試験によるその流動
値は30〜35であり、その圧縮前見かけ嵩密度は
1.35ｇ／cm3であり、ナトリウム含量は1300ppmで
あつた。
した。第４の晶出器を出た後の使用母液は溶解ウ
ラン約20〜30mg／ｌ及び過剰H2O2約1.3ｇ／ｌを
含んでいた。過、洗浄及び乾燥後に回収した過
酸化ウランは１〜15ミクロンの範囲の粒度分布
（第２図参照）を示し、Carr試験によるその流動
値は30〜35であり、その圧縮前見かけ嵩密度は
1.35ｇ／cm3であり、ナトリウム含量は1300ppmで
あつた。
実施例 １
比較例と同じ過酸化ウランの結晶化母液を
16l／時の流速において、直径0.08m、高さ0.6m
の円筒−円錐形晶出器１０の内を閉回路で上方に
循環させる（第１図参照）。この晶出器には回転
数225r.p.mの撹拌機が設けられている。この晶出
器にウラン34ｇ／ｌ及びSO4 --イオン62ｇ／ｌを
含む硫酸ウラニル溶液を導管１と３からそれぞれ
0.7及び0.3l／時の流速で供給する。導管２と４か
ら100ｇ／ｌの過酸化水素溶液0.080l／時を均一
に分配する。該母液の循環回路に導入される4N
水酸化ナトリウムの自動添加によりPHを3.5に保
持する。晶出器を出た母液は、導管５によりデカ
ンター１１に送られ、その一部は６から排出さ
れ、残部はポンプ７により循環される。温度は30
〜35℃に保持される。過酸化ウランの析出が進む
につれて、粒子が生長してある大きさに達する。
粒子が充分な大きさに達すると、過酸化ウラン粒
子は晶出器中に約１Kgのウランが常時保たれるよ
うに導管８から一定の間隔で放出される。
16l／時の流速において、直径0.08m、高さ0.6m
の円筒−円錐形晶出器１０の内を閉回路で上方に
循環させる（第１図参照）。この晶出器には回転
数225r.p.mの撹拌機が設けられている。この晶出
器にウラン34ｇ／ｌ及びSO4 --イオン62ｇ／ｌを
含む硫酸ウラニル溶液を導管１と３からそれぞれ
0.7及び0.3l／時の流速で供給する。導管２と４か
ら100ｇ／ｌの過酸化水素溶液0.080l／時を均一
に分配する。該母液の循環回路に導入される4N
水酸化ナトリウムの自動添加によりPHを3.5に保
持する。晶出器を出た母液は、導管５によりデカ
ンター１１に送られ、その一部は６から排出さ
れ、残部はポンプ７により循環される。温度は30
〜35℃に保持される。過酸化ウランの析出が進む
につれて、粒子が生長してある大きさに達する。
粒子が充分な大きさに達すると、過酸化ウラン粒
子は晶出器中に約１Kgのウランが常時保たれるよ
うに導管８から一定の間隔で放出される。
得られた過酸化ウランは次の特性（第３図に示
される写真参照）を有する： − 平均粒度40〜70ミクロン， − 圧縮前の見かけ嵩密度 1.92ｇ／cm3， − Carr試験による流動値 96， − Na含量 290ppm 排出母液中の溶解ウラン濃度は２〜３ｇ／ｌの
酸素化水過剰分について５〜10mg／ｌ程度であ
る。
される写真参照）を有する： − 平均粒度40〜70ミクロン， − 圧縮前の見かけ嵩密度 1.92ｇ／cm3， − Carr試験による流動値 96， − Na含量 290ppm 排出母液中の溶解ウラン濃度は２〜３ｇ／ｌの
酸素化水過剰分について５〜10mg／ｌ程度であ
る。
実施例 ２
ウラン130ｇ／ｌを含むウラン溶液を用いた以
外は実施例１と同じ方法を採用した。この溶液は
硫酸溶液中にウラン酸ナトリウムを溶解させて得
られたものである。含ウラン溶液0.6／時を導管
１と３からそれぞれ0.4l／時及び0.2l／時の流速
で供給分配した。後者の流れは、析出時の過酸化
ウランの核形成度を制限するために導管３で母液
0.8l／時により希釈した。酸素化水及び水酸化ナ
トリウムの溶液を前記のように、母液中にH2O2
過剰分約２〜３ｇが保持されかつPHが3.3〜3.5に
なるような流速で供給した。
外は実施例１と同じ方法を採用した。この溶液は
硫酸溶液中にウラン酸ナトリウムを溶解させて得
られたものである。含ウラン溶液0.6／時を導管
１と３からそれぞれ0.4l／時及び0.2l／時の流速
で供給分配した。後者の流れは、析出時の過酸化
ウランの核形成度を制限するために導管３で母液
0.8l／時により希釈した。酸素化水及び水酸化ナ
トリウムの溶液を前記のように、母液中にH2O2
過剰分約２〜３ｇが保持されかつPHが3.3〜3.5に
なるような流速で供給した。
排出母液中の溶解ウラン濃度は５〜10mg／ｌで
ある。
ある。
かかる条件下で析出された過酸化ウランは実施
例１の場合と同様の特性を示し、そのナトリウム
含量は220ppmであつた。
例１の場合と同様の特性を示し、そのナトリウム
含量は220ppmであつた。
実施例 ３
実施例１と同様の方法を用いた。但し、含ウラ
ン溶液として、前述した仏国特許出願公開第
2497236号明細書に記載される方法を用いてPH＝
3.5において水酸化カルシウムにより予め不純物
を除去した鉱石侵食用溶液を使用した。この含ウ
ラン溶液はウラン0.9ｇ／ｌ及びSO4 --イオン14
ｇ／ｌを含有するものであり、この溶液を35l／
時で導管１から供給する。母液の循環速度は7l／
時である。酸素化水及び水酸化ナトリウムの溶液
を前記のように、母液中のH2O2が約0.2〜0.25
ｇ／ｌとなる流速でPH3.3〜3.5において供給す
る。
ン溶液として、前述した仏国特許出願公開第
2497236号明細書に記載される方法を用いてPH＝
3.5において水酸化カルシウムにより予め不純物
を除去した鉱石侵食用溶液を使用した。この含ウ
ラン溶液はウラン0.9ｇ／ｌ及びSO4 --イオン14
ｇ／ｌを含有するものであり、この溶液を35l／
時で導管１から供給する。母液の循環速度は7l／
時である。酸素化水及び水酸化ナトリウムの溶液
を前記のように、母液中のH2O2が約0.2〜0.25
ｇ／ｌとなる流速でPH3.3〜3.5において供給す
る。
かくして、ウランは実質的に全部析出し、母液
中の溶解ウランは２mg／ｌより少なかつた。得ら
れた過酸化ウランの特性は実施例１の場合と同様
であり、粒子は平滑でほぼ球形のものであつた。
得られた生成物中に微粒子が存在せず、見かけ嵩
密度が大きくかつ流動性が良いため、製品の取扱
いが容易かつ安全である。ナトリウム含量は
200ppmであつた。
中の溶解ウランは２mg／ｌより少なかつた。得ら
れた過酸化ウランの特性は実施例１の場合と同様
であり、粒子は平滑でほぼ球形のものであつた。
得られた生成物中に微粒子が存在せず、見かけ嵩
密度が大きくかつ流動性が良いため、製品の取扱
いが容易かつ安全である。ナトリウム含量は
200ppmであつた。
第１図は本発明方法の実施に使用され得る装置
を概略的に示すものである。第２図は従来法によ
り得られた過酸化ウランの写真を示し、第３図は
本発明方法により得られた過酸化ウランの写真を
示すものである。 第１図において、１〜８及び９は導管、７はポ
ンプ、１０は晶出器、１１はデカンターを示す。
を概略的に示すものである。第２図は従来法によ
り得られた過酸化ウランの写真を示し、第３図は
本発明方法により得られた過酸化ウランの写真を
示すものである。 第１図において、１〜８及び９は導管、７はポ
ンプ、１０は晶出器、１１はデカンターを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫酸ウラニル溶液及び硝酸ウラニル溶液から
選ばれた含ウラン溶液と過酸化水素溶液とを、PH
2.5〜４、反応温度０〜60℃で反応させ、生成し
た過酸化ウランの結晶を含有する母液を、晶出器
を含む閉回路中で、晶出器中を上昇する方向に循
環させることによつて過酸化ウランの結晶粒子を
凝集させ、晶出器中の過酸化ウラン溶液の過飽和
状態は、ウラン濃度が0.5ｇ／ｌ〜300ｇ／ｌであ
る含ウラン溶液と５％〜70％濃度の過酸化水素溶
液を連続的に供給することによつて保持されるこ
とを特徴とする、平均粒径が30〜130ミクロンで
あり、圧縮前の見掛け嵩密度が1.9〜２ｇ／cm3で
あり、かつCarr試験により測定した流動値が95
以上であつて、実質的に球状の凝集体である過酸
化ウランの製造方法。 ２ PHを３〜3.5にする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ３ 反応温度を20〜40℃にする特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8112081A FR2508025A1 (fr) | 1981-06-19 | 1981-06-19 | Peroxyde d'uranium sous forme de particules spheriques ayant une bonne coulabilite et son procede d'obtention |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57209807A JPS57209807A (en) | 1982-12-23 |
| JPH0360763B2 true JPH0360763B2 (ja) | 1991-09-17 |
Family
ID=9259688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57093254A Granted JPS57209807A (en) | 1981-06-19 | 1982-06-02 | Sphere-particulate uranium peroxide and manufacture |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4530823A (ja) |
| JP (1) | JPS57209807A (ja) |
| AU (1) | AU545545B2 (ja) |
| BR (1) | BR8203306A (ja) |
| CA (1) | CA1178784A (ja) |
| DE (1) | DE3222908C2 (ja) |
| FR (1) | FR2508025A1 (ja) |
| GB (1) | GB2100712B (ja) |
| IT (1) | IT1152972B (ja) |
| MA (1) | MA19499A1 (ja) |
| OA (1) | OA07126A (ja) |
| SE (1) | SE457721B (ja) |
| ZA (1) | ZA824366B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2634048B1 (fr) * | 1988-07-11 | 1991-04-19 | Pechiney Uranium | Procede de fabrication de pastilles combustibles nucleaires comportant la production et l'utilisation de poudres coulantes et frittables obtenues directement par precipitation de peroxydes |
| US5084252A (en) * | 1990-09-20 | 1992-01-28 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Method and means for continuous precipitation of easy-dry, granular uranium peroxide |
| FR2670945B1 (fr) * | 1990-12-19 | 1994-03-25 | Pechiney Uranium | Procede de fabrication de pastilles combustibles nucleaires frittees a partir de solutions et comportant une precipitation a l'aide de peroxyde d'hydrogene en milieu acide. |
| FR2807198B1 (fr) * | 2000-04-04 | 2002-08-23 | Franco Belge Combustibles | Granules de materiau combustible nucleaire |
| WO2010051855A1 (fr) * | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Areva Nc | Procede de preparation de concentres d'uranium par precipitation en lit fluidise, et preparation d'uo3 et d'u3o8 par sechage/calcination desdits concentres. |
| FR2940267B1 (fr) * | 2008-12-19 | 2011-12-09 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation d'un oxalate d'actinide(s) et de preparation d'un compose d'actinide(s) |
| KR101793193B1 (ko) * | 2016-11-22 | 2017-11-07 | 한전원자력연료 주식회사 | 대입도 암모늄우라네이트수화물(auh) 결정 및 그 제조방법과 장치 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2770521A (en) * | 1944-10-20 | 1956-11-13 | Spiegler Louis | Separation of uranium from mixtures |
| GB829088A (en) * | 1944-10-20 | 1960-02-24 | Atomic Energy Authority Uk | Separation of uranium peroxide from mixtures |
| US2551543A (en) * | 1948-08-31 | 1951-05-01 | Mohr Paul | Production of uranium peroxide |
| FR1187352A (fr) * | 1959-09-24 | 1959-09-10 | Electrochimie Soc | Procédé pour l'agglomération de cristaux |
| FR1335272A (fr) * | 1962-09-06 | 1963-08-16 | Nukem Gmbh | Procédé pour la fabrication de poudre de dioxyde d'uranium ainsi que les produits conformes ou similaires à ceux obtenus par ce procédé |
| US3697441A (en) * | 1970-12-08 | 1972-10-10 | Atomic Energy Commission | Method for preparing stable actinide peroxide sols |
| DE2623977C3 (de) * | 1976-05-28 | 1979-04-12 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von rieselfähigem, direkt verpressbarem Urandioxid-Pulver |
-
1981
- 1981-06-19 FR FR8112081A patent/FR2508025A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-05-18 US US06/379,336 patent/US4530823A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-06-02 JP JP57093254A patent/JPS57209807A/ja active Granted
- 1982-06-04 BR BR8203306A patent/BR8203306A/pt unknown
- 1982-06-07 GB GB08216521A patent/GB2100712B/en not_active Expired
- 1982-06-11 MA MA19706A patent/MA19499A1/fr unknown
- 1982-06-15 IT IT21867/82A patent/IT1152972B/it active
- 1982-06-16 SE SE8203745A patent/SE457721B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-06-18 DE DE3222908A patent/DE3222908C2/de not_active Expired
- 1982-06-18 CA CA000405530A patent/CA1178784A/fr not_active Expired
- 1982-06-18 OA OA57716A patent/OA07126A/xx unknown
- 1982-06-18 AU AU84999/82A patent/AU545545B2/en not_active Expired
- 1982-06-21 ZA ZA824366A patent/ZA824366B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57209807A (en) | 1982-12-23 |
| AU545545B2 (en) | 1985-07-18 |
| GB2100712A (en) | 1983-01-06 |
| SE8203745L (sv) | 1982-12-20 |
| FR2508025A1 (fr) | 1982-12-24 |
| AU8499982A (en) | 1982-12-23 |
| CA1178784A (fr) | 1984-12-04 |
| IT1152972B (it) | 1987-01-14 |
| OA07126A (fr) | 1984-03-31 |
| GB2100712B (en) | 1985-07-17 |
| FR2508025B1 (ja) | 1985-01-25 |
| BR8203306A (pt) | 1983-05-24 |
| DE3222908A1 (de) | 1983-01-27 |
| DE3222908C2 (de) | 1985-07-04 |
| IT8221867A0 (it) | 1982-06-15 |
| SE457721B (sv) | 1989-01-23 |
| US4530823A (en) | 1985-07-23 |
| MA19499A1 (fr) | 1982-12-31 |
| ZA824366B (en) | 1983-04-27 |
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