JPH0361171B2 - - Google Patents
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- JPH0361171B2 JPH0361171B2 JP59118466A JP11846684A JPH0361171B2 JP H0361171 B2 JPH0361171 B2 JP H0361171B2 JP 59118466 A JP59118466 A JP 59118466A JP 11846684 A JP11846684 A JP 11846684A JP H0361171 B2 JPH0361171 B2 JP H0361171B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conductive film
- counter electrode
- display
- electrode
- display element
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/153—Constructional details
- G02F1/155—Electrodes
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は時計、計測器、家電機器などの各種表
示用として利用されるエレクトロクロミツク表示
素子に関するものである。 従来例の構成とその問題点 受光型デイスプレイの１つである液晶と比較し
て、エレクトロクロミツクデイスプレイは視角依
存性がなく、色が明かるく鮮明であるという特徴
がある。エレクトロクロミツク材料は、無機物系
と有機物系の２つに分類される。無機物系として
は遷移金属酸化物、特にWO3がよく知られてい
る。有機物系としてはビオローゲン、アントラキ
ノン、ピラゾリンやスチリル系類似化合物の色素
が知られている。その他に近頃は、フタロシアン
やプルシアンブルーのような錯体あるいは導電性
高分子の薄膜の利用が発表されている。 WO3の透明電極上に蒸着法などにより薄膜が
形成されて、対極間に電解液や誘電体膜などが設
けられることによつて素子が形成される。WO3
の実用上の問題としては、表示寿命のほかに、表
示セグメント間の色ムラと着色の色がブルー系の
一色のみであるということである。また、表示寿
命の改善と関連して、一般に対極反応の安定化の
ために対極材料に工夫がいり、かつ反射板等も素
子の中に組み込まなければならないという問題が
ある。 一方、有機物系の色素は無機物系の材料と比較
して、着色種の多様化の可能性を有するが、一般
に表示寿命に問題をもつている。 ビオローゲン系の色素は、発消色に応じて、色
素の溶媒に対する不溶と可溶の現象が伴うが、こ
の可逆性の問題が表示寿命に大きく影響してい
る。また、色素の酸化還元反応により消発色現象
が生じるわけであるが、これらの反応にはイオン
が関与しているため、イオンが透明電極等に悪影
響を及ぼす場合があり、かつ消費電力が大きいと
いう問題がある。その他の有機系の色素や錯体に
ついても同様な問題をかかえている。 現状のエレクトロクロミツクデイスプレイが液
晶デイスプレイと比較して劣る特性は表示寿命と
応答速度の特性である。本出願人は前にエレクト
ロクロミツク材料としてスチリル類似化合物の一
種である色素を用いたエレクトロクロミツク表示
素子を提案した。そのエレクトロクロミツク表示
素子の基本構造を第１図にしめす。１はガラス基
板、２は表示極、３は対極、４は封着材、５は表
示可能物質をしめす。ガラス基板１は少くとも一
方が透明である材料であればよい。表示極２、及
び対極３の電極材料としては、In2O3やSnO2のよ
うな透明電極が用いられる。面積としては表示極
２の方が対極３より小さい。封着材４としてはエ
ポキシ樹脂や低融点ガラスや半田などが使われ
る。表示可能物質５としては色素は非水系有機溶
媒に支持電解質とともに溶解した溶液である。か
かる素子構造において、表示寿命を決める要因
は、表示可能物質５などに含まれる不純物などに
よるものなどいくつかの要因があるが、対極３材
料の電気化学反応による変質も１つの要因になつ
ている。すなわち表示極２及び対極３を形成する
透明電極はIn2O3等のような金属酸化物であるた
め、還元反応をうけやすく、還元反応によつて、
Ｏ原子の離脱があつて、溶液内の成分を酸化した
りして表示寿命に悪影響を及ぼす。電流値が大き
いほど電極は還元をうけやすい。特に対極３の変
質が問題となる。そこで対極３の電流密度の分布
を調べたところ、第１図にしめした、Ａ、Ｂ、Ｃ
の領域に分けた場合、全電流のうちＡの領域がし
める割り合いが70％、Ｂの領域が20％、Ｃの領域
が10％程度となり、Ａ領域が著しく還元され表示
寿命の劣化がみられた。 この欠点を解消するために第２図に示す構造の
エレクトロクロミツク表示素子が提案された。本
構成は基本的には第１図と同様の構造をしてお
り、電導膜６の、表示極２に対向する部分に絶縁
膜７を設け、電導膜６と絶縁膜７とで対極３を構
成した点が異なる。本例においては電流の低減下
と発色濃度の向上がはかられ、表示寿命の改善が
できた。しかしながら、まだ絶縁膜７の付近は局
所的に電流密度が大きい部分があるらしく電導膜
６自身が反応により侵されることがあり、表示寿
命の点で未だ充分とはいえない。 またこれらエレクトロクロミツク表示素子にお
いて、表示極２と対極３間に直流電圧を表示極２
が＋側になるように、印加すると発色濃度と電流
の時間に対する変化は第３図のようになる。ａは
印加電圧、ｂは発色濃度、ｃは電流値の時間的変
化を示す。第３図ｂに示した、発色濃度が飽和に
達するまでの時間t1を短くして応答速度を速くす
ることも必要である。 発明の目的 本発明は上記従来の問題点を解決するもので、
エレクトロクロミツク表示素子の応答速度と表示
寿命を改善することを目的とする。 発明の構成 本発明は上記目的を達成するもので、少なくと
も一方が透明で、互いに対向して設けられた２枚
の基板の一方に表示電極、他方に対向電極を設
け、前記対向電極が、絶縁膜を第１及び第２の電
導膜で挾持した構造を有するエレクトロクロミツ
ク表示素子を提供するものである。 実施例の説明 以下に本発明の実施例を図面を用いて説明す
る。第４図に本発明の一実施例におけるエレクト
ロクロミツク表示素子の断面図を示す。 図において１はガラス板、２はIn2O3やSnO2の
ような透明電極からなる表示極、３は本実施例の
特徴部分である対極、４はエポキシ樹脂や低融点
ガラスや半田などからなる封着材、５はエレクト
ロクロミツク物質を含む溶液又は表示極２の表面
に設けられたエレクトロクロミツク膜と電解質と
の組合わせよりなる表示可能物質、６はガラス板
１上に形成された第１の電導膜、７は第１の電導
膜６上の、表示極２に対向する領域を覆つて形成
された絶縁膜で、８は前記絶縁膜７及び第１の電
導膜８の表面を覆つて形成された第２の電導膜で
あり、本実施例では、第１の電導膜６、絶縁膜７
及び第２の電導膜８で対極３を構成している。か
かる構成のエレクトロクロミツク表示素子の特性
の特徴は第３図ｂの発色濃度の立ち上がり時間t1
が短くなる、すなわち、応答特性がよくなること
と、対極材料の電気化学反応による侵食が減少で
き、表示寿命が改善できることである。第３図ｃ
における電流値i1は第２の電導膜８をもうけるこ
とにより若干増大するが、電流密度の分布が均一
化する効果が大きいため、表示寿命が改善でき
る。 本実施例の第１の電動膜６としてはIn2O3、
In2O3−SnO2あるいはSnO2を主成分とする透明
電導膜が製膜の容易さやコストの面から言つても
使いやすい。絶縁膜７としては金属酸化物（例え
ばSiO2、Al2O3、BaTiO3等）、金属弗化物（例え
ばCaF2、MgF2等）、金属窒化物（Si3N4等）など
が好適であり、絶縁膜７は表示極２と同形状であ
ることが望ましい。 第２の電導膜８としては第１の電導膜６と同じ
透明電導膜が使用できる。またコストの面と膜厚
による金属色の制御に若干のむずかしさはある
が、溶液等との接触による電気化学反応の安定性
の面から、貴金属であるAu、Pt、Ag等を用いた
方が有利である。さらに具体的に述べる。 第４図に示した構造を有し、対極３を構成する
第１の電導膜６がIn2O3−SnO2で500Å、絶縁膜
７がSiO2で500Å、さらに第２の電導膜８を
In2O3−SnO2で500Åの厚みで設けた。 表示可能物質５のエレクトロクロミツク材料は
スチリル類似化合物の色素の１つである３，３−
ジメチル−２−（Ｐ−ジメチルスチリル）インド
リノ〔2.1−ｂ〕オキサゾリンであり、支持電解
質はテトラブチルアンモニウムパークロレイト、
溶媒はアセトニトリルを用いた。色素と支持電解
質の濃度はそれぞれ0.02M／、0.1M／であ
る。 かかる構成の素子と第１図及び第２図で示した
素子の表示特性の比較を下表に示す。
示用として利用されるエレクトロクロミツク表示
素子に関するものである。 従来例の構成とその問題点 受光型デイスプレイの１つである液晶と比較し
て、エレクトロクロミツクデイスプレイは視角依
存性がなく、色が明かるく鮮明であるという特徴
がある。エレクトロクロミツク材料は、無機物系
と有機物系の２つに分類される。無機物系として
は遷移金属酸化物、特にWO3がよく知られてい
る。有機物系としてはビオローゲン、アントラキ
ノン、ピラゾリンやスチリル系類似化合物の色素
が知られている。その他に近頃は、フタロシアン
やプルシアンブルーのような錯体あるいは導電性
高分子の薄膜の利用が発表されている。 WO3の透明電極上に蒸着法などにより薄膜が
形成されて、対極間に電解液や誘電体膜などが設
けられることによつて素子が形成される。WO3
の実用上の問題としては、表示寿命のほかに、表
示セグメント間の色ムラと着色の色がブルー系の
一色のみであるということである。また、表示寿
命の改善と関連して、一般に対極反応の安定化の
ために対極材料に工夫がいり、かつ反射板等も素
子の中に組み込まなければならないという問題が
ある。 一方、有機物系の色素は無機物系の材料と比較
して、着色種の多様化の可能性を有するが、一般
に表示寿命に問題をもつている。 ビオローゲン系の色素は、発消色に応じて、色
素の溶媒に対する不溶と可溶の現象が伴うが、こ
の可逆性の問題が表示寿命に大きく影響してい
る。また、色素の酸化還元反応により消発色現象
が生じるわけであるが、これらの反応にはイオン
が関与しているため、イオンが透明電極等に悪影
響を及ぼす場合があり、かつ消費電力が大きいと
いう問題がある。その他の有機系の色素や錯体に
ついても同様な問題をかかえている。 現状のエレクトロクロミツクデイスプレイが液
晶デイスプレイと比較して劣る特性は表示寿命と
応答速度の特性である。本出願人は前にエレクト
ロクロミツク材料としてスチリル類似化合物の一
種である色素を用いたエレクトロクロミツク表示
素子を提案した。そのエレクトロクロミツク表示
素子の基本構造を第１図にしめす。１はガラス基
板、２は表示極、３は対極、４は封着材、５は表
示可能物質をしめす。ガラス基板１は少くとも一
方が透明である材料であればよい。表示極２、及
び対極３の電極材料としては、In2O3やSnO2のよ
うな透明電極が用いられる。面積としては表示極
２の方が対極３より小さい。封着材４としてはエ
ポキシ樹脂や低融点ガラスや半田などが使われ
る。表示可能物質５としては色素は非水系有機溶
媒に支持電解質とともに溶解した溶液である。か
かる素子構造において、表示寿命を決める要因
は、表示可能物質５などに含まれる不純物などに
よるものなどいくつかの要因があるが、対極３材
料の電気化学反応による変質も１つの要因になつ
ている。すなわち表示極２及び対極３を形成する
透明電極はIn2O3等のような金属酸化物であるた
め、還元反応をうけやすく、還元反応によつて、
Ｏ原子の離脱があつて、溶液内の成分を酸化した
りして表示寿命に悪影響を及ぼす。電流値が大き
いほど電極は還元をうけやすい。特に対極３の変
質が問題となる。そこで対極３の電流密度の分布
を調べたところ、第１図にしめした、Ａ、Ｂ、Ｃ
の領域に分けた場合、全電流のうちＡの領域がし
める割り合いが70％、Ｂの領域が20％、Ｃの領域
が10％程度となり、Ａ領域が著しく還元され表示
寿命の劣化がみられた。 この欠点を解消するために第２図に示す構造の
エレクトロクロミツク表示素子が提案された。本
構成は基本的には第１図と同様の構造をしてお
り、電導膜６の、表示極２に対向する部分に絶縁
膜７を設け、電導膜６と絶縁膜７とで対極３を構
成した点が異なる。本例においては電流の低減下
と発色濃度の向上がはかられ、表示寿命の改善が
できた。しかしながら、まだ絶縁膜７の付近は局
所的に電流密度が大きい部分があるらしく電導膜
６自身が反応により侵されることがあり、表示寿
命の点で未だ充分とはいえない。 またこれらエレクトロクロミツク表示素子にお
いて、表示極２と対極３間に直流電圧を表示極２
が＋側になるように、印加すると発色濃度と電流
の時間に対する変化は第３図のようになる。ａは
印加電圧、ｂは発色濃度、ｃは電流値の時間的変
化を示す。第３図ｂに示した、発色濃度が飽和に
達するまでの時間t1を短くして応答速度を速くす
ることも必要である。 発明の目的 本発明は上記従来の問題点を解決するもので、
エレクトロクロミツク表示素子の応答速度と表示
寿命を改善することを目的とする。 発明の構成 本発明は上記目的を達成するもので、少なくと
も一方が透明で、互いに対向して設けられた２枚
の基板の一方に表示電極、他方に対向電極を設
け、前記対向電極が、絶縁膜を第１及び第２の電
導膜で挾持した構造を有するエレクトロクロミツ
ク表示素子を提供するものである。 実施例の説明 以下に本発明の実施例を図面を用いて説明す
る。第４図に本発明の一実施例におけるエレクト
ロクロミツク表示素子の断面図を示す。 図において１はガラス板、２はIn2O3やSnO2の
ような透明電極からなる表示極、３は本実施例の
特徴部分である対極、４はエポキシ樹脂や低融点
ガラスや半田などからなる封着材、５はエレクト
ロクロミツク物質を含む溶液又は表示極２の表面
に設けられたエレクトロクロミツク膜と電解質と
の組合わせよりなる表示可能物質、６はガラス板
１上に形成された第１の電導膜、７は第１の電導
膜６上の、表示極２に対向する領域を覆つて形成
された絶縁膜で、８は前記絶縁膜７及び第１の電
導膜８の表面を覆つて形成された第２の電導膜で
あり、本実施例では、第１の電導膜６、絶縁膜７
及び第２の電導膜８で対極３を構成している。か
かる構成のエレクトロクロミツク表示素子の特性
の特徴は第３図ｂの発色濃度の立ち上がり時間t1
が短くなる、すなわち、応答特性がよくなること
と、対極材料の電気化学反応による侵食が減少で
き、表示寿命が改善できることである。第３図ｃ
における電流値i1は第２の電導膜８をもうけるこ
とにより若干増大するが、電流密度の分布が均一
化する効果が大きいため、表示寿命が改善でき
る。 本実施例の第１の電動膜６としてはIn2O3、
In2O3−SnO2あるいはSnO2を主成分とする透明
電導膜が製膜の容易さやコストの面から言つても
使いやすい。絶縁膜７としては金属酸化物（例え
ばSiO2、Al2O3、BaTiO3等）、金属弗化物（例え
ばCaF2、MgF2等）、金属窒化物（Si3N4等）など
が好適であり、絶縁膜７は表示極２と同形状であ
ることが望ましい。 第２の電導膜８としては第１の電導膜６と同じ
透明電導膜が使用できる。またコストの面と膜厚
による金属色の制御に若干のむずかしさはある
が、溶液等との接触による電気化学反応の安定性
の面から、貴金属であるAu、Pt、Ag等を用いた
方が有利である。さらに具体的に述べる。 第４図に示した構造を有し、対極３を構成する
第１の電導膜６がIn2O3−SnO2で500Å、絶縁膜
７がSiO2で500Å、さらに第２の電導膜８を
In2O3−SnO2で500Åの厚みで設けた。 表示可能物質５のエレクトロクロミツク材料は
スチリル類似化合物の色素の１つである３，３−
ジメチル−２−（Ｐ−ジメチルスチリル）インド
リノ〔2.1−ｂ〕オキサゾリンであり、支持電解
質はテトラブチルアンモニウムパークロレイト、
溶媒はアセトニトリルを用いた。色素と支持電解
質の濃度はそれぞれ0.02M／、0.1M／であ
る。 かかる構成の素子と第１図及び第２図で示した
素子の表示特性の比較を下表に示す。
【表】
表からわかるように本実施例は応答性の改善が
顕著であることがわかる。応答性は第３図ｂに示
した飽和濃度に達するまでの時間t1で比較した。
濃度は発色光吸収ピークである550nｍで測定し
たが、飽和濃度は絶縁膜をつけた方が高く、発色
濃度は吸収率にして約２倍高かつた。 また本実施例は消費電力が第２図の素子よりも
若干高めではあるが問題となるようなものではな
く、くり返し寿命は１ケタ以上の改善が図れた。 本発明の他の実施例として、第２の電導膜８と
してAu膜を300Åとした他は前記実施例と同様の
素子を作成し、表示特性を調べたところ、In2O3
−SnO2間の場合と比較して応答性が20〜30％ほ
どすぐれていた。その他の特性については同様の
結果が得られた。 発明の効果 以上要するに本発明は少なくとも一方が透明
で、互いに対向して設けられた二枚の基板の一方
に表示電極、他方に対向電極を設け、前記対向電
極を、絶縁膜を第１及び第２の電導膜で挾持した
構造としたエレクトロクロミツク表示素子を提供
するもので、応答速度と表示寿命の大幅な改善が
図れる。
顕著であることがわかる。応答性は第３図ｂに示
した飽和濃度に達するまでの時間t1で比較した。
濃度は発色光吸収ピークである550nｍで測定し
たが、飽和濃度は絶縁膜をつけた方が高く、発色
濃度は吸収率にして約２倍高かつた。 また本実施例は消費電力が第２図の素子よりも
若干高めではあるが問題となるようなものではな
く、くり返し寿命は１ケタ以上の改善が図れた。 本発明の他の実施例として、第２の電導膜８と
してAu膜を300Åとした他は前記実施例と同様の
素子を作成し、表示特性を調べたところ、In2O3
−SnO2間の場合と比較して応答性が20〜30％ほ
どすぐれていた。その他の特性については同様の
結果が得られた。 発明の効果 以上要するに本発明は少なくとも一方が透明
で、互いに対向して設けられた二枚の基板の一方
に表示電極、他方に対向電極を設け、前記対向電
極を、絶縁膜を第１及び第２の電導膜で挾持した
構造としたエレクトロクロミツク表示素子を提供
するもので、応答速度と表示寿命の大幅な改善が
図れる。
第１図及び第２図は従来のエレクトロクロミツ
ク表示素子を示す断面図、第３図ａ，ｂ，ｃはそ
れぞれ印加電圧、発色濃度、電流の時間に対する
変化を示す図、第４図は本発明の一実施例におけ
るエレクトロクロミツク表示素子を示す断面図で
ある。 １……ガラス基板、２……表示極、３……対
極、４……封着材、５……表示可能物質、６……
第１の電導膜、７……絶縁膜、８……第２の電導
膜。
ク表示素子を示す断面図、第３図ａ，ｂ，ｃはそ
れぞれ印加電圧、発色濃度、電流の時間に対する
変化を示す図、第４図は本発明の一実施例におけ
るエレクトロクロミツク表示素子を示す断面図で
ある。 １……ガラス基板、２……表示極、３……対
極、４……封着材、５……表示可能物質、６……
第１の電導膜、７……絶縁膜、８……第２の電導
膜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも一方が透明で、互いに対向して設
けられた二枚の基板の一方に表示電極、他方に対
向電極を設け、前記対向電極が、基板上に設けら
れた第１の電導膜と、前記第１の電導膜上の、表
示電極に対向する領域に設けられた絶縁膜と、前
記第１の電導膜及び絶縁膜を覆つて形成された第
２の電導膜とからなることを特徴とするエレクト
ロクロミツク表示素子。 ２ 対向電極の第１及び第２の電導膜がIn2O3、
In2O3−SnO2、あるいはSnO2を主成分とするも
のからなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のエレクトロクロミツク表示素子。 ３ 対向電極の第１の電導膜がIn2O3、In2O3−
SnO2、あるいはSnO2を主成分とするものからな
り、第２の電導膜がAu、Ag、Ptのいずれかから
なることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
のエレクトロクロミツク表示素子。 ４ 対向電極を構成する絶縁膜が金属酸化物、金
属弗化物、金属窒化物のいずれかであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のエレクトロ
クロミツク表示素子。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59118466A JPS60262139A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | エレクトロクロミツク表示素子 |
| US06/647,490 US4660939A (en) | 1983-09-08 | 1984-09-05 | Electrochromic display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59118466A JPS60262139A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60262139A JPS60262139A (ja) | 1985-12-25 |
| JPH0361171B2 true JPH0361171B2 (ja) | 1991-09-19 |
Family
ID=14737359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59118466A Granted JPS60262139A (ja) | 1983-09-08 | 1984-06-08 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60262139A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7586664B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-09-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Transparent electrode for an electrochromic switchable cell |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58139129A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
-
1984
- 1984-06-08 JP JP59118466A patent/JPS60262139A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60262139A (ja) | 1985-12-25 |
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