JPH0145895B2 - - Google Patents
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- JPH0145895B2 JPH0145895B2 JP56179311A JP17931181A JPH0145895B2 JP H0145895 B2 JPH0145895 B2 JP H0145895B2 JP 56179311 A JP56179311 A JP 56179311A JP 17931181 A JP17931181 A JP 17931181A JP H0145895 B2 JPH0145895 B2 JP H0145895B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エレクトロクロミツク表示装置（以
下、ECDと記す）に関するものであり、特に全
固体型ECDに関するものである。
下、ECDと記す）に関するものであり、特に全
固体型ECDに関するものである。
ECDとは、電気を通電することにより、容易
に酸化又は還元され、かつその際可視域の吸収ス
ペクトルに大きな変化の起こる物質（以下、この
ような物質をエレクトロクロミツク材とよび、
EC材と略す）を表示材料として用いた表示装置
のことである。従来知られているECDの種類に
は溶液型と析出型と固定型とがある。溶液型及び
析出型の基本的な構造を第１図に示す。透明基板
１の上に透明電極の表示電極２を形成した表示基
板と、基板３とをスペーサ６とを介してセルを構
成する。表示電極２の他に対向電極４が必要であ
るが、これは、透明基板１上、もしくは、基板３
上に適宜設けられ、又、参照電極７も必要に応じ
て適当な場所に設けられる。このようなセルに、
EC材を添加した電解液５が注入され、ECDが構
成される。溶液型では表示電極２に正又は負の電
圧をかけると、EC材が着色し表示される。表示
時と逆の電圧をかけるとEC材がもとの状態に戻
つて消色する。しかし、着色したEC材が電極か
ら離れて内部に拡散してゆくと、逆電圧をかけて
も消色しなくなるので、溶液に白色粉末を混入す
る、又は、多孔質の白色乱反射板を両基板１，３
の間に入れる、等により消え残りを防いでいる
が、完全には消色しない。析出型は、酸化又は還
元されると電極上に析出してくるEC材を用いた
もので、溶液型のようなEC材の拡散による消え
残りの問題はなくなるが、析出した物質の変質に
よつて逆電圧をかけても析出物が溶解しなくなる
等の問題を有している。
に酸化又は還元され、かつその際可視域の吸収ス
ペクトルに大きな変化の起こる物質（以下、この
ような物質をエレクトロクロミツク材とよび、
EC材と略す）を表示材料として用いた表示装置
のことである。従来知られているECDの種類に
は溶液型と析出型と固定型とがある。溶液型及び
析出型の基本的な構造を第１図に示す。透明基板
１の上に透明電極の表示電極２を形成した表示基
板と、基板３とをスペーサ６とを介してセルを構
成する。表示電極２の他に対向電極４が必要であ
るが、これは、透明基板１上、もしくは、基板３
上に適宜設けられ、又、参照電極７も必要に応じ
て適当な場所に設けられる。このようなセルに、
EC材を添加した電解液５が注入され、ECDが構
成される。溶液型では表示電極２に正又は負の電
圧をかけると、EC材が着色し表示される。表示
時と逆の電圧をかけるとEC材がもとの状態に戻
つて消色する。しかし、着色したEC材が電極か
ら離れて内部に拡散してゆくと、逆電圧をかけて
も消色しなくなるので、溶液に白色粉末を混入す
る、又は、多孔質の白色乱反射板を両基板１，３
の間に入れる、等により消え残りを防いでいる
が、完全には消色しない。析出型は、酸化又は還
元されると電極上に析出してくるEC材を用いた
もので、溶液型のようなEC材の拡散による消え
残りの問題はなくなるが、析出した物質の変質に
よつて逆電圧をかけても析出物が溶解しなくなる
等の問題を有している。
溶液型に用いられているEC材は、無機物質で
はNa2WO4，CaWO4，BaWO4，Na2M0O4等の
タングステン酸塩、モリブデン酸塩のような遷移
金属化合物であり、有機物質ではビオロゲン、テ
トラチアフルバレン、アリル・ピラゾリン、フル
オレン、アントラキノン、ピリリウム、ピリジウ
ム、メチレンブルー等の芳香族、複素環化合物並
びにそれらの誘導体及びフエロインフエロセン等
の金属と有機物質との配位化合物である。析出型
に用いられるEC材は、主として、ビオロゲンで
ある。ビオロゲンは水を溶媒として用いた電解液
中では析出型になるが、有機溶媒を用いた電解液
中では溶液型になる。
はNa2WO4，CaWO4，BaWO4，Na2M0O4等の
タングステン酸塩、モリブデン酸塩のような遷移
金属化合物であり、有機物質ではビオロゲン、テ
トラチアフルバレン、アリル・ピラゾリン、フル
オレン、アントラキノン、ピリリウム、ピリジウ
ム、メチレンブルー等の芳香族、複素環化合物並
びにそれらの誘導体及びフエロインフエロセン等
の金属と有機物質との配位化合物である。析出型
に用いられるEC材は、主として、ビオロゲンで
ある。ビオロゲンは水を溶媒として用いた電解液
中では析出型になるが、有機溶媒を用いた電解液
中では溶液型になる。
固定型の基本的な構造を第２図に示す。透明基
板１の上に透明電極の表示電極２、エレクトロク
ロミツク層８を形成した表示基板と基板３上に対
向電極４を形成した対向基板とをスペーサ６を介
して構成する。基板の間の電解層５は、電解液又
は固体電解質である。エレクトロクロミツク層８
は酸化タングステンWO3や酸化モリブデンMO3
等の遷移金属酸化物、又は、希土類金属−ジフタ
ロシアニン鎖体のような配位化合物の蒸着膜であ
る。
板１の上に透明電極の表示電極２、エレクトロク
ロミツク層８を形成した表示基板と基板３上に対
向電極４を形成した対向基板とをスペーサ６を介
して構成する。基板の間の電解層５は、電解液又
は固体電解質である。エレクトロクロミツク層８
は酸化タングステンWO3や酸化モリブデンMO3
等の遷移金属酸化物、又は、希土類金属−ジフタ
ロシアニン鎖体のような配位化合物の蒸着膜であ
る。
これまでのECDでは、電解流を用いた固定型
を含めて、溶液型、析出型のように、液体を用い
たものが、主として研究されてきたが、このよう
なECDには、常に液漏れ等の危険があり、液漏
れ時には、他の電子部品に対して被害を及ぼす等
の本質的な欠点を有している。
を含めて、溶液型、析出型のように、液体を用い
たものが、主として研究されてきたが、このよう
なECDには、常に液漏れ等の危険があり、液漏
れ時には、他の電子部品に対して被害を及ぼす等
の本質的な欠点を有している。
一方、固体電解質を用いた固定型は、SiO，
CaF2，MgF2等絶縁層中に吸着された水分を分解
して水素イオンを発生する型のものと、Li3N，
β−Al2O3等の固体電解質でLi+又はNa+イオン
を伝導するものとに大別される。前者は吸着水と
いう不安定な状態に依存するので、ECDの特性
が周囲の環境に左右され、又、水の分解による気
泡も発生するが、信頼性に著しく欠ける。後者
は、応答が遅い、EC層と固体電解層との界面で
反応が生じやすい、寿命が短い、等の欠点を有し
ている。
CaF2，MgF2等絶縁層中に吸着された水分を分解
して水素イオンを発生する型のものと、Li3N，
β−Al2O3等の固体電解質でLi+又はNa+イオン
を伝導するものとに大別される。前者は吸着水と
いう不安定な状態に依存するので、ECDの特性
が周囲の環境に左右され、又、水の分解による気
泡も発生するが、信頼性に著しく欠ける。後者
は、応答が遅い、EC層と固体電解層との界面で
反応が生じやすい、寿命が短い、等の欠点を有し
ている。
以上のECDの型の他に、リンタングステン酸
H3PO4・（WO3）12・nH2O（以下PWAを略す）を
用いたECDが知られている。このECDの構造を
第３図に示す。透明基板１上に形成した表示電極
２の上にセラミツクの筒１１を通してPWAの粉
末をプレスしてPWA層９をつくり、これにグラ
フアイト棒４を圧着して対向電極とし、周囲をエ
ポキシ樹脂１０でシールしてある、という構造で
あり、まだ実験室段階の未完成なECDである。
透明電極に−1.0Vの電圧の25msec印加により青
く着色し、白色コントラストで２：１まで達する
というECDとしては、速い応答を示す。しかし、
このPWAを用いたECDは、(1)青色しか出せな
い。即ち多色化の可能性が全くない。(2)PWAの
含んでいる水が着消色に本質的に関与しているの
で、ECDの性能が周囲の環境に左右されやすく、
又、劣化も速い。(3)PWAをプレスにより成形し
ているが、プレスによる成形では、透明電極及び
グラフアイトとのコンタクトを十分にとれずに特
性のバラツキを示し、かつ初期劣化の原因となつ
ている。又、このようなプレスによる成形法で
は、実用的なデバイスを製作することは、ほとん
ど不可能であり、仮にできたとしてもコストの高
いものになる。
H3PO4・（WO3）12・nH2O（以下PWAを略す）を
用いたECDが知られている。このECDの構造を
第３図に示す。透明基板１上に形成した表示電極
２の上にセラミツクの筒１１を通してPWAの粉
末をプレスしてPWA層９をつくり、これにグラ
フアイト棒４を圧着して対向電極とし、周囲をエ
ポキシ樹脂１０でシールしてある、という構造で
あり、まだ実験室段階の未完成なECDである。
透明電極に−1.0Vの電圧の25msec印加により青
く着色し、白色コントラストで２：１まで達する
というECDとしては、速い応答を示す。しかし、
このPWAを用いたECDは、(1)青色しか出せな
い。即ち多色化の可能性が全くない。(2)PWAの
含んでいる水が着消色に本質的に関与しているの
で、ECDの性能が周囲の環境に左右されやすく、
又、劣化も速い。(3)PWAをプレスにより成形し
ているが、プレスによる成形では、透明電極及び
グラフアイトとのコンタクトを十分にとれずに特
性のバラツキを示し、かつ初期劣化の原因となつ
ている。又、このようなプレスによる成形法で
は、実用的なデバイスを製作することは、ほとん
ど不可能であり、仮にできたとしてもコストの高
いものになる。
本発明の目的は、多色表示ができ、応答が速
く、耐環境性が高く、長寿命で、低コストの実用
的な全固体型エレクトロクロミツク表示装置を提
供することにある。
く、耐環境性が高く、長寿命で、低コストの実用
的な全固体型エレクトロクロミツク表示装置を提
供することにある。
本発明によれば、少なくとも一種以上のエレク
トロクロミツク材と一種以上のイオン授受材とを
極性を有する高分子（以下極性高分子と称す）に
分散せしめたものを着色活物質層とし、その一方
の側に表示電極、他方の側に対向電極が形成され
た構造の全固体型エレクトロクロミツク表示装置
が得られる。
トロクロミツク材と一種以上のイオン授受材とを
極性を有する高分子（以下極性高分子と称す）に
分散せしめたものを着色活物質層とし、その一方
の側に表示電極、他方の側に対向電極が形成され
た構造の全固体型エレクトロクロミツク表示装置
が得られる。
以上のような構成の本発明においては、エレク
トロクロミツク材とイオン授受材の距離が非常に
短くなつているので、着消色時の応答時間が従来
のものに比べて非常に短くなつた。又、高分子を
用いているので、成形性、加工性にすぐれ、実用
的なECDを提供することができる。さらに、極
性高分子を用いているため、その極性により、そ
の中に含有されたイオン授受材は容易に解離し、
高いイオン伝導性を示す。したがつて、高性能な
ECDが実現できる。
トロクロミツク材とイオン授受材の距離が非常に
短くなつているので、着消色時の応答時間が従来
のものに比べて非常に短くなつた。又、高分子を
用いているので、成形性、加工性にすぐれ、実用
的なECDを提供することができる。さらに、極
性高分子を用いているため、その極性により、そ
の中に含有されたイオン授受材は容易に解離し、
高いイオン伝導性を示す。したがつて、高性能な
ECDが実現できる。
本発明のECDの構造を第４図に示す。前述し
た如く、透明基板１上に表示電極２、着色活物質
層に、対向電極４が順次積層され、その上からシ
ール層１０が全体を被覆している。以下、各構成
要件について説明する。透明基板にはガラス又は
プラスチツク板等透明な材料が用いられ、透明電
極には酸化スズ（SnO2）膜又は酸化インジウム
−酸化スズ（ITO）膜等の透明な導伝体が用いら
れる。透明電極は普通真空蒸着法で形成される
が、化学的な方法も使われる。
た如く、透明基板１上に表示電極２、着色活物質
層に、対向電極４が順次積層され、その上からシ
ール層１０が全体を被覆している。以下、各構成
要件について説明する。透明基板にはガラス又は
プラスチツク板等透明な材料が用いられ、透明電
極には酸化スズ（SnO2）膜又は酸化インジウム
−酸化スズ（ITO）膜等の透明な導伝体が用いら
れる。透明電極は普通真空蒸着法で形成される
が、化学的な方法も使われる。
着色活物質層は、一種以上のEC材と一種以上
のイオン授受材とを合成高分子中に分散させたも
のである。このEC材には、前に述べた溶液型に
用いることが可能な全てのEC材を用いることが
できる。例えば無機物質では、Na2WO4，
CaWO4，BaWO4，Na2MoO4等のタングステン
酸塩、モリブデン酸塩のような遷移金属化合物で
あり、有機物質ではビオロゲン、テトラチアフル
バレン、アリルピラゾリン、フルオレン、アント
ラキノン、ピリリウム、ピリジウム、メチレンブ
ルー等の芳香族、複素環化合物、並びにそれらの
誘導体及びフエロイン、フエロセン等の金属と有
機物質との配位化合物である。次にここで用いら
れるイオン授受材とは、上記のEC材とイオンを
授受し得る物質のことで、通常のイオン伝導体、
もしくはイオン導電体はもちろんのこと、導電率
が低く固体電解質としては用いられないものも含
んでいる。例えば、イオン授受材には、クラウン
エーテル、及びその金属鎖体窒化リチウム、過塩
素酸アルカリ金属を用いることができる。極性を
有する高分子として、例えば、ポリフツ化ビニリ
デン、ポリメタクリロニトリル、およびそれらの
誘導体を用いることができる。
のイオン授受材とを合成高分子中に分散させたも
のである。このEC材には、前に述べた溶液型に
用いることが可能な全てのEC材を用いることが
できる。例えば無機物質では、Na2WO4，
CaWO4，BaWO4，Na2MoO4等のタングステン
酸塩、モリブデン酸塩のような遷移金属化合物で
あり、有機物質ではビオロゲン、テトラチアフル
バレン、アリルピラゾリン、フルオレン、アント
ラキノン、ピリリウム、ピリジウム、メチレンブ
ルー等の芳香族、複素環化合物、並びにそれらの
誘導体及びフエロイン、フエロセン等の金属と有
機物質との配位化合物である。次にここで用いら
れるイオン授受材とは、上記のEC材とイオンを
授受し得る物質のことで、通常のイオン伝導体、
もしくはイオン導電体はもちろんのこと、導電率
が低く固体電解質としては用いられないものも含
んでいる。例えば、イオン授受材には、クラウン
エーテル、及びその金属鎖体窒化リチウム、過塩
素酸アルカリ金属を用いることができる。極性を
有する高分子として、例えば、ポリフツ化ビニリ
デン、ポリメタクリロニトリル、およびそれらの
誘導体を用いることができる。
対向電極には、金Au、銀Ag、銅Cu、炭素Ｃ
等、導電性のものならなんでも使うことができ
る。最終にシール材には、エポキシ樹脂等の有機
接着剤や低融点ガラス、ICのモールド材等、密
閉効果がある材料なら何でも用いることができ
る。
等、導電性のものならなんでも使うことができ
る。最終にシール材には、エポキシ樹脂等の有機
接着剤や低融点ガラス、ICのモールド材等、密
閉効果がある材料なら何でも用いることができ
る。
次に本発明を実施例により（第４図を用いて）
説明する。文中、「部」とあるのは重量部を示す。
説明する。文中、「部」とあるのは重量部を示す。
実施例 １
透明ガラス基板１の上に真空蒸着法により
In2O3透明電極表示電極２として設けた。この表
示電極２の上に下記処方に基づき着色活物質層１
２を設けた。
In2O3透明電極表示電極２として設けた。この表
示電極２の上に下記処方に基づき着色活物質層１
２を設けた。
１，1′−ジアルキル−４，4′−ジピリジウム
ジクロライド（これは通常メチルビオロゲン
と略されているものである。） 23部 ジベンゾ−18−クラウン−６−リチウムクロ
ライド 30部 ポリフツ化ビニリデン 10部 ジメチルフオルムアミド（DMF） 100部 以上の組成物を磁製ボールミルにて５時間混練
後、着色活物質組成物とする。本実施例において
は、EC材には還元で発色するビオロゲンを用い、
イオン授受体にはクラウンエーテル・金属塩鎖体
を用いた。この組成物を上記透明電極２の上に被
膜が1μになるようにスピナーコートし、窒素雰
囲気中で130℃に均一加熱されたオーブン中に１
時間置いて乾燥させ、着色活物質層１２とした。
この着色活物質層１２の上に、金を3000Å真空蒸
着し対向電極４とした。更に以上の積層構造の周
囲をエポキシ樹脂やアルキル樹脂等、シール層１
０で覆うことにより丈夫なECDができた。
ジクロライド（これは通常メチルビオロゲン
と略されているものである。） 23部 ジベンゾ−18−クラウン−６−リチウムクロ
ライド 30部 ポリフツ化ビニリデン 10部 ジメチルフオルムアミド（DMF） 100部 以上の組成物を磁製ボールミルにて５時間混練
後、着色活物質組成物とする。本実施例において
は、EC材には還元で発色するビオロゲンを用い、
イオン授受体にはクラウンエーテル・金属塩鎖体
を用いた。この組成物を上記透明電極２の上に被
膜が1μになるようにスピナーコートし、窒素雰
囲気中で130℃に均一加熱されたオーブン中に１
時間置いて乾燥させ、着色活物質層１２とした。
この着色活物質層１２の上に、金を3000Å真空蒸
着し対向電極４とした。更に以上の積層構造の周
囲をエポキシ樹脂やアルキル樹脂等、シール層１
０で覆うことにより丈夫なECDができた。
このようにして製作したECDにおいて、対向
電極４に対して表示電極２に負の電圧を印加する
と、着色活物質層１２が濃青色に着色し、逆に正
の電圧を印加すると消色した。実用的には、−2V
の印加電圧により約50msecで白色光のコントラ
ストが４：１になり、金色の背景に濃青色のよい
コントラストの表示が得られた。次いで逆極性の
＋2Vの電圧を印加すると、約200msecで完全に
色が消えた。更に−2Vを50msec、＋2Vを
200msecのパルス電圧を印加して寿命試験を試み
たところ、106回の着消色を経ても着色活物質層
１２及びそれと界面において劣化現象はみられ
ず、長期にわたつて安定した動作を行える実用的
な全固体型ECDを製作することができた。
電極４に対して表示電極２に負の電圧を印加する
と、着色活物質層１２が濃青色に着色し、逆に正
の電圧を印加すると消色した。実用的には、−2V
の印加電圧により約50msecで白色光のコントラ
ストが４：１になり、金色の背景に濃青色のよい
コントラストの表示が得られた。次いで逆極性の
＋2Vの電圧を印加すると、約200msecで完全に
色が消えた。更に−2Vを50msec、＋2Vを
200msecのパルス電圧を印加して寿命試験を試み
たところ、106回の着消色を経ても着色活物質層
１２及びそれと界面において劣化現象はみられ
ず、長期にわたつて安定した動作を行える実用的
な全固体型ECDを製作することができた。
実施例 ２
実施例１に述べた製法において、この製法の着
色活物質組成物に、微粉砕した酸化チタン粉末
TiO2を22部加わえたものを、着色活物質組成物
とした以外は実施例１と同じ製法でECDをつく
つた。
色活物質組成物に、微粉砕した酸化チタン粉末
TiO2を22部加わえたものを、着色活物質組成物
とした以外は実施例１と同じ製法でECDをつく
つた。
本実施例のECDは、消色状態で白であり、＋2V
の印加により、約50msecで白色光コントラスト
が４：１の白地の背景に濃青の表示が得られた。
次いで−2Vの電圧を印加すると200msecで消色
した。寿命は実施例１とほぼ同じぐらいであつ
た。このように、酸化チタン又はアルミナAl2O3
のような白色粉末を混合することにより、白色背
景が容易に得られる。又、有色粉末を混合すれ
ば、その色の背景を得ることは容易である。
の印加により、約50msecで白色光コントラスト
が４：１の白地の背景に濃青の表示が得られた。
次いで−2Vの電圧を印加すると200msecで消色
した。寿命は実施例１とほぼ同じぐらいであつ
た。このように、酸化チタン又はアルミナAl2O3
のような白色粉末を混合することにより、白色背
景が容易に得られる。又、有色粉末を混合すれ
ば、その色の背景を得ることは容易である。
実施例 ３
実施例１において、対向電極を金の代わりに、
銀の5000Å厚の薄膜にした。このECDの特性は
実施例１の特性とほぼ同じであつた。さらに、炭
素の5000Å厚の薄膜を用いたECDも製作したが、
このECDの特性も実施例１とほぼ同じであつた。
銀の5000Å厚の薄膜にした。このECDの特性は
実施例１の特性とほぼ同じであつた。さらに、炭
素の5000Å厚の薄膜を用いたECDも製作したが、
このECDの特性も実施例１とほぼ同じであつた。
実施例 ４
実施例１に述べた製法中において、着色活物質
組成物の組成を下記の如くにした以外は、実施例
１と同じ製法で製作した。
組成物の組成を下記の如くにした以外は、実施例
１と同じ製法で製作した。
２−ターチアリブチルアントラキノン 20部
窒化リチウムLiN3 15部
ポリフツ化ビニリデン 30部
酸化チタン粉末 22部
ジメチルフオルムアミド 100部
LiN3はあらかじめ微粉砕したあと、混合した。
本実施例においては、EC材に還元で発色するア
ントラキノン系色素を、イオン授受材に無機のリ
チウム伝導体を用いた。
本実施例においては、EC材に還元で発色するア
ントラキノン系色素を、イオン授受材に無機のリ
チウム伝導体を用いた。
本実施例におけるECDにおいて、表示電極に
−2Vを印加すると、濃青色の表示があらわれ、
60msecで白色コントラストが４：１に達し、＋
2Vを印加すると消色し、150msecで完全に消色
した。寿命は106回着消色回数以上であつた。
−2Vを印加すると、濃青色の表示があらわれ、
60msecで白色コントラストが４：１に達し、＋
2Vを印加すると消色し、150msecで完全に消色
した。寿命は106回着消色回数以上であつた。
実施例 ５
実施例１に述べた製法において着色活物質組成
物の組成中、EC材を酸化で発色するアリルピラ
ゾリンにし、着色活物質組成物を下記の如くにし
た以外は、実施例１と同じ製法で製作した。
物の組成中、EC材を酸化で発色するアリルピラ
ゾリンにし、着色活物質組成物を下記の如くにし
た以外は、実施例１と同じ製法で製作した。
１，５−ジ（ｐ−メトキシフエニル）−３−
モルフオリノフエノール−△2−ピラゾリン
（これはアリル・ピラゾリンの一種である。）
50部 ジベンゾ−18−クラウン−６−リチウムクロ
ライド 30部 ポリフツ化ビニリデン 10部 酸化チタン粉末 22部 ジメチルフオルムアミド（DMF） 100部 本実施例におけるECDは、表示電極に＋2V印
加すると、約40msecで白色光コントラストが
４：１になり白色の背景に濃赤色のよいコントラ
ストの表示が得られた。次いで逆極性の2Vの電
圧を印加すると、約150msecで完全に色が消え
た。寿命は106回着消色回数以上であつた。
モルフオリノフエノール−△2−ピラゾリン
（これはアリル・ピラゾリンの一種である。）
50部 ジベンゾ−18−クラウン−６−リチウムクロ
ライド 30部 ポリフツ化ビニリデン 10部 酸化チタン粉末 22部 ジメチルフオルムアミド（DMF） 100部 本実施例におけるECDは、表示電極に＋2V印
加すると、約40msecで白色光コントラストが
４：１になり白色の背景に濃赤色のよいコントラ
ストの表示が得られた。次いで逆極性の2Vの電
圧を印加すると、約150msecで完全に色が消え
た。寿命は106回着消色回数以上であつた。
実施例 ６
実施例１に述べた製法において、着色活物質組
成物の組成中、EC材を還元で発色するビオロゲ
ンと酸化で発色するアリルピラゾリンの二種類に
し、着色活物質組成物を下記の如くにした以外は
実施例１と同じ製法で製作した。
成物の組成中、EC材を還元で発色するビオロゲ
ンと酸化で発色するアリルピラゾリンの二種類に
し、着色活物質組成物を下記の如くにした以外は
実施例１と同じ製法で製作した。
１−1′−ジアルキル−４，4′−ジピリジウム
ジクロライド 23部 １，５−ジ（ｐ−メトキシフエニル）−３−
モルフオリノフエノール−△2−ピラゾリン
50部 ジベンゾ−18−クラウン−６−リチウムクロ
ライド 30部 ポリフツ化ビニリデン 10部 酸化チタン粉末 22部 ジメチルフオルムアミド（DMF） 100部 本実施例におけるECDは、表示電極に−2Vを
印加すると、濃青色の表示があらわれ、50msec
で白色光のコントラストが４：１に達し、0Vを
印加すると、約300msecで消色した。次に表示電
極に＋2Vを印加すると、濃赤色の表示があらわ
れ、約40msecで白色光コントラストが４：１に
達し、0Vを印加すると約200msecで消色した。
寿命は106回着消色回数以上であつた。
ジクロライド 23部 １，５−ジ（ｐ−メトキシフエニル）−３−
モルフオリノフエノール−△2−ピラゾリン
50部 ジベンゾ−18−クラウン−６−リチウムクロ
ライド 30部 ポリフツ化ビニリデン 10部 酸化チタン粉末 22部 ジメチルフオルムアミド（DMF） 100部 本実施例におけるECDは、表示電極に−2Vを
印加すると、濃青色の表示があらわれ、50msec
で白色光のコントラストが４：１に達し、0Vを
印加すると、約300msecで消色した。次に表示電
極に＋2Vを印加すると、濃赤色の表示があらわ
れ、約40msecで白色光コントラストが４：１に
達し、0Vを印加すると約200msecで消色した。
寿命は106回着消色回数以上であつた。
このように、数種類のEC材を混合することに
より、電圧制御により多色表示をするECDを製
作することができた。
より、電圧制御により多色表示をするECDを製
作することができた。
実施例 ７
第４図のごとく、透明ガラス基板上に、真空蒸
着法によりITO透明電極を表示電極２として設け
た。EC材としてテトラチアフルバレン（TTF）
0.1モル／、合成高分子としてポリメタクリロ
ニトリル（PMCN）0.75モル／イオン授受材と
して過塩素酸リチウムLiClO40.2モル／をプロ
ピレンカーボネートに溶かしコーテイング溶液と
した。ただし、合成高分子のモル数は、モノマー
のモル数に換算して記す。これを表示電極２の上
に膜厚が2.3μmになるようにスピナーコートし、
N2雰囲気中80℃に均一に加熱されたオーブン中
に８時間おいて乾燥させ、更に真空中60℃に均一
に加熱されたオーブン中に２時間おいて乾燥さ
せ、着色活性層１２とした。この上に金を1000Å
真空蒸着して対向電極４とした。更に以上の積層
構造の周囲をポリスチレン樹脂のシール層１０で
覆うことにより、信頼性の高いECDを製作でき
た。
着法によりITO透明電極を表示電極２として設け
た。EC材としてテトラチアフルバレン（TTF）
0.1モル／、合成高分子としてポリメタクリロ
ニトリル（PMCN）0.75モル／イオン授受材と
して過塩素酸リチウムLiClO40.2モル／をプロ
ピレンカーボネートに溶かしコーテイング溶液と
した。ただし、合成高分子のモル数は、モノマー
のモル数に換算して記す。これを表示電極２の上
に膜厚が2.3μmになるようにスピナーコートし、
N2雰囲気中80℃に均一に加熱されたオーブン中
に８時間おいて乾燥させ、更に真空中60℃に均一
に加熱されたオーブン中に２時間おいて乾燥さ
せ、着色活性層１２とした。この上に金を1000Å
真空蒸着して対向電極４とした。更に以上の積層
構造の周囲をポリスチレン樹脂のシール層１０で
覆うことにより、信頼性の高いECDを製作でき
た。
このようにして製作したECDにおいて、対向
電極４に対して表示電極２に負の電圧を印加する
と、濃赤色の表示があらわれ、逆極性の電圧を印
加すると消色した。具体的には、−3.5Vの電圧印
加により、100msecで白色光コントラストが３：
１になり、金色を背景に高いコントラストの赤色
の表示が得られた。次いで逆極性の＋3.5Vの電
圧印加により100msecで完全に色が消えた。
電極４に対して表示電極２に負の電圧を印加する
と、濃赤色の表示があらわれ、逆極性の電圧を印
加すると消色した。具体的には、−3.5Vの電圧印
加により、100msecで白色光コントラストが３：
１になり、金色を背景に高いコントラストの赤色
の表示が得られた。次いで逆極性の＋3.5Vの電
圧印加により100msecで完全に色が消えた。
実施例 ８
実施例１においてシール層１０を除いた以外は
実施例１と全く同じ構造、組成のECDを製作し
たところ、信頼性は多少実施例１に比べて落ちる
ものの、実施例１とほとんど同じ表示性能が得ら
れた。
実施例１と全く同じ構造、組成のECDを製作し
たところ、信頼性は多少実施例１に比べて落ちる
ものの、実施例１とほとんど同じ表示性能が得ら
れた。
実施例 ９
第２図のごとくITO透明電極２の上に、以下の
コーテイング溶液を用いて、スピナー法により
0.6μmの厚みに着色活性層１２を設けた。コーテ
イング溶液はEC材として、１，３−ジ（Ｐ−メ
トキシフエニール）−５−（Ｐ−ハイドロキシフエ
ニール）−△2−ピラゾリン0.1モル／、合成高
分子としてポリメタクリロニトリル（PMCN）
0.4モル／、イオン授受材としてLiClO40.1モ
ル／を含み溶媒としてシクロヘキサノンとプロ
ピレンカーボネートの４：１混合溶媒を用いた溶
液とした。乾燥条件は、N2雰囲気中60℃で二時
間、真空中60℃で二時間である。この着色活性層
１２の上に金を1000Å真空蒸着して、対向電極４
とした。更に以上の積層構造の周囲をポリスチレ
ン樹脂のシール層１０で覆うことにより信頼性の
高いECDを製作できた。
コーテイング溶液を用いて、スピナー法により
0.6μmの厚みに着色活性層１２を設けた。コーテ
イング溶液はEC材として、１，３−ジ（Ｐ−メ
トキシフエニール）−５−（Ｐ−ハイドロキシフエ
ニール）−△2−ピラゾリン0.1モル／、合成高
分子としてポリメタクリロニトリル（PMCN）
0.4モル／、イオン授受材としてLiClO40.1モ
ル／を含み溶媒としてシクロヘキサノンとプロ
ピレンカーボネートの４：１混合溶媒を用いた溶
液とした。乾燥条件は、N2雰囲気中60℃で二時
間、真空中60℃で二時間である。この着色活性層
１２の上に金を1000Å真空蒸着して、対向電極４
とした。更に以上の積層構造の周囲をポリスチレ
ン樹脂のシール層１０で覆うことにより信頼性の
高いECDを製作できた。
このようにして製作したECDにおいて、対向
電極４に対して表示電極２に正の電圧を印加する
と、濃黄色の表示があらわれ、逆極性の電圧を印
加すると、消色した。具体的には−1.5Vの電圧
印加により100msecで白色コントラストが３：１
になり、逆極性の＋1.5Vの電圧印加により
100msecで完全に消えた。
電極４に対して表示電極２に正の電圧を印加する
と、濃黄色の表示があらわれ、逆極性の電圧を印
加すると、消色した。具体的には−1.5Vの電圧
印加により100msecで白色コントラストが３：１
になり、逆極性の＋1.5Vの電圧印加により
100msecで完全に消えた。
以上の実施例においては、着色活物質層の合成
高分子にポリフツ化ビニリデンを用いたが、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル
樹脂、キシレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルカルバ
ゾール樹脂のいずれか一種、又は数種の混合物を
用いても、上記実施例と同様の結果が得られた。
高分子にポリフツ化ビニリデンを用いたが、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル
樹脂、キシレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルカルバ
ゾール樹脂のいずれか一種、又は数種の混合物を
用いても、上記実施例と同様の結果が得られた。
以上のように、本発明のECDは、合成高分子
中にEC材及びイオン授受材を分散させた着色活
物質層の両側に表示電極と対向電極とを付けた構
造の全固体型ECDである。本ECDは、従来の固
体電解質を用いた全固体型ECDに比較して、応
答速度、耐環境性、寿命の点で優れている。又、
PWAを用いたECDに比べて、(1)着色時応答時間
ほぼ同じだが、消色速度は速い。(2)種々のEC材
を使用できるので、種々の色をだすことができ、
さらに、実施例６におけるように、電圧制御によ
り多色のだせるECDが提供できる。(3)ECD中の
水分が着消色に関与していず、又、空気中の水分
の影響を受けにくいので、耐環境性が高い。(4)成
形性の高い高分子を用いているので、電極との密
着性もよく、高い生産性で製作することができ
る。したがつて低価格のECDを提供することが
できる。(5)以上の種々の要因から寿命が長く、実
用的なECDである、等の諸効果を得る。
中にEC材及びイオン授受材を分散させた着色活
物質層の両側に表示電極と対向電極とを付けた構
造の全固体型ECDである。本ECDは、従来の固
体電解質を用いた全固体型ECDに比較して、応
答速度、耐環境性、寿命の点で優れている。又、
PWAを用いたECDに比べて、(1)着色時応答時間
ほぼ同じだが、消色速度は速い。(2)種々のEC材
を使用できるので、種々の色をだすことができ、
さらに、実施例６におけるように、電圧制御によ
り多色のだせるECDが提供できる。(3)ECD中の
水分が着消色に関与していず、又、空気中の水分
の影響を受けにくいので、耐環境性が高い。(4)成
形性の高い高分子を用いているので、電極との密
着性もよく、高い生産性で製作することができ
る。したがつて低価格のECDを提供することが
できる。(5)以上の種々の要因から寿命が長く、実
用的なECDである、等の諸効果を得る。
第１図は従来の溶液型及び析出型ECDの基本
的な一例を示す断面図、第２図は従来の固定型
ECDの基本的な一例を示す断面図、第３図は
PWAを用いたECDの断面図、第４図は本発明に
係るECDの実施例を示す断面図である。 図において、１…透明基板、２…表示電極、３
…基板、４…対向電極、５…電解液、６…スペー
サ、７…参照電極、８…エレクトロクロミツク
層、９…リンタングステン酸層、１０…シール
層、１１…セラミツク筒、１２…着色活性層。
的な一例を示す断面図、第２図は従来の固定型
ECDの基本的な一例を示す断面図、第３図は
PWAを用いたECDの断面図、第４図は本発明に
係るECDの実施例を示す断面図である。 図において、１…透明基板、２…表示電極、３
…基板、４…対向電極、５…電解液、６…スペー
サ、７…参照電極、８…エレクトロクロミツク
層、９…リンタングステン酸層、１０…シール
層、１１…セラミツク筒、１２…着色活性層。
Claims (1)
- １ 表示電極と対向電極との間に、少なくとも一
種以上のエレクトロクロミツク材と一種以上のイ
オン授受材とを極性を有する高分子に分散させた
着色活物質層を有する全固体型エレクトロクロミ
ツク表示装置において、イオン授受材として、ク
ラウンエーテル、及びその金属錯体窒化リチウ
ム、過塩素酸アルカリ金属を用い、極性を有する
高分子として、ポリフツ化ビニリデン、ポリメタ
クリロニトリル、およびそれらの誘導体を用いた
ことを特徴とする全固体型エレクトロクロミツク
表示装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56179311A JPS5880625A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
| US06/440,465 US4550982A (en) | 1981-11-09 | 1982-11-09 | All-solid-state display including an organic electrochromic layer with ion donor/acceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56179311A JPS5880625A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880625A JPS5880625A (ja) | 1983-05-14 |
| JPH0145895B2 true JPH0145895B2 (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=16063608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56179311A Granted JPS5880625A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5880625A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10369828B2 (en) | 2006-04-06 | 2019-08-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Glossy media sheet |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63262624A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-10-28 | Asahi Glass Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
| FR2618570B1 (fr) * | 1987-07-24 | 1990-10-19 | Warszawski Bernard | Procede de modulation de la lumiere |
| FR2618571B1 (fr) * | 1987-07-24 | 1990-10-19 | Warszawski Bernard | Materiau pour la modulation de la lumiere et procedes de fabrication |
| US6620342B1 (en) * | 2000-10-23 | 2003-09-16 | Atofina Chemicals, Inc. | Narrow composition distribution polyvinylidene fluoride RECLT films, processes, articles of manufacture and compositions |
| CN118085690B (zh) * | 2024-03-20 | 2026-03-10 | 中环海化(厦门)船舶智能涂料有限公司 | 一种隧道增亮涂料组合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5937804B2 (ja) * | 1974-12-11 | 1984-09-12 | 松下電器産業株式会社 | 表示装置 |
-
1981
- 1981-11-09 JP JP56179311A patent/JPS5880625A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10369828B2 (en) | 2006-04-06 | 2019-08-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Glossy media sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5880625A (ja) | 1983-05-14 |
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