JPH0361328B2 - - Google Patents
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- JPH0361328B2 JPH0361328B2 JP3919287A JP3919287A JPH0361328B2 JP H0361328 B2 JPH0361328 B2 JP H0361328B2 JP 3919287 A JP3919287 A JP 3919287A JP 3919287 A JP3919287 A JP 3919287A JP H0361328 B2 JPH0361328 B2 JP H0361328B2
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- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は、新規な駆動用電解液を使用した電解
コンデンサに関する。 アルミニウム等の弁作用金属の箔をセパレータ
とともに巻回してコンデンサ素子とした電解コン
デンサは一般に、コンデンサ素子に駆動用電解液
を含浸し、アルミニウム等の金属ケースや合成樹
脂製のケースにコンデンサ素子を収納し密閉した
構造を有する。 ［従来の技術］ 従来、電解コンデンサの駆動用電解液として
は、エチレングリコール等を主溶媒とし、これに
10％前後の水と電解質として有機酸（例えばアジ
ピン酸等）のアンモニウム塩のように弁作用金属
からなる電極を侵食しない塩を溶解した電解液が
一般に使用されている。（特公昭58−13019号公報
等参照） しかしながら、上記電解液は一般に高温負荷試
験（例えば、110℃での試験）でのtanδの変化が
大きく、高温安定性に欠けるという欠点があつ
た。また、ハロゲン系溶媒による洗浄後、発生し
たハロゲンイオンによつて腐食が起るという問題
があつた。 上記の問題点は熱安定性の優れた芳香族カルボ
ン酸のアミン塩（例えばＯ−フタル酸トリエチル
アミン塩等）や非水系の溶媒（例えばラクトン
類）を用いることで改良されてきた。（特開昭61
−7617、61−82415号公報等参照） ところが、上記の電解液では耐電圧が低いため
定格100Vの製品を作ることが不可能であつた。 ［発明の解決しようとする問題点］ 本発明は、前述の欠点を解消し、電導性を損う
ことなく耐電圧特性を改善し、高温安定性の優れ
た電解コンデンサ（特に定格100V品）を提供す
ることを目的とする。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を良好に達成するものであ
り、本発明は、カルボン酸またはその塩を溶解し
た極性有機溶媒にタングステン酸、メタタングス
テン酸、パラタングステン酸又はその塩を添加し
てなる駆動用電解液が使用されたことを特徴とす
る電解コンデンサを提供するものである。 駆動用電解液に添加される上記の溶質のうち、
タングステン酸（H2WO4）、パラタングステン酸
（12WO3・5H2O）又はメタタングステン酸
（H2W12O40・nH2O、ｎ＝20〜40）の塩が、溶解
度の点から好ましく用いられる。これらの塩とし
ては、好ましくはアンモニウム塩又は第四アンモ
ニウム塩、アミン塩又はアルカリ金属塩等が例示
される。なかでも、メタタングステン酸のアンモ
ニウム塩（（NH4）6［H2W12O40］・nH2O）、パラ
タングステン酸のアンモニウム塩（５
（NH4）2O・12WO3・5H2O）、タングステン酸ナ
トリウム（Na2WO4）、タングステン酸アンモニ
ウムなどが高温安定性が優れているため特に好ま
しい。 これらの溶質の極性有機溶媒中における含有量
は、種々に選ぶことができるが、これらタングス
テン酸又はその塩の有機極性溶媒中の濃度が、小
さいときには、火花電圧は十分に高くならず、逆
にあまり大きくとも火花電圧は所定以上には高く
ならない。かくして、これらタングステン酸又は
その塩の含有量（濃度）は、電解液中好ましくは
0.1〜10重量％、特には0.1〜５重量％が適切であ
る。 タングステン酸、メタタングステン酸、パラタ
ングステン酸又はその塩を添加することによつて
耐電圧特性（火花電圧）が改善できることはもち
ろんであるが、すでに十分な耐電圧特性をもつ駆
動用電解液に使用すると、化成性が向上するため
漏れ電流の低減効果があり好ましい。 尚、本発明による駆動用電解液に他の目的で通
常加えられる物質（例えばホウ酸及びその塩、リ
ン酸及びその塩、マンニツト等の多糖類等）が存
在しても、タングステン酸又はその塩の効果に対
し、影響を受けることはない。 本発明において極性有機溶媒としては、電解コ
ンデンサに通常使用される極性有機溶媒であれば
いずれも使用できる。好ましい溶媒としては、ア
ミド類、ラクトン類、グリコール類、硫黄化合物
類又は炭酸塩類が使用できる。好ましい具体例と
しては、炭酸プロピル、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、
エチレンシアノヒドリン、エチレングリコール、
エチレングリコールのモノ又はジアルキルエーテ
ル等が使用できる。 カルボン酸又はその塩としては、グルタル酸、
アジピン酸等の脂肪族飽和カルボン酸及びマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸又はこれらのアンモニウム塩、第四級アンモニ
ウム塩、アミン塩、アルカリ金属塩等が好適に用
いられるが特に、総炭素数12以下の脂肪酸又はそ
のアミン塩の場合効果が大きい。さらに、安息香
酸、フタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸
又はこれらのアンモニウム塩、第四級アンモニウ
ム塩、アミン塩、アルカリ金属塩等が好適に用い
られ、特に芳香族カルボン酸のアミン塩、第四級
アンモニウム塩が好適である。又、パーフルオロ
アジピン酸、フルオロ安息香酸等のフツ素化され
たカルボン酸又はこれらのアンモニウム塩、第四
級アンモニウム塩、アミン塩、アルカリ金属塩等
も使用され、特にパーフルオロアジピン酸のアミ
ン塩、第四級アンモニウム塩が好適である。 また、これらのカルボン酸又はその塩は、極性
有機溶媒中に３〜70重量％、更には５〜60重量％
含有せしめるのが好ましい。 本発明において、電解液中の水の含有は必ずし
も必須ではないが、水が含有された場合には、比
抵抗を更に小さくできるので好ましいが、過度に
大きくした場合には、高温におけるコンデンサの
内圧を増大させたり電極腐食を起したりする。か
くして、水の含有量は、好ましくは0.1〜10重量
％、特には0.5〜５重量％であるのが好ましい。 本発明の電解コンデンサには、種々の態様のコ
ンデンサが包含される。典型的態様としては、紙
等の適宜のスペーサで分離したアルミニウム箔陽
極とアルミニウム箔陰極とを使用し、これらを円
筒状に巻いたものをコンデンサ素子とし、この素
子に駆動用電解液を含浸させる。電解液の含浸量
としては、セパレータに対して、好ましくは50〜
300重量％とされる。電解液が含浸された素子は、
耐食性を有する金属や合成樹脂等のケースに収納
し、密封した構造にされる。 以下に、本発明の好ましい態様を示した具体例
により、更に説明する。 なお、本発明は、上記の説明及び実施例によ
り、制限的に解釈されるべきでなく、本発明の範
囲内で種々の変更が可能である。例えば、本発明
で使用される駆動用電解液には、タングステン酸
塩の場合などは、これらを形成する物質を別個に
添加してもよく、また必要により、本発明の目的
を阻害しない範囲で他の物質、例えば、マレイン
酸、蟻酸等の酸又はそれらの塩を溶解させうるこ
とはもちろんである。 ［実施例］ 本発明を実施例および比較例に基いて具体的に
説明する。比較的１〜２および実施例１〜11に示
す組成の駆動用電解液を用いて、定格100V−
100μFの電解コンデンサを製作し、比抵抗（電導
度）と火花電圧を測定して第１表に示した。次に
この電解コンデンサについて温度110℃で高温負
荷試験を行ない、初期および1000時間後のtanδ変
化と漏れ電流を測定してその結果を第１表に示し
た。 重量％ 比較例 １ アジピン酸アンモニウム 10 水 10 エチレングリコール 80 比較例 ２ フタル酸トリエチルアミン塩 20 γ−ブチロラクトン 80 実施例 １ フタル酸トリエチルアミン塩 20 タングステン酸 １ 水 ２ エチレングリコール 38 γ−ブチロラクトン 39 実施例 ２ 安息香酸アンモニウム塩 12 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ３ エチレングリコール 84 実施例 ３ マレイン酸テトラメチルアンモニウム塩 10 パラタングステン酸アンモニウム １ 水 ３ γ−ブチロラクトン 86 実施例 ４ グルタル酸トリメチルアミン塩 13 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコールモノメチルエーテル 14 炭酸プロピル 70 実施例 ５ Ｏ−フルオロ安息香酸トリエチルアミン塩 17 タングステン酸ナトリウム １ 水 ２ エチレンシアノヒドリン 40 スルホラン 40 実施例 ６ パーフルオロアジピン酸トリエチルアミン塩 20 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコール 17 γ−ブチロラクトン 60 実施例 ７ フタル酸テトラメチルアンモニウム塩 15 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ３ ホウ酸 ２ マンニツト ３ エチレングリコールジメチルエーテル 16 γ−バレロラクトン 60 実施例 ８ 安息香酸テトラメチルアンモニウム塩 15 パラタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ リン酸アンモニウム 0.5 ジメチルスルホキシド 21.5 ジメチルホルムアミド 60 実施例 ９ サリメチル酸トリメチルアミン塩 15 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコール 22 γ−ブチロラクトン 60 実施例 10 パーフルオロアジピン酸トリメチルアミン塩 16 タングステン酸アンモニウム １ 水 ３ エチレングリコール 40 ジメチルホルムアミド 40 実施例 11 マレイン酸トリエチルアミン塩 15 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコール 22
コンデンサに関する。 アルミニウム等の弁作用金属の箔をセパレータ
とともに巻回してコンデンサ素子とした電解コン
デンサは一般に、コンデンサ素子に駆動用電解液
を含浸し、アルミニウム等の金属ケースや合成樹
脂製のケースにコンデンサ素子を収納し密閉した
構造を有する。 ［従来の技術］ 従来、電解コンデンサの駆動用電解液として
は、エチレングリコール等を主溶媒とし、これに
10％前後の水と電解質として有機酸（例えばアジ
ピン酸等）のアンモニウム塩のように弁作用金属
からなる電極を侵食しない塩を溶解した電解液が
一般に使用されている。（特公昭58−13019号公報
等参照） しかしながら、上記電解液は一般に高温負荷試
験（例えば、110℃での試験）でのtanδの変化が
大きく、高温安定性に欠けるという欠点があつ
た。また、ハロゲン系溶媒による洗浄後、発生し
たハロゲンイオンによつて腐食が起るという問題
があつた。 上記の問題点は熱安定性の優れた芳香族カルボ
ン酸のアミン塩（例えばＯ−フタル酸トリエチル
アミン塩等）や非水系の溶媒（例えばラクトン
類）を用いることで改良されてきた。（特開昭61
−7617、61−82415号公報等参照） ところが、上記の電解液では耐電圧が低いため
定格100Vの製品を作ることが不可能であつた。 ［発明の解決しようとする問題点］ 本発明は、前述の欠点を解消し、電導性を損う
ことなく耐電圧特性を改善し、高温安定性の優れ
た電解コンデンサ（特に定格100V品）を提供す
ることを目的とする。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を良好に達成するものであ
り、本発明は、カルボン酸またはその塩を溶解し
た極性有機溶媒にタングステン酸、メタタングス
テン酸、パラタングステン酸又はその塩を添加し
てなる駆動用電解液が使用されたことを特徴とす
る電解コンデンサを提供するものである。 駆動用電解液に添加される上記の溶質のうち、
タングステン酸（H2WO4）、パラタングステン酸
（12WO3・5H2O）又はメタタングステン酸
（H2W12O40・nH2O、ｎ＝20〜40）の塩が、溶解
度の点から好ましく用いられる。これらの塩とし
ては、好ましくはアンモニウム塩又は第四アンモ
ニウム塩、アミン塩又はアルカリ金属塩等が例示
される。なかでも、メタタングステン酸のアンモ
ニウム塩（（NH4）6［H2W12O40］・nH2O）、パラ
タングステン酸のアンモニウム塩（５
（NH4）2O・12WO3・5H2O）、タングステン酸ナ
トリウム（Na2WO4）、タングステン酸アンモニ
ウムなどが高温安定性が優れているため特に好ま
しい。 これらの溶質の極性有機溶媒中における含有量
は、種々に選ぶことができるが、これらタングス
テン酸又はその塩の有機極性溶媒中の濃度が、小
さいときには、火花電圧は十分に高くならず、逆
にあまり大きくとも火花電圧は所定以上には高く
ならない。かくして、これらタングステン酸又は
その塩の含有量（濃度）は、電解液中好ましくは
0.1〜10重量％、特には0.1〜５重量％が適切であ
る。 タングステン酸、メタタングステン酸、パラタ
ングステン酸又はその塩を添加することによつて
耐電圧特性（火花電圧）が改善できることはもち
ろんであるが、すでに十分な耐電圧特性をもつ駆
動用電解液に使用すると、化成性が向上するため
漏れ電流の低減効果があり好ましい。 尚、本発明による駆動用電解液に他の目的で通
常加えられる物質（例えばホウ酸及びその塩、リ
ン酸及びその塩、マンニツト等の多糖類等）が存
在しても、タングステン酸又はその塩の効果に対
し、影響を受けることはない。 本発明において極性有機溶媒としては、電解コ
ンデンサに通常使用される極性有機溶媒であれば
いずれも使用できる。好ましい溶媒としては、ア
ミド類、ラクトン類、グリコール類、硫黄化合物
類又は炭酸塩類が使用できる。好ましい具体例と
しては、炭酸プロピル、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、
エチレンシアノヒドリン、エチレングリコール、
エチレングリコールのモノ又はジアルキルエーテ
ル等が使用できる。 カルボン酸又はその塩としては、グルタル酸、
アジピン酸等の脂肪族飽和カルボン酸及びマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン
酸又はこれらのアンモニウム塩、第四級アンモニ
ウム塩、アミン塩、アルカリ金属塩等が好適に用
いられるが特に、総炭素数12以下の脂肪酸又はそ
のアミン塩の場合効果が大きい。さらに、安息香
酸、フタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸
又はこれらのアンモニウム塩、第四級アンモニウ
ム塩、アミン塩、アルカリ金属塩等が好適に用い
られ、特に芳香族カルボン酸のアミン塩、第四級
アンモニウム塩が好適である。又、パーフルオロ
アジピン酸、フルオロ安息香酸等のフツ素化され
たカルボン酸又はこれらのアンモニウム塩、第四
級アンモニウム塩、アミン塩、アルカリ金属塩等
も使用され、特にパーフルオロアジピン酸のアミ
ン塩、第四級アンモニウム塩が好適である。 また、これらのカルボン酸又はその塩は、極性
有機溶媒中に３〜70重量％、更には５〜60重量％
含有せしめるのが好ましい。 本発明において、電解液中の水の含有は必ずし
も必須ではないが、水が含有された場合には、比
抵抗を更に小さくできるので好ましいが、過度に
大きくした場合には、高温におけるコンデンサの
内圧を増大させたり電極腐食を起したりする。か
くして、水の含有量は、好ましくは0.1〜10重量
％、特には0.5〜５重量％であるのが好ましい。 本発明の電解コンデンサには、種々の態様のコ
ンデンサが包含される。典型的態様としては、紙
等の適宜のスペーサで分離したアルミニウム箔陽
極とアルミニウム箔陰極とを使用し、これらを円
筒状に巻いたものをコンデンサ素子とし、この素
子に駆動用電解液を含浸させる。電解液の含浸量
としては、セパレータに対して、好ましくは50〜
300重量％とされる。電解液が含浸された素子は、
耐食性を有する金属や合成樹脂等のケースに収納
し、密封した構造にされる。 以下に、本発明の好ましい態様を示した具体例
により、更に説明する。 なお、本発明は、上記の説明及び実施例によ
り、制限的に解釈されるべきでなく、本発明の範
囲内で種々の変更が可能である。例えば、本発明
で使用される駆動用電解液には、タングステン酸
塩の場合などは、これらを形成する物質を別個に
添加してもよく、また必要により、本発明の目的
を阻害しない範囲で他の物質、例えば、マレイン
酸、蟻酸等の酸又はそれらの塩を溶解させうるこ
とはもちろんである。 ［実施例］ 本発明を実施例および比較例に基いて具体的に
説明する。比較的１〜２および実施例１〜11に示
す組成の駆動用電解液を用いて、定格100V−
100μFの電解コンデンサを製作し、比抵抗（電導
度）と火花電圧を測定して第１表に示した。次に
この電解コンデンサについて温度110℃で高温負
荷試験を行ない、初期および1000時間後のtanδ変
化と漏れ電流を測定してその結果を第１表に示し
た。 重量％ 比較例 １ アジピン酸アンモニウム 10 水 10 エチレングリコール 80 比較例 ２ フタル酸トリエチルアミン塩 20 γ−ブチロラクトン 80 実施例 １ フタル酸トリエチルアミン塩 20 タングステン酸 １ 水 ２ エチレングリコール 38 γ−ブチロラクトン 39 実施例 ２ 安息香酸アンモニウム塩 12 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ３ エチレングリコール 84 実施例 ３ マレイン酸テトラメチルアンモニウム塩 10 パラタングステン酸アンモニウム １ 水 ３ γ−ブチロラクトン 86 実施例 ４ グルタル酸トリメチルアミン塩 13 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコールモノメチルエーテル 14 炭酸プロピル 70 実施例 ５ Ｏ−フルオロ安息香酸トリエチルアミン塩 17 タングステン酸ナトリウム １ 水 ２ エチレンシアノヒドリン 40 スルホラン 40 実施例 ６ パーフルオロアジピン酸トリエチルアミン塩 20 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコール 17 γ−ブチロラクトン 60 実施例 ７ フタル酸テトラメチルアンモニウム塩 15 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ３ ホウ酸 ２ マンニツト ３ エチレングリコールジメチルエーテル 16 γ−バレロラクトン 60 実施例 ８ 安息香酸テトラメチルアンモニウム塩 15 パラタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ リン酸アンモニウム 0.5 ジメチルスルホキシド 21.5 ジメチルホルムアミド 60 実施例 ９ サリメチル酸トリメチルアミン塩 15 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコール 22 γ−ブチロラクトン 60 実施例 10 パーフルオロアジピン酸トリメチルアミン塩 16 タングステン酸アンモニウム １ 水 ３ エチレングリコール 40 ジメチルホルムアミド 40 実施例 11 マレイン酸トリエチルアミン塩 15 メタタングステン酸アンモニウム １ 水 ２ エチレングリコール 22
【表】
［発明の効果］
本発明の電解液を用いた電解コンデンサは、従
来のものに対して、電導性を低下させることなく
耐電圧特性（火花電圧）の向上及び漏れ電流の低
減を実現できる。その結果、使用電圧（定格）
は、従来の63Vから100Vへと高電圧化が可能と
なり、同時に高温安定性の高い良好な特性を持つ
電解コンデンサが得られる。
来のものに対して、電導性を低下させることなく
耐電圧特性（火花電圧）の向上及び漏れ電流の低
減を実現できる。その結果、使用電圧（定格）
は、従来の63Vから100Vへと高電圧化が可能と
なり、同時に高温安定性の高い良好な特性を持つ
電解コンデンサが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボン酸またはその塩を溶解した極性有機
溶媒にタングステン酸、メタタングステン酸、パ
ラタングステン酸又はその塩を添加してなる駆動
用電解液が使用されたことを特徴とする電解コン
デンサ。 ２ タングステン酸、メタタングステン酸、パラ
タングステン酸又はその塩がカルボン酸またはそ
の塩を溶解した極性有機溶媒中、0.1〜5.0重量％
含有された特許請求の範囲１の電解コンデンサ。 ３ タングステン酸、メタタングステン酸、パラ
タングステン酸の塩がアンモニウム塩、第４級ア
ンモニウム塩、アミン塩又はアルカリ金属塩であ
る特許請求の範囲１又は２の電解コンデンサ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3919287A JPS63207115A (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | 新規な電解コンデンサ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3919287A JPS63207115A (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | 新規な電解コンデンサ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63207115A JPS63207115A (ja) | 1988-08-26 |
| JPH0361328B2 true JPH0361328B2 (ja) | 1991-09-19 |
Family
ID=12546253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3919287A Granted JPS63207115A (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | 新規な電解コンデンサ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63207115A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02267756A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-11-01 | Nec Corp | 光磁気記録再生方式 |
-
1987
- 1987-02-24 JP JP3919287A patent/JPS63207115A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63207115A (ja) | 1988-08-26 |
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