JPH0361379A - Manufacture of cobalt alloy - Google Patents

Manufacture of cobalt alloy

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JPH0361379A
JPH0361379A JP19485789A JP19485789A JPH0361379A JP H0361379 A JPH0361379 A JP H0361379A JP 19485789 A JP19485789 A JP 19485789A JP 19485789 A JP19485789 A JP 19485789A JP H0361379 A JPH0361379 A JP H0361379A
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cobalt
aluminum
alloy
plating
magnetic
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JP19485789A
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Minoru Tsuda
津田 穰
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Abstract

PURPOSE:To manufacture the cobalt alloy having excellent magnetic characteristics by incorporating an electroless plating bath for forming a cobalt alloy with the alkali salt of tripolyphosphate as a complexing agent. CONSTITUTION:An electroless plating bath used for forming a cobalt alloy is incorporated with cobalt ions, a reducing agent for cobalt ions, a complexing agent for cobalt ions, a complexing assistant, a pH conditioner, a pH buffer and the other addition agents. At this time, as the complexing agent, the inorganic alkali salt of tripolyphosphate is used, and as its quantity to be added, the cobalt ions:the complexing agent=about 1:(2 to 15) is regulated by the total mol ratio to the cobalt ions. Furthermore, as the alkali salt of tripolyphosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or the like are used, and an inorganic complexing agent such as the alkali salt of pyrophosphoric acid can jointly be used. By using the electroless plating bath, the cobalt alloy provided with excellent magnetic characteristics (coercive force) can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、保磁力等の磁気特性に優れたコバルト合金
の製造方法に関する。このコバルト合金は磁気ディスク
、テレフォンカード等の表面へコーティングされる磁気
記憶媒体として、又は非磁性体へ磁界の作用力を及ぼす
ため該非磁性体の表面へコーティングされる磁性媒体等
として好適である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for producing a cobalt alloy having excellent magnetic properties such as coercive force. This cobalt alloy is suitable as a magnetic storage medium that is coated on the surface of a magnetic disk, telephone card, etc., or as a magnetic medium that is coated on the surface of a nonmagnetic material in order to exert a magnetic field acting force on the nonmagnetic material.

〈従来の技・術〉 従来から、第5図に示すように、コバルト合金の磁気特
性(保磁力)はリンの含有量で変化することが知られて
いる(槙書店発行の「無電解めつき」の第70.7!頁
参照)。
<Conventional techniques/techniques> As shown in Figure 5, it has long been known that the magnetic properties (coercive force) of cobalt alloys change depending on the phosphorus content (see "Electroless Mechanism" published by Maki Shoten). (See page 70.7! of “Tsuki”).

第6図には、リン含有量が3wt%の場合の磁気特性の
チャートを示lノた。第6図に示した磁気時+1(保磁
力Hc=7700e、角形性S″=0.83、角形比R
s=0.78)が、無電解めっきで得られるコバルト合
金膜の最高値であった。
FIG. 6 shows a chart of magnetic properties when the phosphorus content is 3 wt%. +1 (coercive force Hc = 7700e, squareness S'' = 0.83, squareness ratio R
s=0.78) was the highest value of the cobalt alloy film obtained by electroless plating.

このコバルト合金は以下のような無電解めっき作業を経
て得られる。
This cobalt alloy is obtained through the following electroless plating process.

A℃基材−Zn置換めっき(二重置換) −+ Ni合
金めつき−コバルト合金めっき 〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、(1)昨今磁気記憶媒体に対してはより高い磁
性特性(特に記録密度)が要求されているが、上記コバ
ルト合金ではそれに充分応えることができない。
A℃ base material - Zn substitution plating (double substitution) - + Ni alloy plating - Cobalt alloy plating <Problem to be solved by the invention> However, (1) Recently, magnetic storage media have been required to have higher magnetic properties ( In particular, recording density) is required, but the above-mentioned cobalt alloy cannot sufficiently meet this requirement.

(2)磁気特性を高めるために、Ni、Cr、W、Fe
などの金属を第3戊分として加えることが考えられる。
(2) To improve magnetic properties, Ni, Cr, W, Fe
It is conceivable to add metals such as as a third component.

しかしながら、コバルト合金を三元系としたときには、
継続的に狂いのない合金組織を析出させるため、コバル
ト−リンの二元系合金に比べて、めっき浴の調整が極め
て困難になる。
However, when the cobalt alloy is made into a ternary system,
Since a consistent alloy structure is continuously precipitated, it is extremely difficult to adjust the plating bath compared to a cobalt-phosphorus binary alloy.

(3)一方最近、磁気記憶媒体用のコバルト合金磁気膜
の形成技術の趨勢として、スパッタリング法を用いるよ
うになってきた。下記に、スパッタリング法を適用した
磁気記憶媒体の代表的な製造工程を示す。
(3) On the other hand, sputtering has recently become a trend in the technology for forming cobalt alloy magnetic films for magnetic storage media. A typical manufacturing process of a magnetic storage medium using the sputtering method is shown below.

アルミニウム基板−Ni−P下地膜→Crその他金属下
地膜−コバルト合金スパッタ磁性膜−耐食密着強化膜−
スパッタC(炭素)保護膜これはスパッタにより形成さ
れたコバルト合金の膜が、第7図に示すように、保磁力
Hc=12270e、角形性S” 〜0.90.角形比
Rs=083と優れた磁気特性を有しているためである
またこのスパッタリング7去によれば、ffl々の合金
組成の磁性体を作れるという利点がある。
Aluminum substrate - Ni-P base film → Cr other metal base film - Cobalt alloy sputtered magnetic film - Corrosion-resistant adhesion reinforcement film -
Sputtered C (carbon) protective film This is because the cobalt alloy film formed by sputtering has an excellent coercive force Hc = 12270e, squareness S''~0.90, and squareness ratio Rs = 083, as shown in Figure 7. Furthermore, this sputtering method has the advantage that magnetic materials having different alloy compositions can be produced.

しかし、このスパッタリング法には解決しなければなら
ないいくつかの課題が残されている。
However, this sputtering method still has some problems that need to be solved.

その主な点として、経済性の面では、コバルト系合金の
堆積速度が遅いこと、スパッタ装置内発塵、装置がきわ
めて高価、低歩留まり、低稼動率などによる生産コスト
上昇などの問題がある。技術面では、特別のスパッタ法
を除いて殆どの形成膜が熱処理によって磁気特性が劣化
してしまう、などの点を挙げることができる。なかでも
、上記の熱処理によって磁気特性が劣化する現象は重大
で、磁気記憶媒体の性能を大幅に減少させる。
The main problems in terms of economy include the slow deposition rate of the cobalt-based alloy, the generation of dust within the sputtering equipment, the extremely expensive equipment, and the increased production costs due to low yields and low operating rates. In terms of technology, the magnetic properties of most films formed by heat treatment deteriorate, except for special sputtering methods. Among these, the phenomenon of deterioration of magnetic properties due to the heat treatment described above is serious and significantly reduces the performance of magnetic storage media.

そのため、スパッタリング法で磁気ディスクなどの磁気
記憶媒体を製造する場合に必要な、磁性膜上への保護膜
などの形成は、熱的影響のないスパッタリング法やその
他の冷間加工できる方法に限定されてしまい、製造の全
工程を冷間で行なわなければならない。また、磁気記憶
媒体の使用に際しても、起動、停止時の磁気ヘッドとの
摩擦による熱要因で磁気特性を劣化させてしまう。その
ため、熱影響で劣化しない磁性膜が求められている。
Therefore, when manufacturing magnetic storage media such as magnetic disks using the sputtering method, the formation of protective films on the magnetic film is limited to sputtering methods that do not have thermal effects or other methods that allow cold processing. As a result, the entire manufacturing process must be carried out cold. Furthermore, when using a magnetic storage medium, the magnetic properties deteriorate due to heat caused by friction with the magnetic head during startup and shutdown. Therefore, there is a need for a magnetic film that does not deteriorate under the influence of heat.

また、このコバルト合金を非磁性体材料製の棒材、板材
、線材、′f3などの表面に形成し、磁性媒体料として
活用するとき、おそらく通常の環境で熱影響や偶発的な
昇温トラブルを頻繁に被るため熱影響で劣化しない磁性
媒体を形成する必要がある。
In addition, when this cobalt alloy is formed on the surface of non-magnetic material bars, plates, wires, 'f3, etc. and used as a magnetic medium material, it is likely that there will be problems due to thermal effects or accidental temperature rise in normal environments. It is necessary to form a magnetic medium that does not deteriorate due to thermal effects.

そこでこの発明は、従来の無電解めっきにより得られた
コバルト合金より優れた磁気特性を有することはもとよ
り、コバルト−リンの2元系元素だけでスパッタ法によ
り得られたそれより高性能のコバルト合金の製造方法を
提供することを目的とする。
Therefore, the present invention has developed a cobalt alloy that not only has superior magnetic properties than cobalt alloys obtained by conventional electroless plating, but also has higher performance than cobalt alloys obtained by sputtering using only the cobalt-phosphorous binary elements. The purpose is to provide a manufacturing method for.

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結
果、特定のめつき浴を用いて無電解めっきにより得られ
たコバルト合金は、スパッタ法により得られたそれと同
等若しくはそれより優れた磁気特性を備えるとともに、
かつ加熱をするとその磁気特性が更に増大することを見
い出し、この発明を完成した。
<Problems to be Solved by the Invention> As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has discovered that a cobalt alloy obtained by electroless plating using a specific plating bath can be obtained by sputtering. It has magnetic properties equivalent to or better than that of
They also discovered that their magnetic properties further increase when heated, and completed this invention.

即ち、この発明は、錯化剤としてトリポリリン酸アルカ
リ塩を含んだめっき浴を用いて、無電解めっきによりコ
バルト合金を製造することを特徴とする。
That is, the present invention is characterized in that a cobalt alloy is produced by electroless plating using a plating bath containing an alkali tripolyphosphate salt as a complexing agent.

く手段の詳細な説明〉 以下、この発明の詳細な説明する。Detailed explanation of the method The present invention will be described in detail below.

このコバルト合金を形成するために使用するこの発明の
めつき浴は、■コバルトイオン、■コバルトイオンの還
元剤、■コバルトイオンの錯化剤■錯化助剤、■pH調
整剤、■pH緩衝剤、■その他添加剤を含んでいる。
The plating bath of the present invention used to form this cobalt alloy consists of: ■ cobalt ions, ■ cobalt ion reducing agent, ■ cobalt ion complexing agent, ■ complexing aid, ■ pH adjuster, and ■ pH buffer. *Contains other additives.

■コバルトイオン。■Cobalt ion.

コバルトイオンは、通常塩のかたちで添加されめっき浴
IIl中0.01〜0. 18mol /flが含まれ
ている。
Cobalt ions are usually added in the form of salt and are added in the plating bath IIl from 0.01 to 0.0. Contains 18 mol/fl.

■コバルトイオンの還元剤、 コバルトイオンの還元剤には、通例の次亜リン酸ナトリ
ウムを用いる。添加量は0.1〜0.5mol /立と
する。
■Reducing agent for cobalt ions, Common sodium hypophosphite is used as the reducing agent for cobalt ions. The amount added is 0.1 to 0.5 mol/vert.

■コバルトイオンの錯化剤、 コバルトイオンの錯化剤には、本発明で特記するトリポ
リリン酸の無機塩のアルカリ塩を用いるコバルトイオン
に対する合計量ol比はコバルトイオン:錯化剤=1:
2−15とする。更に好ましくは、1:6〜13である
。錯化剤のmol比が2未満であると、コバルト塩を充
分に錯化できない。一方、錯化剤の0101比が15を
越えると、錯化過剰になってめっき析出が悪くなるので
、それぞれ好ましくない。
■Complexing agent for cobalt ions The complexing agent for cobalt ions is an alkali salt of an inorganic salt of tripolyphosphoric acid, which is specially mentioned in the present invention.
2-15. More preferably, the ratio is 1:6 to 13. If the molar ratio of the complexing agent is less than 2, the cobalt salt cannot be sufficiently complexed. On the other hand, if the 0101 ratio of the complexing agent exceeds 15, the complexing becomes excessive and the plating precipitation deteriorates, which is not preferable.

この錯化剤には、ビロリン酸アルカリ塩等の無機系錯化
剤を併用することができる(第4表参照)。
This complexing agent can be used in combination with an inorganic complexing agent such as an alkali birophosphate salt (see Table 4).

トリポリリン酸アルカリ塩とビロリン酸アルカリ塩とを
併用するときの両者の配合割合は、前者;後者−1−8
:1とすることが好ましい。更に好ましくは、5〜7:
1である。
When using tripolyphosphate alkali salt and birophosphate alkali salt together, the mixing ratio of both is the former; the latter -1-8
: It is preferable to set it as 1. More preferably 5 to 7:
It is 1.

トリポリリン酸アルカリ塩としては、トリポリリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸カリウム等が挙げられる。
Examples of the alkali salt of tripolyphosphate include sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate.

ビロリン酸アルカリ塩としては、ビロリン酸ナトリウム
、ピロリン酸カリウム等が挙げられる。
Examples of birophosphate alkali salts include sodium birophosphate and potassium pyrophosphate.

■錯化助剤。■Complexing aid.

錯化助剤には、本発明で特記する亜りん酸アルカリ塩が
用いられる。この錯化助剤は必要に応じて添加され、添
加によりコバルト合金の磁気特性が向上する。添加の量
は特に限定されないが、磁気特性を向上させること及び
経済性等の見地から、上記錯化剤に対するl1lO1比
で、錯化剤:錯化助剤=1:0.5〜5とする。更に好
ましくはl:1.5〜3.5である。
As the complexing aid, an alkali phosphite salt, which is specially mentioned in the present invention, is used. This complexing aid is added as necessary, and the addition improves the magnetic properties of the cobalt alloy. The amount added is not particularly limited, but from the viewpoint of improving magnetic properties and economical efficiency, the ratio of complexing agent to complexing agent is 1:0.5 to 5 in terms of 111O1 to the above complexing agent. . More preferably l: 1.5 to 3.5.

亜りん酸アルカリ塩としては、亜りん酸−ナトリウム二
水和物、五木和物、亜りん酸二カリウム等が挙げられる
。
Examples of the alkali phosphite salts include sodium phosphite dihydrate, Itsukiwado, dipotassium phosphite, and the like.

■pf(調整剤。■pf (adjusting agent).

pH調整剤には、通例の硫酸、塩酸またはリン酸等の酸
類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水酸化リチウム
のアルカリ塩と水酸化アンモニウム等のアルカリ類から
選ばれる。そして、めっき浴を所要のpHに調整する。
The pH adjuster is selected from common acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid or phosphoric acid, alkali salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and ammonium hydroxide. Then, the plating bath is adjusted to the required pH.

■PH緩衝剤、 pH緩衝剤には、通例の硫酸アンモニウム、塩化アンモ
ニウム、はう酸、はう砂から選ばれる、1種類または必
要に応じて2f!i類以上の組合せで用いられ、添加量
は0.15〜0.811Iol、/42である。
■PH buffering agent: One type of pH buffering agent is selected from the usual ammonium sulfate, ammonium chloride, ferric acid, and silica sand, or 2f! if necessary. It is used in combination with Group I or higher, and the amount added is 0.15 to 0.811 Iol/42.

■その他添加剤 その他添加剤として、析出金属の磁気特性を向上させる
のに効果のある微量添加剤として、下記の成分を必要に
応じて用いる。
■Other additives As other additives, the following components may be used as trace additives effective in improving the magnetic properties of the deposited metal.

亜鉛、鉄(II)、ジルコニウム、コバルト、ランタン
、サマリウム、ニッケル等の金属硫化物及び酸化物、ア
ルミニウム並びに上記金属の水酸化物、アルミン酸アル
カリ塩。
Metal sulfides and oxides such as zinc, iron (II), zirconium, cobalt, lanthanum, samarium, nickel, aluminum, and hydroxides and alkali aluminates of the above metals.

酢酸ランタン、硫酸マンガン、酒石酸マンガン硫酸ジル
コニウム、アルミ系成分の硫酸アルミニウム、リン酸ア
ルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸ナトリウ
ムアルミニウム、はう酸アルミニウム、酢酸アルミニウ
ム、くえん酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等に代表
されるアルミニウム化合物や、その他のアルミニウム化
合物使用量は各成分の種類によって異なるが、大体のと
ころ、1.OXl(M5〜1 、  OX 10−’m
ol/I1.の範囲とする。l′am添加剤の配合量が
1.Ox 10−’mol / j2未満であると、磁
気特性(特に保磁力)に向上が認められず、また、1.
0XIo −’mol / xを越えて配合する必要は
ない。
Aluminum represented by lanthanum acetate, manganese sulfate, manganese zirconium tartrate, zirconium sulfate, aluminum-based components such as aluminum sulfate, aluminum phosphate, potassium aluminum sulfate, sodium aluminum sulfate, aluminum oxalate, aluminum acetate, aluminum citrate, aluminum lactate, etc. The amount of compounds and other aluminum compounds used varies depending on the type of each component, but in general, 1. OXl(M5~1, OX10-'m
ol/I1. The range shall be . When the amount of l'am additive is 1. When Ox is less than 10-'mol/j2, no improvement is observed in magnetic properties (especially coercive force), and 1.
There is no need to mix more than 0XIo -'mol/x.

ただし、上記微量添加剤の中のアル多ニウム化合物に関
しては、特別の挙動を示す。即ち、アルミニウム成分を
めっき浴中へ存在させておくと、アルミニウム基村上へ
コバルト合金を直接(即ちニッケルを下地めっきせずに
)無電解めっきすることが可能となる。
However, the aluminum compound among the above-mentioned trace additives exhibits special behavior. That is, by allowing the aluminum component to be present in the plating bath, it becomes possible to electrolessly plate the cobalt alloy directly onto the aluminum substrate (that is, without underplating with nickel).

なお、かかるアルミニウム成分の配合量等については、
出願時の明細書において、〈実施例〉の欄の後にくアル
ミニウム成分の添加〉の欄を設けここで詳述する。
Regarding the blending amount of the aluminum component, etc.,
In the specification as filed, a column titled "Addition of Aluminum Component" is provided after the "Examples" column, and will be described in detail here.

次に、このめっき浴を用いた無電解めっきの方法につい
て説明をする。
Next, a method of electroless plating using this plating bath will be explained.

(アルミニウム(アルミニウム単体、アルくニウム合金
)基材上) アル〈ニウム基材−脱脂−15%硝酸溶液浸漬による界
面不純物の除去−第−Zn置換めっき−25%硝酸溶液
浸漬による第−Zn置換層の除去−第二Zn置換めっき
一重炭酸ナトリウム溶液による中和−無電解Ni合金め
つき一無電解コバルト合金めっきを施す。この工程はよ
り、磁気ディスクが形成される。
(On aluminum (single aluminum, aluminum alloy) base material) Al〈nium base material - Degreasing - Removal of interfacial impurities by immersion in 15% nitric acid solution - 1st - Zn substitution plating - 3rd - Zn substitution by immersion in 25% nitric acid solution Removal of layers - Second Zn displacement plating Neutralization with monosodium bicarbonate solution - Electroless Ni alloy plating - Electroless cobalt alloy plating. This process forms a magnetic disk.

なお、めっき浴中にアル主ニウム戊分が存在し千いると
きには、無電解コバルト合金めっきを施す前に行う、ア
ルミニウム基材へ無電解Ni合金を下地めっきする工程
を省略出来る。この方法で上記磁気ディスク基板以外の
アルミニウム基板上に磁気記憶媒体層や磁性媒体層を形
成できる。
In addition, when aluminum-based aluminum is present in the plating bath, it is possible to omit the step of underplating an electroless Ni alloy onto the aluminum base material, which is performed before electroless cobalt alloy plating. With this method, a magnetic storage medium layer or a magnetic medium layer can be formed on an aluminum substrate other than the above magnetic disk substrate.

(Cuその他の金属上) 第1の方法は、金属の脱脂−アルカリエッチング−3−
5%塩酸または硫酸溶液への浸漬−無電解コバルトめっ
きを直接に施す。
(On Cu and other metals) The first method is metal degreasing-alkaline etching-3-
Immersion in 5% hydrochloric acid or sulfuric acid solution - direct electroless cobalt plating.

第2の方法は、金属脱脂−アルカリエツチング−3〜5
%塩酸または硫酸溶液への浸漬−4Pd触媒基買の付与
−上記塩酸または硫酸溶液への浸漬による活性化−無電
解コバルト合金めっきを直接心施す。
The second method is metal degreasing-alkaline etching-3-5
% immersion in hydrochloric acid or sulfuric acid solution - Imposition of 4Pd catalyst group - Activation by immersion in the above hydrochloric acid or sulfuric acid solution - Direct application of electroless cobalt alloy plating.

(半導体、ガラス、セラミックス上) 脱脂−ふつ化水素水にょる粗化−中和−Pd触媒基質の
付与−上記塩酸または硫酸溶液へ浸漬による活性化−無
電解コバルト合金めっきを施こす(プラスティクス基材
等の絶縁物上) 脱脂−特別の場合を除き、一般に三酸化クロームと硫酸
の混液で粗化−中和−Pd触媒基貿0付与−上記塩酸ま
たは硫酸溶液じよる浸漬による活性化−無電解コバルト
合金めっきを施す。
(on semiconductors, glass, ceramics) Degreasing - Roughening with hydrogen fluoride water - Neutralization - Application of Pd catalyst substrate - Activation by immersion in the above hydrochloric acid or sulfuric acid solution - Electroless cobalt alloy plating (on plastics) (on insulating materials such as base materials) Degreasing - Unless special cases, generally roughening with a mixture of chromium trioxide and sulfuric acid - Neutralization - Addition of Pd catalyst group - Activation by immersion in the above hydrochloric acid or sulfuric acid solution - Apply electroless cobalt alloy plating.

この工程を経て、テレフォンカード等のブリベートカー
ド、更にはキャッシュカード、アイデンティテ1カード
、乗車券等の製品が形成される。
Through this process, products such as Bribert cards such as telephone cards, cash cards, Identity 1 cards, and train tickets are formed.

〈発明の効果〉 このようにして得られたコバルト合金は、常温において
、無電解めっきにより得られた従来のコバルト合金はも
とより、スパッタリング法で得られたそれ辷同等若しく
はそれより高い磁気特性を有する。
<Effects of the Invention> At room temperature, the cobalt alloy thus obtained has magnetic properties that are equal to or higher than conventional cobalt alloys obtained by electroless plating, as well as those obtained by sputtering. .

従って、6n気記憶媒体や磁性媒体としての性能が向上
するこヒはもとより、スパッタリング法に比べて、迅速
、低設備コスト、高歩留まり、高稼動率を達成できる。
Therefore, not only the performance as a 6N storage medium or a magnetic medium is improved, but also speed, lower equipment cost, higher yield, and higher operating rate can be achieved compared to the sputtering method.

よって、磁気記憶媒体や磁性媒体ヒして優れたコバルト
合金を低コストで提供できることとなる。
Therefore, a cobalt alloy that is excellent in magnetic storage media and magnetic media can be provided at low cost.

更には、加熱するヒ、第1〜3表の各実施例に示すよう
に、その磁気特性が向上するという著しい効果が認めら
れた。
Furthermore, as shown in each of the Examples in Tables 1 to 3, a remarkable effect of improving the magnetic properties was observed when heated.

これにより、コバルト合金に対する保護膜の形成が冷間
に限定されなくなる。例えば、焼成を必要とする510
2膜をコバルト合金上へ形成することができる。
As a result, the formation of the protective film on the cobalt alloy is no longer limited to cold processing. For example, 510 that requires firing
Two films can be formed on cobalt alloys.

従って、このコバルト合金で形成された磁気記憶媒体は
、予め熱処理しておくことで、磁気ヘッドとの摩擦等に
より熱が加えられても、その磁気特性は劣化しない。磁
性媒体として熱処理済の本コバルト合金を用いた場合に
も、昇温トラブルが発生しなくなる。
Therefore, if a magnetic storage medium made of this cobalt alloy is heat-treated in advance, its magnetic properties will not deteriorate even if heat is applied due to friction with a magnetic head or the like. Even when this heat-treated cobalt alloy is used as a magnetic medium, problems with temperature rise do not occur.

つまり、このコバルト合金は、磁気記憶媒体や磁性媒体
として、その応用範囲が広がる。
In other words, this cobalt alloy has a wide range of applications as magnetic storage media and magnetic media.

更にこの発明により得られたコバルト合金は、第4図の
結果から、スパッタリング法で形成されたコバルト合金
より高い記録密度をもっことがわかった。
Furthermore, the results shown in FIG. 4 show that the cobalt alloy obtained according to the present invention has a higher recording density than the cobalt alloy formed by sputtering.

〈実施例〉 以下、上記効果を確認するための実施例について説明を
する。
<Example> Hereinafter, an example for confirming the above effects will be described.

第1〜3表はめつき浴を、めっき直後の磁性膜が備える
保磁力Hcの大きさによって分類したものである。つま
り、8000eレベルは第1表の実施例1〜実施例8に
、9000eレベルは第2表の実施例9〜実施例14に
、t0000eレベルは第3表の実施例15〜実施例2
0.のどとくに3グループに分割して整理したい また、錯化剤としてトリポリリン酸アルカリ塩とビロリ
ン酸アルカリ塩を併用した場合の実施例21.22を第
4表に示す。比較例1は錯化剤としてピロリン酸アルカ
リ塩を単体で使用した場合を示している。
Tables 1 to 3 classify plating baths according to the magnitude of the coercive force Hc of the magnetic film immediately after plating. In other words, the 8000e level corresponds to Examples 1 to 8 in Table 1, the 9000e level corresponds to Examples 9 to 14 in Table 2, and the t0000e level corresponds to Examples 15 to 2 in Table 3.
0. In addition, Table 4 shows Examples 21 and 22 in which alkali tripolyphosphate and alkali birophosphate were used together as complexing agents. Comparative Example 1 shows the case where an alkali pyrophosphate was used alone as a complexing agent.

なお、表には示していないが、各実施例のめっき浴中に
は、酒石酸アンモニルカリウム0.5水が4.5 x 
10””++ol /fl配合されている。
Although not shown in the table, in the plating bath of each example, 4.5 x ammonyl potassium tartrate 0.5 water was added.
Contains 10""++ol/fl.

第1〜4表のめつき浴を用い、予めN、−P合金の下地
めっきの施しであるアルミニウムディスク(その表面は
平滑である。)に無電解めっきを施し、実施例のコバル
ト合金膜を形成した。そして、各ディスクの磁気特性を
振動型磁気測定装置で測定した。
Using the plating baths shown in Tables 1 to 4, electroless plating was applied to an aluminum disk (its surface is smooth), which had been previously plated with N and -P alloy, and the cobalt alloy film of the example was applied. Formed. Then, the magnetic properties of each disk were measured using a vibrating magnetometer.

結果を各表に示す。The results are shown in each table.

なお、第1図は実施例6のめつき浴で無電解めっきした
ディスクの磁気特性を示すチャートである。「第1図の
adjJは、同ディスクにおし1てN−P合金の下地め
っきの磁気影響を補正したものである。「第1図のad
jTH」は補正と加熱を行なったディスクの磁気特性を
示すチャートである同様に第2図、第2図のadj 、
第2図のadJTHは実施例13のめつき浴を用いた場
合であり、第3図、第3図のadJ 、第3図のadJ
THは実施例15のめつき浴を用いた場合である。
Incidentally, FIG. 1 is a chart showing the magnetic properties of the disk electrolessly plated in the plating bath of Example 6. "adjJ in Figure 1 is the value corrected for the magnetic influence of the N-P alloy base plating applied to the same disk."
"jTH" is a chart showing the magnetic characteristics of the disk after correction and heating.Similarly, adj in FIG.
adJTH in Fig. 2 is the case when the plating bath of Example 13 is used, adJ in Fig. 3, adJ in Fig. 3,
TH is the case where the plating bath of Example 15 was used.

上記の結芽から、従来の無電解めっきにより得られたコ
バルト合金の磁気特性に比べ、加熱前において、上記各
実施例のコバルト合金の磁気特性は優れていることがわ
かる。また、第3表のめつき浴から得られるコバルト合
金の磁気特性は、スパッタリング法で得られたコバルト
合金のそれより優れていることがわかる。
From the above germination, it can be seen that the magnetic properties of the cobalt alloys of each of the above examples are superior to those of the cobalt alloys obtained by conventional electroless plating before heating. It can also be seen that the magnetic properties of the cobalt alloys obtained from the plating baths shown in Table 3 are superior to those of the cobalt alloys obtained by sputtering.

そして加熱後において、各実施例のコバルト合金膜では
磁気特性の向上が認められる。
After heating, the cobalt alloy films of each example showed improvement in magnetic properties.

更には、第3図と同じディスク(実施例15のめつき浴
を用いた。)を使用した記録密度再生試験の結果を、第
4図に示す。例えば、S/Nの値が30 KFRPIに
おいて30.6dBを示しているこの結果から、実施例
のコバルト合金膜は、スパッタリング法で得られたコバ
ルト合金膜より、高い記録密度が得られることがわかる
。
Further, FIG. 4 shows the results of a recording density reproduction test using the same disk as in FIG. 3 (using the plating bath of Example 15). For example, the results show that the S/N value is 30.6 dB at 30 KFRPI, which indicates that the cobalt alloy film of the example can obtain a higher recording density than the cobalt alloy film obtained by the sputtering method. .

なお、スパッタリング法を施したディスクの表面はテク
スチャー加工により粗面化されているのに対し、実施例
のそれは鏡面である。
Note that the surface of the disk subjected to the sputtering method is roughened by texturing, whereas that of the embodiment has a mirror surface.

くアルミニウム成分の添加〉 従来の無電解めっき法では、コバルト合金を、アルミニ
ウム基材じ直接的に形成されることは不可能とされてき
た。そたのめ、代表的な方法として、 アルミニウム基材−Zn置換めっき(二重置換) −N
 i合金めっき一コバルト合金めっきの工程を経て最終
的にコバルト合金をめっきしてきた。
Addition of Aluminum Component> In conventional electroless plating methods, it has been considered impossible to form a cobalt alloy directly on an aluminum base material. Therefore, as a typical method, aluminum base material - Zn substitution plating (double substitution) -N
After passing through the steps of i-alloy plating and cobalt alloy plating, a cobalt alloy was finally plated.

このように前もってアルミニウム基材にNi合金の下地
金属をめっきしておかなければ、コバルト合金を密着さ
せることができなかった。直接めっきができないその理
由として、アルミニウム基材がめつき浴中で容易に溶解
してしまうことや、アルミニウム・コバルト両金属の単
位格子構造の違いから、めっきに必要とする金属結合が
得られないことに原因している。
Unless the base metal of the Ni alloy was plated on the aluminum base material in advance in this manner, the cobalt alloy could not be adhered to the aluminum base material. The reasons why direct plating is not possible are that the aluminum base material easily dissolves in the plating bath, and that the metallic bond required for plating cannot be obtained due to the difference in the unit cell structure of both aluminum and cobalt metals. It is caused by

また、磁性合金をめっき法、スパッタリング法でアルミ
ニウム基材上にコバ・ルト合金層を形成する場合にも、
アルミニウム基材に予めNiやCrなどの下地金属を形
成させておく必要がある。
Also, when forming a cobalt alloy layer on an aluminum base material using a magnetic alloy plating method or sputtering method,
It is necessary to form a base metal such as Ni or Cr on the aluminum base material in advance.

従って、アルミニウム基村上にコバルト合金層を形成す
る製造コストが高くなってしまう。 そこで本発明者は
、アルミニウム基村上へ直接コバルト合金を無電解めっ
き方法及びこれに用いるめっき浴について、鋭意検討を
重ねてきた。
Therefore, the manufacturing cost of forming a cobalt alloy layer on an aluminum base layer increases. Therefore, the present inventor has made extensive studies on a method of electroless plating a cobalt alloy directly onto an aluminum substrate and a plating bath used therein.

従来、アルミニウム基材へ直接にコバルト系合金を無電
解めっきできない原因として、下記2つが考えられる。
Conventionally, the following two reasons can be considered as reasons why it is not possible to electrolessly plate a cobalt-based alloy directly onto an aluminum base material.

第−原因二両性金属のアルミニウム金属が酸やアルカリ
と容易に化学反応を起こして溶解し、激しく水素を発生
するので、コバルトイオンは被着することができない。
First cause: Cobalt ions cannot be deposited because aluminum metal, which is a diamphoteric metal, easily undergoes a chemical reaction with acid or alkali and dissolves, violently generating hydrogen.

 第二原因;アルミニウム金属が面心立方格子であるの
に対して、一方のめつきするコバルト合金の主成分であ
るコバルト金属が、通常ではα型の稠密立方格子である
ため、めっき反応が開始しても双方金属の格子構造に違
いがあるため、界面でのめつきに必要な金属結合が得ら
れない。
Second cause: While aluminum metal has a face-centered cubic lattice, the cobalt metal, which is the main component of the cobalt alloy to be plated, usually has an α-type dense cubic lattice, so the plating reaction starts. However, because the lattice structures of both metals are different, the metal bond required for plating at the interface cannot be obtained.

本発明者は、めっき浴へあらかじめ適量のアルミニウム
イオンを溶解させておくと、上記2つの原因を解決でき
ることを見出した(以下、「第2の発明」という。)。
The present inventor has discovered that the above two causes can be solved by dissolving an appropriate amount of aluminum ions in the plating bath in advance (hereinafter referred to as the "second invention").

即ち、第−原因となっているアルミニウム金属の溶解を
防止するために、無電解コバルトめつき浴中にあらかじ
め適量のアル主ニウム0イオンを溶解させておくと、ア
ルミニウム基材をめっき浴に浸漬したときに、アルミニ
ウム基質が溶解しないことを見い出した。この現象は、
今まで知られている例えば硝酸基によるアルミニウム界
面の不動態化による溶出防止や、レーキ化による溶解防
止の方法と異なり、無電解めっきの反応を阻害しない方
法である。
In other words, in order to prevent the dissolution of the aluminum metal, which is the primary cause, if an appropriate amount of aluminum-based ions are dissolved in the electroless cobalt plating bath in advance, the aluminum base material can be immersed in the plating bath. It was found that the aluminum substrate did not dissolve when This phenomenon is
Unlike the previously known methods of preventing elution by passivating the aluminum interface with nitric acid groups or preventing dissolution by forming a lake, this method does not inhibit the electroless plating reaction.

第二原因となっているアルミニウム・コバルト金属間の
単位格子構造の不整合を解決するためにめっき洛中にア
ルミニウムイオンを存在させておくと、アルミニウム界
面に最初に析出するコバルト原子の配列で形作られる超
薄膜層が、m密立方格子構造のα型コバルトではない、
面心立方格子構造のβ型コバルトに変わり、アルミニウ
ムと同じ格子構造となり、アルミニウム基材の界へ面強
固に金属結合することを見い出した。このβ型コバルト
の生成を推測させる根拠として、rコバルト金属が酸化
物の形態で水素還元を受けるとβ型コバルトになる」こ
との公知事実を重要視しているが、さらには、「β型コ
バルトの単位格子構造がアルミニウム金属と同じ面心立
方格子であるJとする事実に基づいて推理することがで
きる。
In order to solve the second cause of mismatch in the unit cell structure between aluminum and cobalt metals, if aluminum ions are present during plating, they will be formed by the arrangement of cobalt atoms that first precipitate at the aluminum interface. The ultra-thin film layer is not α-type cobalt with an m-close cubic lattice structure,
It was discovered that cobalt changes to β-type cobalt, which has a face-centered cubic lattice structure, and has the same lattice structure as aluminum, resulting in strong surface metal bonding to the interface of the aluminum base material. As a basis for inferring the formation of β-type cobalt, they place importance on the well-known fact that when r-cobalt metal undergoes hydrogen reduction in the form of an oxide, it becomes β-type cobalt. This can be inferred based on the fact that the unit cell structure of cobalt is J, which is the same face-centered cubic lattice as that of aluminum metal.

このβ型コバルト生成の可能性は、上記で説明したコバ
ルトの生成の初期の段階において、下記に示す析出金属
M、還元剤Rとした無電解めっきの析出原理 還元剤R+ H20= Ox+ H” + e墓 Mn+ne→ MOまたは2H”+2e−=H2 が起きており、式中の08によるめっき初期に起きる酸
化反応で、コバルト原子が一時的に酸化コバルトに変化
するとみられ、さらに、この酸化コバルトは上記反応に
示すH“の影響と併せて、前もってアルミニウム基材に
形成しておいた置換Zn層の、Zn−4コバルトの置換
反応時の発生期の水素の影響と、さらにまた、アルミニ
ウム基材からの溶解反応で生じる発生期の水素の影響と
の相乗効果によって、ただちに且、強力に還元されてβ
型コバルトに変性する現象が推理できる。この酸化、還
元によるβ型コバルトの形成は、超薄膜がアルミニウム
基材面を隠蔽し終わるまでM続されるが、その後、β型
コバルト上には通常のα型コバルトが堆積してコバルト
合金層を形成する。
The possibility of the formation of β-type cobalt is due to the precipitation principle of electroless plating with the following precipitated metal M and reducing agent R in the initial stage of cobalt formation as explained above. e Grave Mn + ne → MO or 2H" + 2e- = H2 is occurring, and the oxidation reaction caused by 08 in the formula appears to temporarily change the cobalt atom to cobalt oxide, and furthermore, this cobalt oxide In addition to the influence of H" shown in the above reaction, the influence of hydrogen during the substitution reaction of Zn-4 cobalt in the substituted Zn layer previously formed on the aluminum base material, and also the influence of hydrogen on the aluminum base material. Due to the synergistic effect with the influence of nascent hydrogen generated in the dissolution reaction, β is immediately and strongly reduced.
The phenomenon of degeneration into cobalt type can be inferred. The formation of β-type cobalt by this oxidation and reduction continues until the ultra-thin film finishes covering the aluminum base material surface, but after that, normal α-type cobalt is deposited on the β-type cobalt, forming a cobalt alloy layer. form.

そのため、コバルト合金の最結合界面だけがβ型コバル
トとなるため、その結果、アルミニウム金属と同一の面
心立方格子構造同士の強力な金属結合が得られると推定
される。
Therefore, only the closest bonding interface of the cobalt alloy becomes β-type cobalt, and as a result, it is presumed that a strong metallic bond between the face-centered cubic lattice structures, which is the same as that of aluminum metal, is obtained.

上記のアルミニウム金属上に直接的にコバルト合金膜を
形成することの知見として、スパッタ法による例が^L
LITOPIA Vol、19 No、2 FEB、 
1989の、rコバルト・ニッケル系金属薄膜磁気ディ
スク1に報告されている。ここでは、磁性層の下にCr
スパッタ下地層を必要としないことが述べられており、
それによると、アルマイト処理をしたアルミニウム基材
をパフ研磨し、N2雰囲気下で直接にCo−Ni合金の
窒化物の膜を形成することが説明されている。そのとき
の、Co−Ni−N11iは斜方晶主体で一部六方晶が
混在しているものであり、熱処理によってNが放出され
、六方晶のco−Ni膜に変化することが記載されてい
る。上記のIllは、直接的にアルミニウム上へコバル
ト磁性膜を形成する点では米菓2の発明と類似している
が、三元合金である点、アルミニウム基材の界面をアル
マイト処理によって多孔質化して投錨効果で合金を被着
させている点、など本質的に米菓2の発明とは一線を画
するものである。
As an example of the knowledge of directly forming a cobalt alloy film on the above aluminum metal, there is an example using sputtering method ^L
LITOPIA Vol, 19 No. 2 FEB,
This is reported in Cobalt-Nickel Metal Thin Film Magnetic Disk 1, published in 1989. Here, Cr
It is stated that no sputtered underlayer is required;
According to this document, it is explained that an alumite-treated aluminum base material is puff-polished and a Co--Ni alloy nitride film is directly formed in an N2 atmosphere. At that time, Co-Ni-N11i was mainly orthorhombic with some hexagonal crystals mixed in, and it was described that N was released by heat treatment and it changed into a hexagonal co-Ni film. There is. The above Ill is similar to the invention of Beika 2 in that it forms a cobalt magnetic film directly on aluminum, but it is a ternary alloy and the interface of the aluminum base material is made porous by alumite treatment. This invention is fundamentally different from the invention of rice cracker 2 in that the alloy is deposited with an anchoring effect.

米菓2の発明では、最隣接界面のコバルト単位結晶格子
がアルミニウムと同一の面心立方構造を形成して強固な
金属結合をすることに特徴がある以下、アルミニウム金
属へ直接にコバルト合金を形成できる無電解めっき浴に
ついて詳細に説明する。
The invention of rice cracker 2 is characterized in that the cobalt unit crystal lattice at the nearest adjacent interface forms the same face-centered cubic structure as aluminum, creating a strong metal bond. The electroless plating bath that can be used will be explained in detail.

めっき浴は、■コバルトイオン、■コバルトイオンの還
元剤、■コバルトイオンの錯化剤、■pH調整剤、■p
HpH緩衝剤アルミニウム0゛イオン源の成分を含んで
いる。
The plating bath contains: ■ cobalt ion, ■ cobalt ion reducing agent, ■ cobalt ion complexing agent, ■ pH adjuster, ■ p
Contains a component of the HpH buffer aluminum ion source.

■コバルトイオン、 コバルトイオンは、通常塩のかたちで添加されめっき浴
ifl中o、oi〜0.18モルが含まれている(以下
0.01〜0. 18mol Illと表わす)。
(2) Cobalt ion Cobalt ion is usually added in the form of a salt and is contained in the plating bath ifl in an amount of o, oi to 0.18 mol (hereinafter referred to as 0.01 to 0.18 mol Ill).

■コバルトイオンの還元剤、 コバルトイオンの還元剤には、通例の次亜リン酸ナトリ
ウムを用いる。添加量は0.1〜0.511ol/fl
とする。
■Reducing agent for cobalt ions, Common sodium hypophosphite is used as the reducing agent for cobalt ions. Addition amount is 0.1 to 0.511 ol/fl
shall be.

■コバルトイオンの錯化剤、 コバルトイオンの錯化剤には、通例のくえん酸酒石酸、
マロン酸、こはく酸、グルコン酸、りんご酸等の有機酸
のアルカリ塩、ビロリン酸の無機酸のアルカリ塩、およ
び米菓2の発明で特記する第2の発明で用いるトリポリ
リン酸の無機酸のアルカリ塩から選ばれる、i Ill
類または2種類以上の組合せで用い、必要に応じて亜り
ん酸の無機酸のアルカリ塩を錯化助剤として用いる。コ
バルトイオンに対する錯化剤の合計anol比は1:2
〜1:10とし、錯化助剤mol比は1:10〜1:5
0とする。
■Cobalt ion complexing agent, Cobalt ion complexing agent is usually citric acid tartaric acid,
Alkali salts of organic acids such as malonic acid, succinic acid, gluconic acid, malic acid, etc., alkali salts of inorganic acids such as birophosphoric acid, and alkali salts of inorganic acids such as tripolyphosphoric acid used in the second invention specified in the invention of rice cracker 2. Selected from salt, i Ill
or a combination of two or more types, and if necessary, an alkali salt of an inorganic acid such as phosphorous acid is used as a complexing aid. The total anol ratio of complexing agent to cobalt ion is 1:2
〜1:10, and the complexing aid molar ratio is 1:10 to 1:5.
Set to 0.

■pH調整剤、 pH調整剤には、通例の硫酸、塩酸またはリン酸の酸類
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。
■pH adjuster, pH adjuster includes the usual acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or phosphoric acid, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.

水酸化リチウムのアルカリ塩と水酸化アンモニウムのア
ルカリ類から選び、所要のpHに調整する■pH緩衝剤
、 pH緩衝剤には、通例の硫酸アンモニウム、はう酸から
選ばれ、はう砂も用いることができる。
Select from alkali salts of lithium hydroxide and alkaline ammonium hydroxide, and adjust to the required pH ■pH buffer: For the pH buffer, select from the usual ammonium sulfate and chlorinated acid, and use sand as well. I can do it.

添加量は0 、 15〜0 、8mol / ILの割
合で用いる。
The amount added is 0.15 to 0.8 mol/IL.

■アルミニウムイオン源 アルミニウムイオン源は、米菓2の発明で特記する成分
で、水酸化アルミニウム、アルミン酸アルカリ塩、硫酸
アルミニウム、リン酸アルミニウム、硫酸カリウムアル
ミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、はう酸アルミ
ニウム、酢酸アルミニウム、くえん酸アルミニウム、乳
酸アルミニウム等に代表されるアルミニウム化合物や、
その他のアルミニウム化合物であってもかまわないが、
要するにめっき浴pHで溶解してアルミニウムイオンと
なる成分から選ばれ、アルミニウムイオン換算で0.0
01〜0.25mol /Itの割合で用いる。ここで
、アルミニウム成分が0.001a+。
■Aluminum ion source The aluminum ion source is a component specially mentioned in the invention of rice cracker 2, and includes aluminum hydroxide, alkali aluminate, aluminum sulfate, aluminum phosphate, potassium aluminum sulfate, sodium aluminum sulfate, aluminum oxalate, and acetic acid. Aluminum compounds such as aluminum, aluminum citrate, aluminum lactate, etc.
Other aluminum compounds may be used, but
In short, it is selected from the components that dissolve at the plating bath pH and become aluminum ions, and is 0.0 in terms of aluminum ions.
It is used at a ratio of 01 to 0.25 mol/It. Here, the aluminum component is 0.001a+.

1/j2未満であると、コバルト合金がアルミ基材に対
して金属結合をしないため、合金膜が容易に剥離してし
まう。一方、0.25mol/42を越えて配合しても
、アルミニウムーコバルト間の金属結合に変化がないの
で、経済的なロスとなる3このめっき浴を用いた無電解
めっき方法は以下の通りである。
If it is less than 1/j2, the cobalt alloy will not form a metallic bond to the aluminum base material, and the alloy film will easily peel off. On the other hand, even if the amount exceeds 0.25 mol/42, there is no change in the metallic bond between aluminum and cobalt, resulting in an economical loss.3The electroless plating method using this plating bath is as follows. be.

アルくニウム基材の脱脂→アルカリエツチング=15%
硝酸溶液浸漬による界面不純物の除去−第−Zn置換め
っき一25%・硝酸溶液浸漬による第−Zn置換層の除
去−第二Zn置換めっき一重炭酸ナトリウム溶液による
中和−第2の発明の無電解コバルト合金めっきを施す。
Degreasing of aluminum base material → alkaline etching = 15%
Removal of interfacial impurities by immersion in nitric acid solution - 1st Zn displacement plating - 25% - Removal of 2nd Zn substitution layer by immersion in nitric acid solution - 2nd Zn displacement plating Neutralization with monobicarbonate solution - Electroless of the second invention Apply cobalt alloy plating.

以上に説明したように、アルミニウム基材がめつき浴中
で溶解することを防止できたことと、なお且、アルミニ
ウム基材の接合最界面にアルミニウムと同じ面心立方格
子のβ型コバルトを変性させることができたので、アル
ミニウム基村上に強固に金属結合したコバルト合金膜を
直接形成させることができた。そのため、安価なアルミ
ニウム磁性材料の製造が可能になった。
As explained above, we were able to prevent the aluminum base material from dissolving in the plating bath, and in addition, we modified β-type cobalt, which has the same face-centered cubic lattice as aluminum, at the outermost bonding interface of the aluminum base material. As a result, a strongly metal-bonded cobalt alloy film could be directly formed on the aluminum substrate. This has made it possible to manufacture inexpensive aluminum magnetic materials.

これにより、アルミニウム基村上にNi合金等の下地金
属のめっきを必要としないため、柔軟性が求められる磁
気記憶媒体、磁性媒体を作るのに適している。例えば、
エレクトロニクスの分野(例えば、1.ディスク基板へ
の磁気記憶媒体の形成、2.アルミニウムカード型基板
への磁気記憶媒体の形成など)に利用可能となる。また
、磁気材料の分野で、例えば、3.アルミニウム棒剤。
This eliminates the need for plating a base metal such as a Ni alloy on the aluminum substrate, making it suitable for producing magnetic storage media and magnetic media that require flexibility. for example,
It can be used in the field of electronics (for example, 1. formation of a magnetic storage medium on a disk substrate, 2. formation of a magnetic storage medium on an aluminum card type substrate, etc.). In addition, in the field of magnetic materials, for example, 3. Aluminum rod.

練剤、板剤、箔剤、ならびにダイカストなどのアルミニ
ウム成形品の、一部分または全面的に形成する安価な磁
性媒体として、様々な用途への活用が可能となる。
It can be used for various purposes as an inexpensive magnetic medium for partially or completely forming aluminum molded products such as dough, plate, foil, and die casting.

このときの析出したコバルト合金めっき膜の磁気特性は
、第5表の実施例23〜実施例26に示す保磁力Hcが
得られており、その最高値は、HC=891 0eであ
る。
As for the magnetic properties of the cobalt alloy plating film deposited at this time, the coercive force Hc shown in Examples 23 to 26 in Table 5 was obtained, and the highest value was HC=8910e.

上記の値は、第3表に示した従来例の無電解めっき膜の
保磁力(Hc=771 0e)の値を上回るものである
。
The above value exceeds the value of the coercive force (Hc=7710e) of the conventional electroless plated film shown in Table 3.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は実施例6のめつき浴で無電解めっきしたディス
クの磁気特性を示すチャート、第1図のadJは、同デ
ィスクにおいてNl −P合金の下地めっきの磁気影響
を補正した場合の磁気特性を示すチャート、 第1図のadjTHは、同ディスクおいて補正と加熱を
行なった場合の磁気特性を示すチャート、第2図は実施
例13のめつき浴で無電解めっきしたディスクの磁気特
性を示すチャート、第2図のadjは、同ディスクにお
いてN、 −P合金の下地めっきの磁気影響を補正した
場合の磁気特性を示すチャート、 第2図のa d j T Hは、同ディスクおいて補正
と加熱を行なった場合の磁気特性を示すチャート、第3
図は実施例15のめつき浴で無電解めっきしたディスク
の磁気特性を示すチャート、第3図のadjは、同ディ
スクにおいてNl −P合金の下地めっきの磁気影響を
補正した場合の磁気特性を示すチャート、 ′fS3図のadJTHは、同ディスクおいて補正と加
熱を行なった場合の磁気特性を示すチャート、第4図は
記録密度再生試験の結果を示すグラフ図、 第5図は従来例のコバルト−リン合金におけるリンの含
有量と保磁力との関係を示すグラフ図、第6図は従来例
のめつき浴で無電解めっきをしたディスクの磁気特性を
示すチャート、第7図はスパッタリング法を施したディ
スクの磁気特性を示すチャート。 特 許 出゛願 人 第 4 図 1己11;上口1 (KFRPI) 第 図 %r厚h  (Co、mg/cm2) 図4−2   ソん音量、Htヒ保磁カー間係 図面の浄書(内容に変更なし) 図 H: oersted Mie重U mult:1 Hm : 4.953E*03 Hc : 7.714E*02 Mm : 1.599E−02 M r : 1.241E−02 SSk : **h***拳0 S傘 : 8.269E−QI S k : 7.982E−01 S  : 8.015E−01 Rs : 7.761E−01 0R0◆◆*傘傘◆令 図面の浄書(内容に変更なし) 図 H: oersted M;e雪シU mult:1 5.0DDE十03 1.227E◆03 1.549E−02 1,281E−02 8,808E−01 9,005E−01 9,24BE−01 9,743E−(11 8,265E−01 平成 午 月 日
Figure 1 is a chart showing the magnetic properties of a disk electrolessly plated with the plating bath of Example 6. adJ in Figure 1 is the magnetic property of the same disk when the magnetic influence of the Nl-P alloy base plating is corrected. Chart showing the characteristics: adjTH in FIG. 1 is a chart showing the magnetic characteristics when the same disk is corrected and heated; FIG. 2 is the magnetic characteristics of the disk electrolessly plated with the plating bath of Example 13. adj in FIG. 2 is a chart showing the magnetic properties of the same disk when the magnetic influence of the base plating of N and -P alloys is corrected. adj T H in FIG. Chart showing magnetic properties when corrected and heated
The figure is a chart showing the magnetic properties of a disk electrolessly plated with the plating bath of Example 15. adj in Figure 3 shows the magnetic properties of the same disk when the magnetic influence of the Nl-P alloy base plating is corrected. adJTH in Figure 'fS3 is a chart showing the magnetic characteristics when correction and heating are performed on the same disk, Figure 4 is a graph showing the results of the recording density reproduction test, and Figure 5 is the graph of the conventional example. A graph showing the relationship between phosphorus content and coercive force in a cobalt-phosphorus alloy. Figure 6 is a chart showing the magnetic properties of a disk electrolessly plated using a conventional plating bath. Figure 7 is a chart showing the magnetic properties of a disk electrolessly plated using a conventional plating bath. A chart showing the magnetic properties of a disc subjected to this process. Patent applicant No. 4 Figure 1 Self 11; Top 1 (KFRPI) Figure %r Thickness h (Co, mg/cm2) Figure 4-2 Engraving of the sound volume, Ht magnetic car relationship diagram (No change in content) Figure H: oersted Mie weight U mult: 1 Hm: 4.953E*03 Hc: 7.714E*02 Mm: 1.599E-02 Mr: 1.241E-02 SSk: **h ***Fist0 S Umbrella: 8.269E-QI S k: 7.982E-01 S: 8.015E-01 Rs: 7.761E-01 0R0◆◆*UmbrellaUmbrella◆Engraving of the order drawing (changed in content) None) Figure H: oersted M;e snow U mult: 1 5.0DDE103 1.227E◆03 1.549E-02 1,281E-02 8,808E-01 9,005E-01 9,24BE-01 9,743E-(11 8,265E-01 Heisei horse month day

Claims (1)

【特許請求の範囲】 錯化剤としてトリポリリン酸アルカリ塩を含んだめつき
浴を用いて、無電解めつきする ことを特徴とするコバルト合金の製造方法
[Claims] A method for producing a cobalt alloy, characterized by electroless plating using a plating bath containing an alkali salt of tripolyphosphate as a complexing agent.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JP2007149671A (en) * 2005-11-23 2007-06-14 Gm Global Technology Operations Inc Metallic bipolar plate with high electrochemical stability and improved moisture control

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