JPH0361574B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0361574B2 JPH0361574B2 JP58011006A JP1100683A JPH0361574B2 JP H0361574 B2 JPH0361574 B2 JP H0361574B2 JP 58011006 A JP58011006 A JP 58011006A JP 1100683 A JP1100683 A JP 1100683A JP H0361574 B2 JPH0361574 B2 JP H0361574B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- less
- die
- air
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
- B29C48/901—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article of hollow bodies
- B29C48/902—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article of hollow bodies internally
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
- B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/885—External treatment, e.g. by using air rings for cooling tubular films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/89—Internal treatment, e.g. by applying an internal cooling fluid stream
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9115—Cooling of hollow articles
- B29C48/912—Cooling of hollow articles of tubular films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0019—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by flattening, folding or bending
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は、エチレンとα−オレフインとの共重
合体をフイルム加工することによつて得られる配
向が抑制された引裂強度バランスの良い厚さ30μ
以下の新規な超高耐衝撃性フイルムの製造法に関
する。更に詳しく言えば、密度が0.895〜0.935
g/cm3で、かつメルトインデツクスが0.5g/10
分以下のエチレンと炭素数が3以上18以下のα−
オレフインとの共重合体(以下エチレン−α−オ
レフイン共重合体樹脂)をフイルム加工すること
によつて得られるフイルム加工時の機械方向を基
準とした結晶格子b軸の配向関数fβが−0.1以上
で、かつc軸の配向関数fεが0.1以下である配向
が抑制された引裂強度バランスの良い厚さ30μ以
下の超高耐衝撃性フイルムの製造法に関するもの
である。 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂は、所
謂チーグラー型触媒やフイリツプス型触媒を用い
て種々のプロセスで工業的に生産されている。昨
今直鎖状低密度ポリエチレンとして市販されてい
るものは、その一つである。エチレン−α−オレ
フイン共重合体樹脂は、一般的には加熱プレスシ
ートにおける引張り特性や耐衝撃性等の機械的性
質は非常に優れているが、加工時のトルクが高
く、また溶融物の強度(以下メルトテンシヨンと
略称する。)が小さいために加工安定性が悪いと
いう欠点を有している。 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂におい
ては、プレスシートの耐衝撃性、加工性に対する
メルトインデツクスや密度などの影響は次のとお
りである。メルトインデツクスが小さく密度が小
さいほど耐衝撃性は向上する。一方メルトインデ
ツクスが小さいほど加工時のトルクが高くメルト
テンシヨンが高くなり、加工時にモーター消費電
力は多いが反面加工安定性は改良される。従つ
て、小さいメルトインデツクスのもののトルクを
低下させるために異なるメルトインデツクスの樹
脂をブレンドしたり、特別な触媒を用いて重合
し、分子量分布を広くする等の手法が一般的にと
られている。更にエチレン−α−オレフイン共重
合体樹脂の成形物の耐衝撃性は、成形物の厚みに
よつてもまた成形加工法によつても大きく変化す
る。即ちシート、パイプおよび型物等の厚物成形
物においては、機械的性質のMD/TDバランス
が良く樹脂本来の良好な耐衝撃性が得られる。し
かしTダイフイルム、インフレーシヨンフイルム
等の薄物成形物においては、成形加工時における
特有の分子配向のために、機械的性質のMD/
TDバランスが悪く、また樹脂本来の良好な耐衝
撃性が得られない。この傾向は、30μ以下の薄物
フイルムにおいて著しい。ここでMDは成形加工
時の機械方向を表わし、TDはそれに垂直な方向
を表わす。機械的性質のMD/TDバランスは、
エチレン−α−オレフイン樹脂のメルトインデツ
クスが小さいほど、また密度が高いほど悪くなり
結果として本来の良好な耐衝撃性が得られない。 これらの点を解決するために現在までにメルト
インデツクスの小さい高密度ポリエチレン(以
下、高分子量高密度ポリエチレンと略称する。)
について、種々のフイルム加工法が提案されてお
り、薄物フイルムにおいて、樹脂本来の良好な耐
衝撃性が得られることが知られている。この高分
子量高密度ポリエチレンフイルムの製造技術の一
例は、極薄強化フイルム成形法として知られ、
種々の文献において解説がなされている。(例え
ば木下、“プラスチツクス”、29巻12号、p70〜
78、1978年)この極薄強化フイルムは最近規格
装、ゴミ袋やレジ袋等広範囲に用いられている。 本発明者らはかかるエチレン−α−オレフイン
共重合体樹脂フイルムの耐衝撃性について鋭意検
討を重ねた結果、密度が0.895〜0.935g/cm3でか
つメルトインデツクスが0.5g/10分以下のエチ
レン−α−オレフイン共重合体を以下に述べる方
法でフイルム加工することにより得られる、MD
方向を基準とした結晶格子b軸の配向関数fβが−
0.1以上、c軸の配向関数fεが0.1以下である配向
の抑制された厚み30μ以下のフイルムが引裂強度
バランスが良く超高耐衝撃性を発現するという驚
くべき事実を発見し、本願発明に至つたものであ
る。 すなわち、本願発明は、密度が0.895g/cm3以
上0.935g/cm3以下で、かつメルトインデツクス
が0.5g/10分以下のエチレンと炭素数が3以上
18以下のα−オレフインとの共重合体を溶融押出
法にてダイスから押出すことにより管状溶融体を
得、該管状溶融体を該ダイスと同芯の円錘状内部
マンドレルを用いて該マンドレルに添わせる形で
ダイスの口径より小さくくびれさせ、次いでブロ
ーアツプ比3以上に膨張させてバブルを形成させ
固化位置をダイ出口からダイの口径の5倍以上の
位置にくるように空冷を行なうことにより、配向
関数fβが−0.1以上、配向関数fεが0.1以下および
厚みが30μ以下であるフイルムを得ることを特徴
とする超高耐衝撃性フイルムの製造法に関するも
のである。 ここで各格子軸の配向関数はsteinらに従い、
偏光赤外吸収スペクトルからMDを基準として次
式によつて求められる。(R.E.Read.R.Stein.
Macromolecules.1.116(1968年)) fα=(D730-1)/(D730+2) =(3cos2α-1)/2 (1) fβ=(D720-1)/(D720+2) =(3cos2β-1)/2 (2) fε=−(fα+fβ) (3) D730=A(730cm-1)/A⊥(730cm-1) (4) D720=A(720cm-1)/A⊥(720cm-1) (5) 各記号の表わす意味は次の通りである。 fα,fβ及びfεは各々結晶格子a軸b軸及びc軸
の配向関数である。D730及びD720は各々波数
730cm-1及び720cm-1における赤外二色比であり、
表示波数におけるMD及びTDの各々の偏光赤外
スペクトルの吸光度A及びA⊥の比として式(4)
及び(5)で定義される。 またα及びβは各々a軸及びb軸とMDのなす
角度である。インフレーシヨンフイルムにおいて
最も配向が進んだ状態においては、結晶格子のc
軸とMDが一致しα=β=90°となりfα=−0.5,
fβ=−0.5,fε=1となる。実際のインフレーシ
ヨンフイルムにおいては、fα,fβ>−0.5,fε<
1でありこれらの値がインフレーシヨンフイルム
の配向の抑制状態を表現している。(インフレー
シヨンフイルムの配向をモデル的に計算した一例
として、松村、長沢、“高分子論文集”、33巻4
号、p171(1976年)がある。) 本発明で用いられるエチレン−α−オレフイン
共重合体は、エチレンと炭素数が3以上18以下の
α−オレフインとの共重合体であり、共重合成分
であるα−オレフインとしては、一般式R−CH
=CH2(式中Rは炭素数1〜16のアルキル基を示
す。)で表わされる化合物で、その具体例として
はプロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン
−1、デセン−1、4−メチル−ペンテン−1、
4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチル−
ペンテン−1等があげられる。かかるエチレン−
α−オレフイン共重合体は、エチレンとα−オレ
フインを遷移金属触媒を用いて共重合することに
より得られる。密度については、α−オレフイン
の種類及び共重合量によつて制御され、メルトイ
ンデツクスは連鎖移動剤の種類及び量によつて制
御される。触媒や重合方法については特に制約は
なく、例えば触媒としては、所謂チーグラー型触
媒やフイリツプス型触媒が挙げられ、重合方法と
しては所謂スラリー重合、溶液重合や気相重合等
が挙げられる。 エチレン−α−オレフイン共重合体としては、
密度が0.895〜0.935g/cm3でかつメルトインデツ
クスが0.5g/10分以下のものが用いられ、特に
密度が0.910〜0.920g/cm3でありかつメルトイン
デツクスが0.3g/10分以下のものが好適である。
密度が0.895g/cm3未満のものは、フイルムのブ
ロツキングが大きいので実用上用いられない。ま
た0.935g/cm3を超えるものはフイルムの耐衝撃
性が十分に得られず用いられない。またメルトイ
ンデツクスが0.5g/10分を超えるものは、フイ
ルムの耐衝撃性が十分に得られず、また以下に述
べる空冷インフレーシヨンフイルム加工において
バブルの安定性が十分でなく用いられない。 かかるエチレン−α−オレフイン共重合体を本
発明によるフイルム加工法を用いて加工しMD方
向を基準とした結晶格子b軸の配向関数fβを−
0.1以上でかつc軸の配向関数fεを0.1以下に制御
すれば配向の抑制された引裂強度バランスが良い
30μ以下の超高耐衝撃性の薄物フイルムが得られ
る。b軸の配向関数fβが−0.1未満であるか若し
くはc軸の配向関数fεが0.1を超える30μ以下の薄
物フイルムは本来の超高耐衝撃性は得られない。
また30μ以下の薄物フイルムのb軸の配向関数fβ
が−0.1以上でかつc軸の配向関数fεが0.1以下で
あつても、原料のエチレン−α−オレフイン共重
合体樹脂のメルトインデツクスが0.5g/10分を
超えるものは、本来耐衝撃性が低いので超高耐衝
撃性薄物フイルムは得られない。 一般的な空冷インフレーシヨンフイルム成形プ
ロセスは、溶融体を管状スリツト(以下ダイと略
称する)から押出し、内部に一定容量の空気を吹
き込んで膨張させること、更に外側からブロワー
を用いて空気冷却しながら、一定の引取速度で引
き取り巻取機に巻取ることより構成される。本発
明にによるフイルム加工法を次に説明する。空冷
インフレーシヨンフイルム加工する際、ダイと同
芯の円錘状内部マンドレルを用いて、ダイより押
出された管状溶融体の口径を該マンドレルに添わ
せる形で、ダイの口径より小さくくびれさせてか
ら、ブローアツプ比3以上に膨張させてバブルを
形成させ、固化位置をダイ出口からダイの口径の
5倍以上の位置にくる様に空冷を行つて成形加工
する方法である。以下該空冷インフレーシヨンフ
イルム加工法の要旨を図面を用いて説明する。第
1図−1及び第1−2は各々本発明19μ以下及び
20〜30μの薄物フイルムの空冷インフレーシヨン
フイルム加工におけるくびれたバブル形状及び使
用する円錘状内部マンドレル4の形状を示す概念
図である。(以下、これらの加工法を各々加工法
1及び加工法2と略称する。)第2図は通常の空
冷インフレーシヨンフイルム加工におけるバブル
の形状を示す概念図である。(以下本加工法を加
工法3と略称する。)本発明の配向が抑制された
厚さ30μ以下の超高耐衝撃性インフレーシヨンフ
イルムの加工上の肝要な点は、ダイス1より押出
された管状溶融体の口径を、ダイス1の口径より
小さくくびれさせてから、ブローアツプ比3以上
に膨張させてバブルを形成させ、固化位置3をダ
イ出口からダイの口径の5倍以上の位置にくる様
にエアリング2で空冷を行うことである。円錘状
内部マンドレル4はバブルの安定性を保持するた
めに用いられたものであるが、メルトインデツク
スが0.5g/10分を超えるエチレン−α−オレフ
イン共重合体樹脂は円錘状内部マンドレルを用い
てもなおバブルの安定性を保持し得ない。加工法
3の通常の空冷インフレーシヨン加工法において
はバブルの安定性を保持するためには、ブローア
ツプ比を3未満にし、固化位置3はダイ出口から
ダイ口径の2〜5倍になる様にエアリング2で空
冷を行う必要があり、その場合には加工法1また
は2の様なバブルの形状はとり得ない。 また密度が0.920g/cm3以下の低密度のエチレ
ン−α−オレフイン共重合体樹脂の加工法1によ
る空冷インフレーシヨンフイルム加工においては
ダイスを出た円管状溶融体の円錘状内部マンドレ
ル4への粘着が不規則に発生することがあり、バ
ブルの安定性を損うことがある。この場合には、
第3図に示す様に特殊円錘状内部マンドレル5と
微少空気循環システム6を組み合わせて用いるこ
とにより、くびれたバブルの安定化を図ると同時
に微少流量でかつ微少圧力の空気を循環させるこ
とによつてフイルムの内部マンドレルへの粘着の
防止を図ることが必要である。(以下本加工法を
加工法4と略称する。) 以下本発明により得られる超高耐衝撃性フイル
ムは、薄物フイルムで耐衝撃性の要求される用
途、例えば農業用ポリエチレンフイルム、ゴミ
袋、規格袋等において好適に用いられ同一性能を
発揮するために従来のフイルムより薄肉化出来る
ため省資源の面において実用上極めて価値の高い
ものである。 次に本発明で使用する物性値の定義を以下に示
す。 (1)メルトインデツクス JIS K6760−1981に規定
された方法による。測定温度は190℃である。 (2)密度 JIS K6760−1981に規定された方法によ
る。 (3)引張衝撃強度 ASTM D1822−61に規定され
た方法による。 (4)配向関数 偏光赤外吸収スペクトル法を用い
R.Steinらの方法による。(Macromoleules.1,
116(1968年)参照) (5)引裂き強度 エルメンドルフ引裂き強さのこと
で、JIS Z−1702に規定された方法による。大
きいほど引裂き性が優れている。 (6)引裂き強度バランス 引裂き強度のMD値の
TD値に対する比で表わす。1に近いほどバラ
ンスは良好である。 (7)落錘衝撃強度 ダートインパクトのことで、
ASTM D1709に規定さされた方法による。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明する
が、本発明は要旨を逸脱しない限り実施例に限定
されるものではない。 以下の実施例においては、次の空冷インフレー
シヨンフイルム加工条件が共通の条件として用い
られる。 (1) 装置:トミー機械工業(株)製IFA−600−
50 (2) ダイ:75φ、ギヤツプ2.5mm、マニスピルダイ (3) 加工温度:200℃ (4) 押出量:15Kg/Hr (5) 冷却:空冷一段冷却 その他の条件、(6)ブローアツプ比、(7)固化位置
及び(8)フイルム厚みについては個々の実施例にお
いて述べる。 実施例1〜2、比較例1 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂として
第1表に示す様な種々のエチレン−ブテン−1共
重合体(原料樹脂1〜3)を用い、加工法2を用
いて空冷インフレーシヨンフイルム加工を行い、
バブルの安定性の評価を行つた。各実施例及び比
較例の加工法、ブローアツプ比、固化位置及びフ
イルム厚みの加工条件は第1表に示す通りであ
る。第1表に示す様に、メルトインデツクスが
0.5g/10分以下のエチレン−ブテン−1共重合
体(原料樹脂1〜2)はバブルの安定性は十分良
い(実施例1〜2)が、メルトインデツクスが
0.5g/10分を超えるエチレン−ブテン−1共重
合体(原料樹脂3)はバブルの安定性が十分でな
い。(比較例1) 実施例3〜5、比較例2〜4 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂として
メルトインデツクスが0.30g/10分、密度が
0.917g/cm3のエチレン−ブテン−1共重合体
(原料樹脂4)を、本発明に示す空冷インフレー
シヨンフイルム加工法(加工法1,2もしくは
4)及び通常の空冷インフレーシヨンフイルム加
工法(加工法3)を用いて、各々10、20及び30μ
のフイルムを製膜しフイルム物性の比較を行つ
た。各実施例及び比較例の加工法、ブローアツプ
比、固化位置及びフイルム厚みの加工条件は第2
表に示す通りである。ブローアツプ比については
通常の空冷インフレーシヨンフイルム加工法(比
較例2〜4)においては、バブルの安定性を考え
て、2.3と小さい条件を用いた。いずれの加工法
を用いてもフイルム厚みが小さいほど、結晶格子
c軸の配向が進み、フイルムの引裂き強度バラン
スが悪くなる。落錘衝撃強度は通常の空冷インフ
レーシヨンフイルム加工法を用いて製膜したもの
がフイルム厚みが減少すると共に大幅に低下する
(比較例2〜4)に対し、本発明に示す空冷イン
フレーシヨンフイルム加工法を用いて製膜したも
のは逆に大幅に向上する。(実施例3〜5)結晶
格子b軸の配向関数fβが−0.1以上でかつc軸の
配向関数が0.1以下の本発明のフイルム(実施例
3〜5)がこの両者の配向関数の条件を満足しな
い通常の空冷インフレーシヨンフイルム(比較例
2〜4)と同一厚さのフイルムにおいて、大幅に
引裂き強度バランスが優れ、落錘衝撃強度が優れ
ていることがわかる。 実施例6、比較例5 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂として
第3表に示すエチレン−ブテン−1共重合体(原
料樹脂5〜6)を用い、原料樹脂5については本
発明に示す空冷インフレーシヨンフイルム加工法
(加工法2)、原料樹脂6については通常の空冷イ
ンフレーシヨンフイルム加工法(加工法3)を用
いて、共に30μのフイルムを製膜しフイルム物性
の比較を行つた。各実施例及び比較例の加工法、
ブローアツプ比、固化位置及びフイルム厚みの加
工条件は第3表に示す通りである。ブローアツプ
比は通常の空冷インフレーシヨンフイルム加工
(比較例5)においては、バブルの安定性を考え
て2.3と小さい条件を用いた。比較例5において
は、フイルムの結晶格子b軸の配向関数fβが−
0.1以上でかつc軸の配向関数が0.1以下の条件は
満足しているもののメルトインデツクスが0.5
g/10分を超えているため、シートの引張衝撃強
度が低く、フイフイルムの落錘衝撃強度も低い。
実施例6においては、フイルムの上記の配向関数
の条件を満足し、メルトインデツクスが0.5g/
10分以下であり、シートの引張衝撃強度が高くフ
イルムの落錘衝撃強度も極めて高い。また引裂強
度バランスも後者の方が優れている。 実施例7〜9、比較例6〜8 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂とし
て、メルトインデツクスが0.15g/10分、密度が
0.918g/cm3のエチレン−ブテン−1共重合体
(原料樹脂7)及び市販品Aを本発明に示す空冷
インフレーシヨンフイルム加工法(加工法1,2
もしくは4)を用いて、各々10,20及び30μのフ
イルムを製膜しフイルム物性の比較を行つた。各
実施例及び比較例の加工法、ブローアツプ比、固
化位置及びフイルム厚の加工条件は第4表に示す
通りである。本発明の原料樹脂7の10、20及び
30μフイルム(各々実施例7,8及び9)は空冷
インフレーシヨンフイルム加工条件においてブロ
ーアツプ比4.0と、の10、20及び30μフイルム
(各々比較例6、7及び8)のブローアツプ比5.0
と比較して、配向の抑制の点で不利な加工をして
いるにも拘らず、フイルムの結晶格子b軸の配向
関数fβが−0.1以上で、かつc軸の配向関数が0.1
以下であり、引裂の強度のバランスに優れ落錘衝
撃強度も大幅に優れている。
合体をフイルム加工することによつて得られる配
向が抑制された引裂強度バランスの良い厚さ30μ
以下の新規な超高耐衝撃性フイルムの製造法に関
する。更に詳しく言えば、密度が0.895〜0.935
g/cm3で、かつメルトインデツクスが0.5g/10
分以下のエチレンと炭素数が3以上18以下のα−
オレフインとの共重合体(以下エチレン−α−オ
レフイン共重合体樹脂)をフイルム加工すること
によつて得られるフイルム加工時の機械方向を基
準とした結晶格子b軸の配向関数fβが−0.1以上
で、かつc軸の配向関数fεが0.1以下である配向
が抑制された引裂強度バランスの良い厚さ30μ以
下の超高耐衝撃性フイルムの製造法に関するもの
である。 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂は、所
謂チーグラー型触媒やフイリツプス型触媒を用い
て種々のプロセスで工業的に生産されている。昨
今直鎖状低密度ポリエチレンとして市販されてい
るものは、その一つである。エチレン−α−オレ
フイン共重合体樹脂は、一般的には加熱プレスシ
ートにおける引張り特性や耐衝撃性等の機械的性
質は非常に優れているが、加工時のトルクが高
く、また溶融物の強度(以下メルトテンシヨンと
略称する。)が小さいために加工安定性が悪いと
いう欠点を有している。 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂におい
ては、プレスシートの耐衝撃性、加工性に対する
メルトインデツクスや密度などの影響は次のとお
りである。メルトインデツクスが小さく密度が小
さいほど耐衝撃性は向上する。一方メルトインデ
ツクスが小さいほど加工時のトルクが高くメルト
テンシヨンが高くなり、加工時にモーター消費電
力は多いが反面加工安定性は改良される。従つ
て、小さいメルトインデツクスのもののトルクを
低下させるために異なるメルトインデツクスの樹
脂をブレンドしたり、特別な触媒を用いて重合
し、分子量分布を広くする等の手法が一般的にと
られている。更にエチレン−α−オレフイン共重
合体樹脂の成形物の耐衝撃性は、成形物の厚みに
よつてもまた成形加工法によつても大きく変化す
る。即ちシート、パイプおよび型物等の厚物成形
物においては、機械的性質のMD/TDバランス
が良く樹脂本来の良好な耐衝撃性が得られる。し
かしTダイフイルム、インフレーシヨンフイルム
等の薄物成形物においては、成形加工時における
特有の分子配向のために、機械的性質のMD/
TDバランスが悪く、また樹脂本来の良好な耐衝
撃性が得られない。この傾向は、30μ以下の薄物
フイルムにおいて著しい。ここでMDは成形加工
時の機械方向を表わし、TDはそれに垂直な方向
を表わす。機械的性質のMD/TDバランスは、
エチレン−α−オレフイン樹脂のメルトインデツ
クスが小さいほど、また密度が高いほど悪くなり
結果として本来の良好な耐衝撃性が得られない。 これらの点を解決するために現在までにメルト
インデツクスの小さい高密度ポリエチレン(以
下、高分子量高密度ポリエチレンと略称する。)
について、種々のフイルム加工法が提案されてお
り、薄物フイルムにおいて、樹脂本来の良好な耐
衝撃性が得られることが知られている。この高分
子量高密度ポリエチレンフイルムの製造技術の一
例は、極薄強化フイルム成形法として知られ、
種々の文献において解説がなされている。(例え
ば木下、“プラスチツクス”、29巻12号、p70〜
78、1978年)この極薄強化フイルムは最近規格
装、ゴミ袋やレジ袋等広範囲に用いられている。 本発明者らはかかるエチレン−α−オレフイン
共重合体樹脂フイルムの耐衝撃性について鋭意検
討を重ねた結果、密度が0.895〜0.935g/cm3でか
つメルトインデツクスが0.5g/10分以下のエチ
レン−α−オレフイン共重合体を以下に述べる方
法でフイルム加工することにより得られる、MD
方向を基準とした結晶格子b軸の配向関数fβが−
0.1以上、c軸の配向関数fεが0.1以下である配向
の抑制された厚み30μ以下のフイルムが引裂強度
バランスが良く超高耐衝撃性を発現するという驚
くべき事実を発見し、本願発明に至つたものであ
る。 すなわち、本願発明は、密度が0.895g/cm3以
上0.935g/cm3以下で、かつメルトインデツクス
が0.5g/10分以下のエチレンと炭素数が3以上
18以下のα−オレフインとの共重合体を溶融押出
法にてダイスから押出すことにより管状溶融体を
得、該管状溶融体を該ダイスと同芯の円錘状内部
マンドレルを用いて該マンドレルに添わせる形で
ダイスの口径より小さくくびれさせ、次いでブロ
ーアツプ比3以上に膨張させてバブルを形成させ
固化位置をダイ出口からダイの口径の5倍以上の
位置にくるように空冷を行なうことにより、配向
関数fβが−0.1以上、配向関数fεが0.1以下および
厚みが30μ以下であるフイルムを得ることを特徴
とする超高耐衝撃性フイルムの製造法に関するも
のである。 ここで各格子軸の配向関数はsteinらに従い、
偏光赤外吸収スペクトルからMDを基準として次
式によつて求められる。(R.E.Read.R.Stein.
Macromolecules.1.116(1968年)) fα=(D730-1)/(D730+2) =(3cos2α-1)/2 (1) fβ=(D720-1)/(D720+2) =(3cos2β-1)/2 (2) fε=−(fα+fβ) (3) D730=A(730cm-1)/A⊥(730cm-1) (4) D720=A(720cm-1)/A⊥(720cm-1) (5) 各記号の表わす意味は次の通りである。 fα,fβ及びfεは各々結晶格子a軸b軸及びc軸
の配向関数である。D730及びD720は各々波数
730cm-1及び720cm-1における赤外二色比であり、
表示波数におけるMD及びTDの各々の偏光赤外
スペクトルの吸光度A及びA⊥の比として式(4)
及び(5)で定義される。 またα及びβは各々a軸及びb軸とMDのなす
角度である。インフレーシヨンフイルムにおいて
最も配向が進んだ状態においては、結晶格子のc
軸とMDが一致しα=β=90°となりfα=−0.5,
fβ=−0.5,fε=1となる。実際のインフレーシ
ヨンフイルムにおいては、fα,fβ>−0.5,fε<
1でありこれらの値がインフレーシヨンフイルム
の配向の抑制状態を表現している。(インフレー
シヨンフイルムの配向をモデル的に計算した一例
として、松村、長沢、“高分子論文集”、33巻4
号、p171(1976年)がある。) 本発明で用いられるエチレン−α−オレフイン
共重合体は、エチレンと炭素数が3以上18以下の
α−オレフインとの共重合体であり、共重合成分
であるα−オレフインとしては、一般式R−CH
=CH2(式中Rは炭素数1〜16のアルキル基を示
す。)で表わされる化合物で、その具体例として
はプロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン
−1、デセン−1、4−メチル−ペンテン−1、
4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチル−
ペンテン−1等があげられる。かかるエチレン−
α−オレフイン共重合体は、エチレンとα−オレ
フインを遷移金属触媒を用いて共重合することに
より得られる。密度については、α−オレフイン
の種類及び共重合量によつて制御され、メルトイ
ンデツクスは連鎖移動剤の種類及び量によつて制
御される。触媒や重合方法については特に制約は
なく、例えば触媒としては、所謂チーグラー型触
媒やフイリツプス型触媒が挙げられ、重合方法と
しては所謂スラリー重合、溶液重合や気相重合等
が挙げられる。 エチレン−α−オレフイン共重合体としては、
密度が0.895〜0.935g/cm3でかつメルトインデツ
クスが0.5g/10分以下のものが用いられ、特に
密度が0.910〜0.920g/cm3でありかつメルトイン
デツクスが0.3g/10分以下のものが好適である。
密度が0.895g/cm3未満のものは、フイルムのブ
ロツキングが大きいので実用上用いられない。ま
た0.935g/cm3を超えるものはフイルムの耐衝撃
性が十分に得られず用いられない。またメルトイ
ンデツクスが0.5g/10分を超えるものは、フイ
ルムの耐衝撃性が十分に得られず、また以下に述
べる空冷インフレーシヨンフイルム加工において
バブルの安定性が十分でなく用いられない。 かかるエチレン−α−オレフイン共重合体を本
発明によるフイルム加工法を用いて加工しMD方
向を基準とした結晶格子b軸の配向関数fβを−
0.1以上でかつc軸の配向関数fεを0.1以下に制御
すれば配向の抑制された引裂強度バランスが良い
30μ以下の超高耐衝撃性の薄物フイルムが得られ
る。b軸の配向関数fβが−0.1未満であるか若し
くはc軸の配向関数fεが0.1を超える30μ以下の薄
物フイルムは本来の超高耐衝撃性は得られない。
また30μ以下の薄物フイルムのb軸の配向関数fβ
が−0.1以上でかつc軸の配向関数fεが0.1以下で
あつても、原料のエチレン−α−オレフイン共重
合体樹脂のメルトインデツクスが0.5g/10分を
超えるものは、本来耐衝撃性が低いので超高耐衝
撃性薄物フイルムは得られない。 一般的な空冷インフレーシヨンフイルム成形プ
ロセスは、溶融体を管状スリツト(以下ダイと略
称する)から押出し、内部に一定容量の空気を吹
き込んで膨張させること、更に外側からブロワー
を用いて空気冷却しながら、一定の引取速度で引
き取り巻取機に巻取ることより構成される。本発
明にによるフイルム加工法を次に説明する。空冷
インフレーシヨンフイルム加工する際、ダイと同
芯の円錘状内部マンドレルを用いて、ダイより押
出された管状溶融体の口径を該マンドレルに添わ
せる形で、ダイの口径より小さくくびれさせてか
ら、ブローアツプ比3以上に膨張させてバブルを
形成させ、固化位置をダイ出口からダイの口径の
5倍以上の位置にくる様に空冷を行つて成形加工
する方法である。以下該空冷インフレーシヨンフ
イルム加工法の要旨を図面を用いて説明する。第
1図−1及び第1−2は各々本発明19μ以下及び
20〜30μの薄物フイルムの空冷インフレーシヨン
フイルム加工におけるくびれたバブル形状及び使
用する円錘状内部マンドレル4の形状を示す概念
図である。(以下、これらの加工法を各々加工法
1及び加工法2と略称する。)第2図は通常の空
冷インフレーシヨンフイルム加工におけるバブル
の形状を示す概念図である。(以下本加工法を加
工法3と略称する。)本発明の配向が抑制された
厚さ30μ以下の超高耐衝撃性インフレーシヨンフ
イルムの加工上の肝要な点は、ダイス1より押出
された管状溶融体の口径を、ダイス1の口径より
小さくくびれさせてから、ブローアツプ比3以上
に膨張させてバブルを形成させ、固化位置3をダ
イ出口からダイの口径の5倍以上の位置にくる様
にエアリング2で空冷を行うことである。円錘状
内部マンドレル4はバブルの安定性を保持するた
めに用いられたものであるが、メルトインデツク
スが0.5g/10分を超えるエチレン−α−オレフ
イン共重合体樹脂は円錘状内部マンドレルを用い
てもなおバブルの安定性を保持し得ない。加工法
3の通常の空冷インフレーシヨン加工法において
はバブルの安定性を保持するためには、ブローア
ツプ比を3未満にし、固化位置3はダイ出口から
ダイ口径の2〜5倍になる様にエアリング2で空
冷を行う必要があり、その場合には加工法1また
は2の様なバブルの形状はとり得ない。 また密度が0.920g/cm3以下の低密度のエチレ
ン−α−オレフイン共重合体樹脂の加工法1によ
る空冷インフレーシヨンフイルム加工においては
ダイスを出た円管状溶融体の円錘状内部マンドレ
ル4への粘着が不規則に発生することがあり、バ
ブルの安定性を損うことがある。この場合には、
第3図に示す様に特殊円錘状内部マンドレル5と
微少空気循環システム6を組み合わせて用いるこ
とにより、くびれたバブルの安定化を図ると同時
に微少流量でかつ微少圧力の空気を循環させるこ
とによつてフイルムの内部マンドレルへの粘着の
防止を図ることが必要である。(以下本加工法を
加工法4と略称する。) 以下本発明により得られる超高耐衝撃性フイル
ムは、薄物フイルムで耐衝撃性の要求される用
途、例えば農業用ポリエチレンフイルム、ゴミ
袋、規格袋等において好適に用いられ同一性能を
発揮するために従来のフイルムより薄肉化出来る
ため省資源の面において実用上極めて価値の高い
ものである。 次に本発明で使用する物性値の定義を以下に示
す。 (1)メルトインデツクス JIS K6760−1981に規定
された方法による。測定温度は190℃である。 (2)密度 JIS K6760−1981に規定された方法によ
る。 (3)引張衝撃強度 ASTM D1822−61に規定され
た方法による。 (4)配向関数 偏光赤外吸収スペクトル法を用い
R.Steinらの方法による。(Macromoleules.1,
116(1968年)参照) (5)引裂き強度 エルメンドルフ引裂き強さのこと
で、JIS Z−1702に規定された方法による。大
きいほど引裂き性が優れている。 (6)引裂き強度バランス 引裂き強度のMD値の
TD値に対する比で表わす。1に近いほどバラ
ンスは良好である。 (7)落錘衝撃強度 ダートインパクトのことで、
ASTM D1709に規定さされた方法による。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明する
が、本発明は要旨を逸脱しない限り実施例に限定
されるものではない。 以下の実施例においては、次の空冷インフレー
シヨンフイルム加工条件が共通の条件として用い
られる。 (1) 装置:トミー機械工業(株)製IFA−600−
50 (2) ダイ:75φ、ギヤツプ2.5mm、マニスピルダイ (3) 加工温度:200℃ (4) 押出量:15Kg/Hr (5) 冷却:空冷一段冷却 その他の条件、(6)ブローアツプ比、(7)固化位置
及び(8)フイルム厚みについては個々の実施例にお
いて述べる。 実施例1〜2、比較例1 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂として
第1表に示す様な種々のエチレン−ブテン−1共
重合体(原料樹脂1〜3)を用い、加工法2を用
いて空冷インフレーシヨンフイルム加工を行い、
バブルの安定性の評価を行つた。各実施例及び比
較例の加工法、ブローアツプ比、固化位置及びフ
イルム厚みの加工条件は第1表に示す通りであ
る。第1表に示す様に、メルトインデツクスが
0.5g/10分以下のエチレン−ブテン−1共重合
体(原料樹脂1〜2)はバブルの安定性は十分良
い(実施例1〜2)が、メルトインデツクスが
0.5g/10分を超えるエチレン−ブテン−1共重
合体(原料樹脂3)はバブルの安定性が十分でな
い。(比較例1) 実施例3〜5、比較例2〜4 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂として
メルトインデツクスが0.30g/10分、密度が
0.917g/cm3のエチレン−ブテン−1共重合体
(原料樹脂4)を、本発明に示す空冷インフレー
シヨンフイルム加工法(加工法1,2もしくは
4)及び通常の空冷インフレーシヨンフイルム加
工法(加工法3)を用いて、各々10、20及び30μ
のフイルムを製膜しフイルム物性の比較を行つ
た。各実施例及び比較例の加工法、ブローアツプ
比、固化位置及びフイルム厚みの加工条件は第2
表に示す通りである。ブローアツプ比については
通常の空冷インフレーシヨンフイルム加工法(比
較例2〜4)においては、バブルの安定性を考え
て、2.3と小さい条件を用いた。いずれの加工法
を用いてもフイルム厚みが小さいほど、結晶格子
c軸の配向が進み、フイルムの引裂き強度バラン
スが悪くなる。落錘衝撃強度は通常の空冷インフ
レーシヨンフイルム加工法を用いて製膜したもの
がフイルム厚みが減少すると共に大幅に低下する
(比較例2〜4)に対し、本発明に示す空冷イン
フレーシヨンフイルム加工法を用いて製膜したも
のは逆に大幅に向上する。(実施例3〜5)結晶
格子b軸の配向関数fβが−0.1以上でかつc軸の
配向関数が0.1以下の本発明のフイルム(実施例
3〜5)がこの両者の配向関数の条件を満足しな
い通常の空冷インフレーシヨンフイルム(比較例
2〜4)と同一厚さのフイルムにおいて、大幅に
引裂き強度バランスが優れ、落錘衝撃強度が優れ
ていることがわかる。 実施例6、比較例5 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂として
第3表に示すエチレン−ブテン−1共重合体(原
料樹脂5〜6)を用い、原料樹脂5については本
発明に示す空冷インフレーシヨンフイルム加工法
(加工法2)、原料樹脂6については通常の空冷イ
ンフレーシヨンフイルム加工法(加工法3)を用
いて、共に30μのフイルムを製膜しフイルム物性
の比較を行つた。各実施例及び比較例の加工法、
ブローアツプ比、固化位置及びフイルム厚みの加
工条件は第3表に示す通りである。ブローアツプ
比は通常の空冷インフレーシヨンフイルム加工
(比較例5)においては、バブルの安定性を考え
て2.3と小さい条件を用いた。比較例5において
は、フイルムの結晶格子b軸の配向関数fβが−
0.1以上でかつc軸の配向関数が0.1以下の条件は
満足しているもののメルトインデツクスが0.5
g/10分を超えているため、シートの引張衝撃強
度が低く、フイフイルムの落錘衝撃強度も低い。
実施例6においては、フイルムの上記の配向関数
の条件を満足し、メルトインデツクスが0.5g/
10分以下であり、シートの引張衝撃強度が高くフ
イルムの落錘衝撃強度も極めて高い。また引裂強
度バランスも後者の方が優れている。 実施例7〜9、比較例6〜8 エチレン−α−オレフイン共重合体樹脂とし
て、メルトインデツクスが0.15g/10分、密度が
0.918g/cm3のエチレン−ブテン−1共重合体
(原料樹脂7)及び市販品Aを本発明に示す空冷
インフレーシヨンフイルム加工法(加工法1,2
もしくは4)を用いて、各々10,20及び30μのフ
イルムを製膜しフイルム物性の比較を行つた。各
実施例及び比較例の加工法、ブローアツプ比、固
化位置及びフイルム厚の加工条件は第4表に示す
通りである。本発明の原料樹脂7の10、20及び
30μフイルム(各々実施例7,8及び9)は空冷
インフレーシヨンフイルム加工条件においてブロ
ーアツプ比4.0と、の10、20及び30μフイルム
(各々比較例6、7及び8)のブローアツプ比5.0
と比較して、配向の抑制の点で不利な加工をして
いるにも拘らず、フイルムの結晶格子b軸の配向
関数fβが−0.1以上で、かつc軸の配向関数が0.1
以下であり、引裂の強度のバランスに優れ落錘衝
撃強度も大幅に優れている。
【表】
【表】
【表】
【表】
第1図−1は本発明の19μ以下のフイルムの空
冷インフレーシヨンフイルム加工におけるくびれ
たバブル形状および使用する円錘状内部マンドレ
ルの形状を示す概念図である。(加工法1)第1
図−2は本発明20〜30μのフイルムの空冷インフ
レーシヨンフイルム加工におけるくびれたバブル
形状および使用する円錘状内部マンドレルの形状
を示す概念図である。(加工法2)第2図は、通
常の空冷インフレーシヨンフイルム加工における
バブルの形状を示す概念図である。(加工法3)
第3図は本発明密度0.925g/cm3以下の低密度フ
イルムの空冷インフレーシヨン加工において、円
管状溶融体の円錘状内部マンドレルへの粘着防止
のために用いられる空冷インフレーシヨンフイル
ム加工システムの概念図である。次に符号の説明
をおこなう。 1:ダイ、2:エアリング、3:同化位置、
4:円錘状内部マンドレル、5:特殊円錘状内部
マンドレル、6:微少空気循環システム、4円錘
状内部マンドレルは、空冷インフレーシヨンフイ
ルム加工において、くびれたバブルの安定を図る
ための支持体である。更に、5特殊円錘状内部マ
ンドレルは、6微少空気循環システムと相俟つ
て、くびれたバブルの安定化を図ると同時に、微
少流量でかつ微少圧力の空気を循環させることに
よつて、フイルムの内部マンドレルへの粘着の防
止を図つているものである。(加工法4)なお図
中の矢印は空気の流れの方向を表わす。
冷インフレーシヨンフイルム加工におけるくびれ
たバブル形状および使用する円錘状内部マンドレ
ルの形状を示す概念図である。(加工法1)第1
図−2は本発明20〜30μのフイルムの空冷インフ
レーシヨンフイルム加工におけるくびれたバブル
形状および使用する円錘状内部マンドレルの形状
を示す概念図である。(加工法2)第2図は、通
常の空冷インフレーシヨンフイルム加工における
バブルの形状を示す概念図である。(加工法3)
第3図は本発明密度0.925g/cm3以下の低密度フ
イルムの空冷インフレーシヨン加工において、円
管状溶融体の円錘状内部マンドレルへの粘着防止
のために用いられる空冷インフレーシヨンフイル
ム加工システムの概念図である。次に符号の説明
をおこなう。 1:ダイ、2:エアリング、3:同化位置、
4:円錘状内部マンドレル、5:特殊円錘状内部
マンドレル、6:微少空気循環システム、4円錘
状内部マンドレルは、空冷インフレーシヨンフイ
ルム加工において、くびれたバブルの安定を図る
ための支持体である。更に、5特殊円錘状内部マ
ンドレルは、6微少空気循環システムと相俟つ
て、くびれたバブルの安定化を図ると同時に、微
少流量でかつ微少圧力の空気を循環させることに
よつて、フイルムの内部マンドレルへの粘着の防
止を図つているものである。(加工法4)なお図
中の矢印は空気の流れの方向を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 密度が0.895g/cm3以上0.935g/cm3以下で、
かつメルトインデツクスが0.5g/10分以下のエ
チレンと炭素数が3以上18以下のα−オレフイン
との共重合体を溶融押出法にてダイスから押出す
ことにより管状溶融体を得、該管状溶融体を該ダ
イスと同芯の円錘状内部マレンドレルを用いて該
マンドレルに添わせる形でダイスの口径より小さ
くくびれさせ、次いでブローアツプ比3以上に膨
張させてバブルを形成させ固化位置をダイ出口か
らダイの口径の5倍以上の位置にくるように空冷
を行なうことにより、配向関数fβが−0.1以上、
配向関数fεが0.1以下および厚みが30μ以下である
フイルムを得ることを特徴とする超高耐衝撃性フ
イルムの製造法。 2 共重合体の密度が0.910g/cm3以上0.920g/
cm3以下であり、かつメルトインデツクスが0.3
g/10分以下である特許請求の範囲第1項記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58011006A JPS59136224A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 超高耐衝撃性フィルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58011006A JPS59136224A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 超高耐衝撃性フィルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59136224A JPS59136224A (ja) | 1984-08-04 |
| JPH0361574B2 true JPH0361574B2 (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=11766028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58011006A Granted JPS59136224A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 超高耐衝撃性フィルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59136224A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626397A (en) * | 1984-10-29 | 1986-12-02 | Union Camp Corporation | Method for controlled orientation of extruded resins |
| US4606879A (en) * | 1985-02-28 | 1986-08-19 | Cerisano Frank D | High stalk blown film extrusion apparatus and method |
| US4994324A (en) * | 1989-01-19 | 1991-02-19 | Union Camp Corporation | Hot-fill polyethylene bags |
| JPH0386514A (ja) * | 1989-08-30 | 1991-04-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 易裂性フィルム及びその製造方法 |
| FR2735065A1 (fr) * | 1995-06-06 | 1996-12-13 | Ribeyron & Cie Ets | Film de masquage contre les projections. |
| EP2523994B1 (en) | 2010-01-12 | 2018-08-15 | Greenrock, Ltd. | Paper-like film and process for making it |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523856Y2 (ja) * | 1975-10-09 | 1980-06-07 | ||
| JPS598540B2 (ja) * | 1976-02-24 | 1984-02-25 | 日本石油化学株式会社 | 管状フイルムの製造方法 |
| JPS595408B2 (ja) * | 1976-02-24 | 1984-02-04 | 日本石油化学株式会社 | 管状フイルムの製造方法 |
| JPS5913967B2 (ja) * | 1976-12-17 | 1984-04-02 | 出光石油化学株式会社 | 管状フイルムの成形法 |
| JPS5933094B2 (ja) * | 1977-09-21 | 1984-08-13 | 出光石油化学株式会社 | 管状フイルムの成形法 |
| JPS552180A (en) * | 1979-04-21 | 1980-01-09 | Ohbayashigumi Ltd | Vibration proof machine foundation |
| JPS55154126A (en) * | 1979-05-22 | 1980-12-01 | Showa Denko Kk | Forming method and device for inflation film |
| JPS5646729A (en) * | 1979-09-26 | 1981-04-28 | Showa Denko Kk | Internal portion stabilizing device for tubular film |
-
1983
- 1983-01-25 JP JP58011006A patent/JPS59136224A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59136224A (ja) | 1984-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4354004A (en) | Film compositions from olefin polymer blends | |
| US4082880A (en) | Paper-like thermoplastic film | |
| US4987025A (en) | Inflation film of ultrahigh molecular weight polyethylene | |
| US4169910A (en) | Multilayer film including polyolefin layers and a polybutylene layer useful for the production of bags | |
| EP0144999B1 (en) | Coextrusion multi-layer tubular film | |
| GB1466408A (en) | Processing ethylene oxide resins | |
| GB2143772A (en) | Preparing air-permeable thermoplastic film | |
| KR100355650B1 (ko) | 선상의저밀도폴리에틸렌을기재로하는고가공성의중합체조성물 | |
| JPH10500157A (ja) | 中モジュラスのフィルムおよび製造方法 | |
| US5110686A (en) | Low temperature heat shrinkable film and process for producing the same | |
| US4505970A (en) | Multilayer films comprising mixtures of a melt index and 2 melt index linear low density polyethylene | |
| US3944530A (en) | Article made of propylene-ethylene copolymer | |
| JPH0361574B2 (ja) | ||
| JPH0733048B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂フイルムの製造法 | |
| US4913977A (en) | Low temperature heat shrinkable film | |
| US20060047077A1 (en) | Polyethylene blends | |
| JP4475699B2 (ja) | 透明性に優れる高強度高分子量ポリオレフィンフィルムおよびその製造方法 | |
| JPS6243872B2 (ja) | ||
| JPH0424220B2 (ja) | ||
| FI87749B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av blaost film | |
| JPH0822564B2 (ja) | ポリアセタ−ル樹脂フィルムの製造法 | |
| EP0434322B1 (en) | Improved heat shrinkable polyolefin film | |
| JP3407899B2 (ja) | 軟質透明フィルム成形方法 | |
| JP4345901B2 (ja) | 高伸びを有する高分子量ポリオレフィン透明フィルムおよびその製造方法 | |
| JPS60180818A (ja) | ポリエチレンを基礎とするポリマーコンパウンドからのインフレートフイルムの製造法 |