JPH036171B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
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Description
本発明はフルオロシリコーン含有連鎖停止剤、
特に低エネルギー成形用（LEM）共重合体の製
造に連鎖停止剤として使用するに特に適する新規
かつ改良されたフルオロシリコーンポリジメチル
シロキサンに関するものである。
たとえば［（CH3）2SiO］4及び［CF3（CH2）2Si
（CH3）Ｏ］3のような標準的中間体から誘導する
ことができかつ平衡化反応によつてかつ水酸化カ
ルシウムのような容易に入手し得る触媒の使用に
よつて製造し得る安価な連鎖停止剤は以前から必
要とされてきた。かゝる連鎖停止剤はビニル末端
をもつフルオロシリコーンポリジメチルシロキサ
ン共重合体組成物の製造における使用のために必
要である。さらに、かゝる連鎖停止剤は、たとえ
ばモル％で表わしたフルオロシリコーン含量が過
度に低く、ビニル末端基を再確保する必要があり
又は粘度を特別の用途のために減じなければなら
ないようなある種の規格はずれの低エネルギー成
形用（LEM）共重合体の再生に適用し得る。
本発明はフルオロシリコーンポリジメチルシロ
キサン平衡化連鎖停止剤及び該連鎖停止剤を特に
前述の目的に適合せしめる範囲のフルオロシリコ
ーン含量をもつフルオロシリコーン連鎖停止剤の
製造を包含する連鎖停止剤の製造法を提供する。
高分子量共重合体の分子量を減少させるに有用
なかつ共重合体鎖上にビニル末端基を再確保する
に有用なこれらの新規かつ改良されたフルオロシ
リコーンポリジメチルシロキサンを連鎖停止剤の
製造のための共通の原料は必須のビニル末端基の
不存在及び減少した密度によつて特徴付けられる
規格はずれの共重合体であるだろう。これらの特
徴は通常規格はずれの共重合体を低エネルギー成
形用系統に使用するための基本成分として不満足
にさせるものである。
これらの要求は30モル％〜60モル％の範囲内の
フルオロシリコーン含量及び次式：
（式中、RFはCF3CH2CH2−を表わし、ｘは約10
〜30であり、ｙは約20〜50である）をもつフルオ
ロシリコーンポリジメチルシロキサンによつて満
たされる。
本発明の背景技術をさらに説明しかつ本発明の
理解をより容易にするために、低エネルギー成形
用（LEM）組成物、すなわち共重合によつて熱
硬化性シリコーンゴムを製造するために使用され
るより高分子量の共重合体の製造においては、こ
の共重合工程を終結させるに使用するべく選定さ
れる特定の連鎖停止剤は屡々使用されるべき重合
法によつて決定されることに留意すべきである。
この決定をなすために考慮される他の因子は最終
生成物に望まれる粘度、最終生成物の望ましい分
子量及び製造される共重合体の好ましいモル％フ
ルオロシリコーン含量である。
本発明によつて有効に製造され得る共重合体は
たとえば耐溶剤性の透明管及び電気ケーブルのレ
セプタクルピンシーラント及び航空機の燃料ライ
ン用のシーラントにおけるごとき通常の用途に利
用される。さらに、かゝる共重合体は屡々、たと
えば−75℃〜＋100℃の温度範囲にわたつてそれ
らの物理的保全性を保有しつつトルエン及びJP
−４燃料のような芳香族溶剤に対して高度の抵抗
性を付与するために少なくとも50モル％のフルオ
ロシリコーン含量をもつように形成される。さら
に、フルオロシリコーンポリジメチルシロキサン
連鎖停止剤は屡々ポリテトラフルオロエチレン
（PTFE）含有グリース用の基剤として使用する
ための低粘度（300〜1000センチボイズ）共重合
体の製造に使用される。
本発明のフルオロシリコーン連鎖停止剤の製造
は通常“平衡化”と呼ばれる重合方法によつて達
成される。本明細書において使用する用語“平衡
化”は式：
のオクタメチルシクロテトラシロキサンのような
環式単量体MOH（Ｍはアルカリ金属、好ましく
はカリウムである）触媒及び式：
（式中、RFはCF3−CH2−CH2−であり、Meは
CH3−である）の３，３，３−トリフルオロプロ
ピルメチルシロキサン環式トリマーのような単量
体と重合させるときに生起する反応を意味するも
のとし、それによつて線状生成物及び環式生成物
の平衡混合物が、線状対環式の比が線状約80％〜
約90％、環式約10％〜約20％である割合で得られ
る。さらに、かく得られる混合物において線状及
び環式間の分布は重合件及び触媒の種類の両方の
関数である。
さらに、本発明のフルオロシリコーン連鎖停止
剤は種々の活性係数をもつ出発単量体から誘導さ
れる少なくとも30モル％、好ましくは30〜60モル
％のフルオロシリコーンを含む低分子量フルオロ
シリコーンポリジメチルシロキサン共重合体であ
る。少なくとも30モル％のモル％含量は連鎖停止
剤の平衡反応混合物中への溶解性を保証するため
に必要である。30モル％より低いフルオロシリコ
ーン含量は相分離を惹起し、その結果連鎖停止剤
を不溶性にする。60モル％以上のフルオロシリコ
ーン含量はそれ以上の望ましい結果をもたらさ
ず、高価な環式単量体の浪費となる。用語“フル
オロシリコーン”は“３，３，３−トリフルオロ
プロピルメチルシロキシ部分を含有すること”を
意味するものと定義される。高度の歪みをもつフ
ルオロシリコーン環式トリマーは130℃〜160℃で
発熱的に生成する熱の発生と共に急速に開環す
る。当初、３，３，３−トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン環式トリマーは開環して単独重合
体を生成し、ついでオクタメチルシクロテトラシ
ロキサン環が閉環して成長する連鎖に付加するに
つれてAAAAA−BBBBのような別々のブロツ
クが形成される。160℃で約10時間重合を継続す
ることによつて連鎖は平衡化によつてランダム状
になる。
30〜60モル％のフルオロシリコーンを含む連鎖
停止剤はテトラメチルジビニルジシロキサンとオ
クタメチルシクロテトラシロキサン環式テトラマ
ー及び３，３，３−トリフルオロプロピルメチル
シロキサン環式トリマーとの塩基触媒による平衡
化によつて製造され得る。使用されるオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンは重合に先立つ反応剤
混合物の乾燥を確保しかつ生成共重合体中のメチ
ルシロキサンの量を約40モル％〜約70モル％の範
囲に制御する。使用される成分は概略重量％で表
わしそして所望の反応はこれらの成分を用いかつ
下記の方法に従うことによつて得ることができ
る。
The present invention provides a fluorosilicone-containing chain terminator,
The present invention relates to new and improved fluorosilicone polydimethylsiloxanes particularly suitable for use as chain terminators in the production of low energy molding (LEM) copolymers. For example, [(CH 3 ) 2 SiO] 4 and [CF 3 (CH 2 ) 2 Si
( CH3 )O] 3 and can be prepared by equilibration reactions and by the use of readily available catalysts such as calcium hydroxide. Chain terminators have long been needed. Such chain terminators are necessary for use in the preparation of vinyl-terminated fluorosilicone polydimethylsiloxane copolymer compositions. Furthermore, such chain terminators may be used in cases where, for example, the fluorosilicone content in mole % is too low, the vinyl end groups have to be recaptured, or the viscosity has to be reduced for special applications. It can be applied to the regeneration of low energy molding (LEM) copolymers that are out of specification. The present invention provides a process for the production of a fluorosilicone chain terminator, which includes the production of a fluorosilicone polydimethylsiloxane equilibrated chain terminator and a fluorosilicone chain terminator having a range of fluorosilicone contents that make the chain terminator particularly suitable for the aforementioned purposes. provide. These new and improved fluorosilicone polydimethylsiloxanes are useful in reducing the molecular weight of high molecular weight copolymers and are useful in reserving vinyl end groups on the copolymer chain for the production of chain terminators. A common source would be a substandard copolymer characterized by the absence of requisite vinyl end groups and reduced density. These characteristics usually make substandard copolymers unsatisfactory as base components for use in low energy molding systems. These requirements include a fluorosilicone content in the range of 30 mol% to 60 mol% and the following formula: (In the formula, R F represents CF 3 CH 2 CH 2 −, x is approximately 10
~30 and y is about 20-50). To further explain the background art of the present invention and to make the invention easier to understand, low energy molding (LEM) compositions, i.e., used to make thermosetting silicone rubbers by copolymerization, are described below. It should be noted that in the production of higher molecular weight copolymers, the particular chain terminator chosen to terminate the copolymerization process is often determined by the polymerization method to be used. Should.
Other factors considered in making this determination are the desired viscosity of the final product, the desired molecular weight of the final product, and the desired mole percent fluorosilicone content of the copolymer produced. The copolymers which can be advantageously prepared in accordance with the present invention find common uses such as in solvent resistant transparent pipe and electrical cable receptacle pin sealants and aircraft fuel line sealants. Furthermore, such copolymers often retain their physical integrity over a temperature range of, for example, -75°C to +100°C while toluene and
It is formed with a fluorosilicone content of at least 50 mole percent to provide a high degree of resistance to aromatic solvents such as -4 fuels. Additionally, fluorosilicone polydimethylsiloxane chain terminators are often used in the production of low viscosity (300-1000 centivoise) copolymers for use as bases for polytetrafluoroethylene (PTFE)-containing greases. The preparation of the fluorosilicone chain terminators of the present invention is accomplished by a polymerization process commonly referred to as "equilibration." As used herein, the term "equilibrium" refers to the formula: A cyclic monomeric MOH (M is an alkali metal, preferably potassium) catalyst such as octamethylcyclotetrasiloxane and the formula: (In the formula, R F is CF 3 −CH 2 −CH 2 −, and Me is
3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer (CH 3 -), thereby producing a linear product and a cyclic The equilibrium mixture of formula products is such that the ratio of linear to cyclic is approximately 80% linear to
About 90% cyclic, about 10% to about 20% cyclic. Furthermore, the distribution between linear and cyclic in the mixture thus obtained is a function of both the polymerization event and the type of catalyst. Furthermore, the fluorosilicone chain terminators of the present invention can be used in conjunction with low molecular weight fluorosilicone polydimethylsiloxanes containing at least 30 mole %, preferably from 30 to 60 mole %, fluorosilicone derived from starting monomers with various activity coefficients. It is a polymer. A mol% content of at least 30 mol% is necessary to ensure solubility of the chain terminator in the equilibrium reaction mixture. Fluorosilicone contents below 30 mole % cause phase separation, resulting in insolubility of the chain terminator. Fluorosilicone contents of more than 60 mole % do not give any more desirable results and result in a waste of expensive cyclic monomer. The term "fluorosilicone" is defined to mean "containing a 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxy moiety." Highly strained fluorosilicone cyclic trimers undergo rapid ring opening with exothermic generation of heat between 130°C and 160°C. Initially, the 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer opens to form a homopolymer, then the octamethylcyclotetrasiloxane ring closes and forms AAAAA-BBBB as it adds to the growing chain. Separate blocks are formed. By continuing the polymerization at 160° C. for about 10 hours, the chains become random due to equilibration. Chain terminators containing 30 to 60 mole percent fluorosilicone are prepared by base-catalyzed equilibration of tetramethyldivinyldisiloxane with octamethylcyclotetrasiloxane cyclic tetramer and 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer. It can be manufactured by. The octamethylcyclotetrasiloxane used ensures dryness of the reactant mixture prior to polymerization and controls the amount of methylsiloxane in the resulting copolymer in the range of about 40 mole percent to about 70 mole percent. The components used are expressed in approximate weight percentages and the desired reactions can be obtained using these components and following the procedures described below.
【表】
るに足る量
前記成分の反応から誘導される組成物はつぎの
方法に従つて製造された。
冷却器を付したステンレス鋼製平衡化反応器を
まず窒素でパージして水分及び酸素を排除する。
ついで平衡化反応器に158部のオクタメチルシク
ロテトラシロキサン及び乾燥用としての余分量30
部及び262部の３，３，３−トリフルオロプロピ
ルメチルシロキサン環式トリマーを中程度に撹拌
しつつ装入する。反応器の内容物を150〜160℃に
加熱しそして窒素パージによつてオクタメチルシ
クロテトラシロキサンの余分量30部（一般に装入
量の約10％のオクタメチルシクロテトラシロキサ
ンの過剰量は水分10ppm以下の乾燥度を保証する
であろう）を除去して水含量を10ppm以下に減少
させる。反応器温度を115〜125℃まで低下させ、
そこでテトラメチルジビニルジシロキサン48.2部
及び水酸化カリウム（オクタメチルシクロテトラ
シロキサン中のコロイドとして）0.014ｇを添加
する。反応は発熱的であり、最高温度は約127℃
〜約133℃の範囲に達する。発熱が沈静しはじめ
たとき、反応器温度を約145℃〜約150℃に高めそ
してその温度で生成物の揮発分が20％以下とな
り、25℃で粘度が15〜22センチストークスの範囲
となりかつ生成物の密度が約1.090〜約1.130とな
るまで10時間保持する。ついで、フルオロシリコ
ーン連鎖停止剤を燐酸で中和し、過しそして清
浄なドラム中に貯蔵する。分析の結果は概略重量
％及び概略モル％で表わしてつぎの組成をもつ。[Table] Sufficient amount to provide a composition derived from the reaction of the components described above was prepared according to the following method. A stainless steel equilibration reactor equipped with a condenser is first purged with nitrogen to eliminate moisture and oxygen.
The equilibration reactor was then charged with 158 parts of octamethylcyclotetrasiloxane and an excess of 30 parts for drying.
and 262 parts of 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer are charged with moderate stirring. The contents of the reactor were heated to 150-160°C and purged with nitrogen to remove an excess of 30 parts of octamethylcyclotetrasiloxane (generally about 10% of the charge, an excess of octamethylcyclotetrasiloxane of 10 ppm moisture). (which would ensure dryness below) to reduce the water content to below 10 ppm. Reduce the reactor temperature to 115-125℃,
48.2 parts of tetramethyldivinyldisiloxane and 0.014 g of potassium hydroxide (as a colloid in octamethylcyclotetrasiloxane) are then added. The reaction is exothermic, with a maximum temperature of approximately 127°C
Reaching a range of ~133℃. When the exotherm begins to subside, the reactor temperature is increased to about 145°C to about 150°C and at that temperature the product has less than 20% volatile content and a viscosity in the range of 15 to 22 centistokes at 25°C. Hold for 10 hours until the product density is about 1.090 to about 1.130. The fluorosilicone chain terminator is then neutralized with phosphoric acid, filtered and stored in a clean drum. The results of the analysis have the following composition expressed in approximate weight percent and approximate mole percent.
【表】
得られるフルオロシリコーン連鎖停止剤の実験
式はつぎのとおりであつた。
RF＝CF3CH2CH2−、Vi＝CH2＝CH−、ｘ＝
22、ｙ＝38、Me＝CH3−
30モル％〜60モル％のフルオロシリコーン含量
をもつフルオロシリコーン共重合体液体の製造に
おいて、本発明のフルオロシリコーン連鎖停止剤
は適当な重量％でかつ下記の方法に従つて有効に
使用された。[Table] The experimental formula of the fluorosilicone chain terminator obtained was as follows. R F = CF 3 CH 2 CH 2 -, Vi = CH 2 = CH -, x =
22, y = 38, Me = CH 3 - In the preparation of fluorosilicone copolymer liquids having a fluorosilicone content of 30 mol % to 60 mol %, the fluorosilicone chain terminator of the present invention is used in a suitable weight % and as follows: It was effectively used according to the method of
【表】
るに足る量
前述の成分から誘導されたフルオロシリコーン
共重合体はつぎの方法に従つて製造された。
ステンレス鋼製平衡化反応器に３，３，３−ト
リフルオロプロピルメチルシロキサン環式トリマ
ー1750ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン
2330ｇ（パージ乾燥用の過剰量200ｇを含む）及
びフルオロシリコーン連鎖停止剤271ｇを装入す
る。反応系を約120℃に加熱しそして過剰のテト
ラマーを窒素でバージして水分含量を水10ppm以
下に低下させる。反応を約120℃で0.12ｇの水酸
化カリウム触媒（オクタメチルシクロテトラシロ
キサン中のコロイドとして）により行ない、これ
は発熱反応である。温度が沈静化しはじめたとき
（４〜10分後）、反応器温度を約155℃〜約160℃に
高めそしてその温度で約７時間保持し、ついで燐
酸で中和する。
この反応により25℃で約15000〜約25000センチ
ボイズの粘度及び約1100〜約1200の密度をもつ共
重合体3428ｇ（回収率83％）が得られた。
本発明の新規フルオロシリコーン連鎖停止剤の
使用は実質的なビニル端末期の不存在及び減少し
た密度によつて特徴付けられる規格はずれの共重
合体の再生のために有効である。この方法によつ
て変性するために適当な代表的共重合体はつぎの
実験式によつて特徴付けることができる。
式中、分子量は50000以上から約250000までで
あり、ｘは約250〜約1200に等しく、ｙは約200〜
約1150に等しく、ＲはCH3−CH2＝CH−又は
OHであり、RFはCF3CH2CH2−である。
本発明に従つて処理した後、この共重合体はｘ
が約185〜約200、ｙが約180〜約195で合計分子量
約40000〜約50000でありかつＲがCH2＝CH−で
あることを除いては前記と同じ基本式をもつであ
ろう。
この方法に有用な代表的混合物はつぎの成分か
らなる。[Table] Sufficient amount of fluorosilicone copolymer derived from the above-mentioned components was prepared according to the following method. 1750 g of 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer, octamethylcyclotetrasiloxane in a stainless steel equilibration reactor.
Charge 2330 g (including 200 g excess for purge drying) and 271 g fluorosilicone chain stopper. The reaction system is heated to about 120° C. and excess tetramer is purged with nitrogen to reduce the water content to less than 10 ppm water. The reaction is carried out at about 120° C. with 0.12 g of potassium hydroxide catalyst (as a colloid in octamethylcyclotetrasiloxane) and is an exothermic reaction. When the temperature begins to subside (after 4-10 minutes), the reactor temperature is increased to about 155°C to about 160°C and held at that temperature for about 7 hours, then neutralized with phosphoric acid. This reaction yielded 3428 g (83% recovery) of a copolymer having a viscosity of about 15,000 to about 25,000 centivoids and a density of about 1100 to about 1200 at 25°C. The use of the novel fluorosilicone chain terminators of the present invention is effective for the regeneration of off-spec copolymers characterized by substantial absence of vinyl endpoints and reduced density. A representative copolymer suitable for modification by this method can be characterized by the following empirical formula. where the molecular weight is greater than or equal to 50,000 to about 250,000, x is equal to about 250 to about 1200, and y is about 200 to about 250,000.
equals about 1150 and R is CH 3 −CH 2 =CH− or
OH and R F is CF 3 CH 2 CH 2 −. After treatment according to the invention, this copolymer has x
is from about 185 to about 200, y is from about 180 to about 195, the total molecular weight is from about 40,000 to about 50,000, and R is CH2 =CH-. A typical mixture useful in this method consists of the following components:
【表】
こゝで最初に示した共重合体は約50000〜約
250000の分子量をもち、ｘは約250〜約1200に等
しく、ｙは約200〜約1150に等しく、ＲはCH3−、
CH2＝CH−又はOHでありそしてRFは
CF3CH2CH2−である。
つぎに示す例は規格はずれの共重合体の再生に
フルオロシリコーン連鎖停止剤を使用するための
方法の一例である。成分は概略重量％で表わしそ
して方法は以下に概略示すとおりである。[Table] The copolymers shown first here are about 50,000 to about
has a molecular weight of 250,000, x equals about 250 to about 1200, y equals about 200 to about 1150, and R is CH3- ,
CH 2 = CH- or OH and R F is
CF 3 CH 2 CH 2 −. The following example is an example of a method for using fluorosilicone chain terminators to regenerate off-spec copolymers. Ingredients are expressed in approximate weight percentages and methods are as outlined below.
【表】
るに足る量
規格はずれの共重合体はつぎの方法により再生
した。
排気手段、加熱要素及び中程度の撹拌用の撹拌
機を備えた静浄な乾燥した反応器に規格はずれの
共重合体2290ｇ、３，３，３−トリフルオロプロ
ピルメチルシロキサン環式トリマー750ｇ、オク
タメチルシクロテトラシロキサン160ｇ及びフル
オロシリコーン連鎖停止剤118ｇを導入した。こ
の系を120℃に加熱してそしてオクタメチルシク
ロテトラシロキサンを窒素でパージして水分含量
を10ppm以下に減少せしめた。中程度の撹拌を加
えながら60ppmの触媒量を与えるに足る水酸化カ
リウムを添加した。発熱が沈静化したとき反応温
度を160℃に上昇して160℃で６時間保持した。つ
いで触媒を燐酸で中和しそして反応系の温度を
145℃〜160℃の間に保持しつつ水銀柱40〜70mmの
真空ストリツビングによつて揮発分含量を3.0％
以下に減少させた。
再生共重合体は回収率73.4％（2506ｇ）であ
り、25℃で約15000〜約25000センチボイズのブル
ツクフイールド粘度及び約1.1580〜約1.1800の密
度を有していた。
以上本発明の特定の実施態様について説明した
が、本発明はこれらの特定の態様に限定されるも
のではなく特許請求の範囲に記載した範囲内のす
べての変形を包含するものである。[Table] Enough amount to
The off-spec copolymer was regenerated by the following method. 2290 g of off-spec copolymer, 750 g of 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer, Octa 2,290 g of off-spec copolymer, 750 g of 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer, Octa 160 g of methylcyclotetrasiloxane and 118 g of fluorosilicone chain stopper were introduced. The system was heated to 120°C and the octamethylcyclotetrasiloxane was purged with nitrogen to reduce the water content to less than 10 ppm. Sufficient potassium hydroxide to give a catalyst level of 60 ppm was added with moderate stirring. When the exotherm subsided, the reaction temperature was raised to 160°C and held at 160°C for 6 hours. The catalyst is then neutralized with phosphoric acid and the temperature of the reaction system is lowered.
Volatile content was reduced to 3.0% by vacuum stripping with 40-70 mm of mercury while maintaining between 145 °C and 160 °C.
Reduced to below. The regenerated copolymer had a recovery of 73.4% (2506 g) and a Bruckfield viscosity at 25°C of about 15,000 to about 25,000 centivoids and a density of about 1.1580 to about 1.1800. Although specific embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to these specific embodiments, but includes all modifications within the scope of the claims.
Claims (1)
30〜70センチポイズ、密度が概略で1.09〜1.130
のフルオロシリコーンポリジメチルシロキサン平
衡化連鎖停止剤： （ここで、RFはCF3CH2CH2−、Ｘは概略で10〜
30、Ｙは概略で20〜50である）の使用法におい
て、 (A) 前記連鎖停止剤、 (B) ３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシ
ロキサン環式トリマー、及び (C) オクタメチルシクロテトラシロキサンを 含有する混合物を平衡化してフルオロシリコーン
共重合体を得ることからなる連鎖停止剤の使用
法。[Claims] 1. It has the following empirical formula and the viscosity at 25°C is approximately
30-70 centipoise, density approximately 1.09-1.130
Fluorosilicone polydimethylsiloxane equilibration chain terminator: (Here, R F is CF 3 CH 2 CH 2 −, and X is approximately 10~
30, Y is approximately from 20 to 50), wherein (A) the chain terminator, (B) a 3,3,3-trifluoropropylmethylsiloxane cyclic trimer, and (C) an octamethylcyclo A method of using a chain terminator comprising equilibrating a mixture containing tetrasiloxane to obtain a fluorosilicone copolymer.
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