JPH0362171B2 - - Google Patents
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- JPH0362171B2 JPH0362171B2 JP27815584A JP27815584A JPH0362171B2 JP H0362171 B2 JPH0362171 B2 JP H0362171B2 JP 27815584 A JP27815584 A JP 27815584A JP 27815584 A JP27815584 A JP 27815584A JP H0362171 B2 JPH0362171 B2 JP H0362171B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- parts
- hours
- epichlorohydrin
- epoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規エポキシ樹脂に関する。
詳しくは、本発明は、機械的性質に特に優れた
新規エポキシ樹脂に関する。 〔従来の技術と問題点〕 従来の多官能のエポキシ樹脂は、耐熱性、耐薬
品性等について優れた性能を有しているが、その
機械的性質の中で耐衝撃性の点で不充分である。 本発明者らはかかる従来の多官能のエポキシ樹
脂の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、すぐれた
機械的性質の中で特に耐衝撃性のある強靱な硬化
性エポキシ樹脂を見い出し、本発明に到達した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の新規エポキシ樹脂は、一般式(1) （式中Ｒは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、
R′は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜８の数、m1、m2、m3はそれぞれ１
より大きく、m1＋m2＋m3が80より小さい数） で表わされることを特徴とする。 かかる本発明の新規エポキシ樹脂は、下記一般
式(2) （但しＲは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、
R′は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜８の数、m1、m2、m3はそれぞれ１
より大きく、その和が80より小さい数） で表わされる多価アルコールとエピハロゲノヒド
リンを酸性触媒の存在下で反応せしめ、さらに水
酸化ナトリウムのような塩基性化合物との反応に
よつてポリグリシジルエーテル化することによつ
て得ることができる。 上記一般式(2)の多価アルコールは、フエノール
ノボラツク又はアルキルフエノールノボラツク等
の多価フエノールをアルカリ性又は酸性触媒下で
アルキレンオキサイドと付加反応せしめることに
よつて得られる。 アルキルフエノールの例としては、クレゾー
ル、ブチルフエノール、sec−ブチルフエノール、
ter−ブチルフエノール等があげられる。 アルキレンオキサイドの例としては、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドがあげられ
る。 ここで、上記多価フエノールとアルキレンオキ
サイドの割合は、多価フエノールの水酸基１個に
対し、アルキレンオキサイド１〜10モル好ましく
は１〜５モルを反応させるのがよく、また全アル
キレンオキサイド付加モル数は80以下が好まし
い。 以上のようにして得られた一般式(2)の多価アル
コールを酸性触媒下で通常の方法に従い、エピク
ロルヒドリン等のエピハロゲノヒドリンを反応せ
しめる。この時用いられる触媒としては、三弗化
硼素、オクチル酸スズ、四塩化スズ等の酸性触媒
が適当である。この反応により得られたエピハロ
ゲノヒドリン反応付加物を芳香族炭化水素等の溶
媒中で、カセイソーダ等の塩基性化合物を加えて
加熱しクロルヒドリン残基をエポキシ基に変換さ
せて、副生成したハロゲン化ナトリウム等の塩を
水洗又は過により除去し、溶剤又は過剰のエピ
ハロゲノヒドリンを留去することにより、本発明
の新規なエポキシ樹脂が得られる。 本発明の新規エポキシ樹脂は、硬化剤によつて
硬化され、機械的性質、特に耐衝撃性に優れた硬
化物を与える。 本発明のエポキシ樹脂に用いられる硬化剤とし
ては、通常用いられる活性有機硬化剤がすべて使
用可能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香
族系変性ポリアミン、脂肪族系変性ポリアミン、
ポリアミド類、アミノ樹脂、酸無水物、三級アミ
ン類等があげられ、これらは、通常の硬化剤とし
ての量が用いられる。 更に本発明のエポキシ樹脂の硬化組成物には、
必要とあらば他のエポキシ樹脂、希釈剤、溶剤、
着色顔料、防錆顔料、充填剤、その他の添加剤を
併用することができる。 本発明のエポキシ樹脂は、硬化剤を選ぶことに
より、常温から加熱硬化まで任意に選択できる。 〔実施例〕 以下実施例により本発明を詳細に説明する。
尚、例中の部は重量部である。 実施例 １ フエノールノボラツク（平均分子量＝410）の
プロピレンオキサイド付加物（水酸基当量＝220）
200部とトルエン100部とを撹拌機及び還流冷却器
付フラスコ中に入れ溶解せしめる。この溶液に触
媒として三弗化硼素0.5部を加えて、撹拌しなが
ら温度を75℃にてエピクロルヒドリン110部を４
時間で徐々に加える。添加終了後80℃にてさらに
３時間撹拌した後苛性ソーダ38部を80℃にて添加
し５時間撹拌反応せしめる。その後冷却をして25
℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性になるまで計３
回行つたのち、減圧加熱条件下（５mmHg、120
℃）でトルエン及び未反応のエピクロルヒドリン
を留去する。そしてNo.４ガラスフイルターで過
を行い淡黄色の粘稠なエポキシ樹脂（）を得
た。得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量
は305であつた。このエポキシ樹脂（）を表１
に示す硬化剤を用いて硬化して得られた硬化組成
物の物性を表１に示す。 実施例 ２ クレゾールノボラツク（平均分子量＝350）の
エチレンオキサイド付加物（水酸基当量＝260）
200部とトルエン100部とを撹拌機及び還流冷却器
付フラスコの中に入れて溶解せしめる。この溶液
に触媒としてオクチル酸スズ0.5部を加えて撹拌
しながら、温度75℃にてエピクロルヒドリン105
部を３時間で徐々に加える。 添加終了後80℃にてさらに４時間撹拌した後苛
性ソーダ33部を85℃にて添加し４時間撹拌反応せ
しめる。その後冷却をして、25℃にて水洗を行い
樹脂溶液が中性になるまで計３回行つたのち、減
圧加熱条件下（５mmHg、120℃）でトルエン及び
未反応のエピクロルヒドリンを留去する。そして
No.４ガラスフイルターで過を行い淡黄色の粘稠
なエポキシ樹脂（）を得た。 得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量
は、400であつた。このエポキシ樹脂（）の硬
化組成物の物性を表１に示す。 実施例 ３ ｔ−ブチルフエノールノボラツク（平均分子量
＝800）のプロピレンオキサイド付加物（水酸基
当量＝390）200部とトルエン150部とを撹拌機及
び還流冷却器付フラスコの中に入れて溶解せしめ
る。 この溶液に触媒として四塩化スズ１部を加えて
撹拌しながら温度90℃にてエピクロルヒドリン70
部を２時間で徐々に加える。添加終了後85℃にて
さらに５時間撹拌した後苛性ソーダ23部を70℃に
て添加して７時間撹拌反応せしめる。その後冷却
をして25℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性になる
まで計３回行つたのち、減圧加熱条件下（５mm
Hg、120℃）でトルエン及び未反応のエピクロル
ヒドリンを留去する。 そしてNo.４ガラスフイルターで過を行い、黄
褐色の粘稠なエポキシ樹脂（）を得た。得られ
たエポキシ樹脂（）のエポキシ当量は、550で
あつた。このエポキシ樹脂（）の硬化組成物の
物性を表１に示す。 比較例 １ フエノールノボラツク（平均分子量＝410）200
部とエピクロルヒドリン900部とを撹拌機及び還
流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。こ
の溶液の温度を80℃に保ちながら苛性ソーダ80部
を１時間かけて徐々に添加する。添加終了後80℃
にてさらに５時間撹拌反応せしめる。その後冷却
して25℃にて水洗を行い樹脂溶液を中性になるま
で計３回行つたのち、No.４ガラスフイルターにて
過を行う。そののち、減圧加熱下（５mmHg、
130℃）にて、未反応のエピクロルヒドリンを留
去し、黄色半固型のエポキシ樹脂（）を得た。
得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量は、
178であつた。このエポキシ樹脂（）の硬化組
成物の物性を表１に示す。 比較例 ２ クレゾールノボラツク（平均分子量＝350）200
部とエピクロルヒドリン800部とを撹拌機及び還
流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。こ
の溶液の温度を90℃に保ちながら苛性ソーダ75部
を２時間かけて徐々に添加する。 添加終了後85℃にてさらに６時間撹拌反応せし
める。その後冷却して25℃にて水洗を行い樹脂溶
液が中性になるまで計３回行つたのちNo.４ガラス
フイルターにて過を行う。そののち減圧加熱下
（５mmHg、130℃）にて未反応のエピクロルヒド
リンを留去し黄色固型のエポキシ樹脂（）を得
た。得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量
は、220であつた。このエポキシ樹脂（）の硬
化組成物の物性を表１に示す。 比較例 ３ ｔ−ブチルフエノールノボラツク（平均分子量
＝800）200部とエピクロルヒドリン600部とを撹
拌機及び還流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せ
しめる。この溶液の温度を100℃に保ちながら苛
性ソーダ55部を２時間かけて徐々に添加する。 添加終了後100℃にてさらに４時間撹拌反応せ
しめる。その後冷却して25℃にて水洗を行い樹脂
溶液が中性になるまで計３回行つたのち、No.４ガ
ラスフイルターにて過を行う。そののち、減圧
加熱下（５mmHg、130℃）にて未反応のエピクロ
ルヒドリンを留去し、黄褐色固型のエポキシ樹脂
（）を得た。得られたエポキシ樹脂（）のエ
ポキシ当量は、295であつた。このエポキシ樹脂
（）の硬化組成物の物性を表１に示す。 【表】
新規エポキシ樹脂に関する。 〔従来の技術と問題点〕 従来の多官能のエポキシ樹脂は、耐熱性、耐薬
品性等について優れた性能を有しているが、その
機械的性質の中で耐衝撃性の点で不充分である。 本発明者らはかかる従来の多官能のエポキシ樹
脂の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、すぐれた
機械的性質の中で特に耐衝撃性のある強靱な硬化
性エポキシ樹脂を見い出し、本発明に到達した。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の新規エポキシ樹脂は、一般式(1) （式中Ｒは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、
R′は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜８の数、m1、m2、m3はそれぞれ１
より大きく、m1＋m2＋m3が80より小さい数） で表わされることを特徴とする。 かかる本発明の新規エポキシ樹脂は、下記一般
式(2) （但しＲは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、
R′は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜８の数、m1、m2、m3はそれぞれ１
より大きく、その和が80より小さい数） で表わされる多価アルコールとエピハロゲノヒド
リンを酸性触媒の存在下で反応せしめ、さらに水
酸化ナトリウムのような塩基性化合物との反応に
よつてポリグリシジルエーテル化することによつ
て得ることができる。 上記一般式(2)の多価アルコールは、フエノール
ノボラツク又はアルキルフエノールノボラツク等
の多価フエノールをアルカリ性又は酸性触媒下で
アルキレンオキサイドと付加反応せしめることに
よつて得られる。 アルキルフエノールの例としては、クレゾー
ル、ブチルフエノール、sec−ブチルフエノール、
ter−ブチルフエノール等があげられる。 アルキレンオキサイドの例としては、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドがあげられ
る。 ここで、上記多価フエノールとアルキレンオキ
サイドの割合は、多価フエノールの水酸基１個に
対し、アルキレンオキサイド１〜10モル好ましく
は１〜５モルを反応させるのがよく、また全アル
キレンオキサイド付加モル数は80以下が好まし
い。 以上のようにして得られた一般式(2)の多価アル
コールを酸性触媒下で通常の方法に従い、エピク
ロルヒドリン等のエピハロゲノヒドリンを反応せ
しめる。この時用いられる触媒としては、三弗化
硼素、オクチル酸スズ、四塩化スズ等の酸性触媒
が適当である。この反応により得られたエピハロ
ゲノヒドリン反応付加物を芳香族炭化水素等の溶
媒中で、カセイソーダ等の塩基性化合物を加えて
加熱しクロルヒドリン残基をエポキシ基に変換さ
せて、副生成したハロゲン化ナトリウム等の塩を
水洗又は過により除去し、溶剤又は過剰のエピ
ハロゲノヒドリンを留去することにより、本発明
の新規なエポキシ樹脂が得られる。 本発明の新規エポキシ樹脂は、硬化剤によつて
硬化され、機械的性質、特に耐衝撃性に優れた硬
化物を与える。 本発明のエポキシ樹脂に用いられる硬化剤とし
ては、通常用いられる活性有機硬化剤がすべて使
用可能であり、例えば脂肪族系ポリアミン、芳香
族系変性ポリアミン、脂肪族系変性ポリアミン、
ポリアミド類、アミノ樹脂、酸無水物、三級アミ
ン類等があげられ、これらは、通常の硬化剤とし
ての量が用いられる。 更に本発明のエポキシ樹脂の硬化組成物には、
必要とあらば他のエポキシ樹脂、希釈剤、溶剤、
着色顔料、防錆顔料、充填剤、その他の添加剤を
併用することができる。 本発明のエポキシ樹脂は、硬化剤を選ぶことに
より、常温から加熱硬化まで任意に選択できる。 〔実施例〕 以下実施例により本発明を詳細に説明する。
尚、例中の部は重量部である。 実施例 １ フエノールノボラツク（平均分子量＝410）の
プロピレンオキサイド付加物（水酸基当量＝220）
200部とトルエン100部とを撹拌機及び還流冷却器
付フラスコ中に入れ溶解せしめる。この溶液に触
媒として三弗化硼素0.5部を加えて、撹拌しなが
ら温度を75℃にてエピクロルヒドリン110部を４
時間で徐々に加える。添加終了後80℃にてさらに
３時間撹拌した後苛性ソーダ38部を80℃にて添加
し５時間撹拌反応せしめる。その後冷却をして25
℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性になるまで計３
回行つたのち、減圧加熱条件下（５mmHg、120
℃）でトルエン及び未反応のエピクロルヒドリン
を留去する。そしてNo.４ガラスフイルターで過
を行い淡黄色の粘稠なエポキシ樹脂（）を得
た。得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量
は305であつた。このエポキシ樹脂（）を表１
に示す硬化剤を用いて硬化して得られた硬化組成
物の物性を表１に示す。 実施例 ２ クレゾールノボラツク（平均分子量＝350）の
エチレンオキサイド付加物（水酸基当量＝260）
200部とトルエン100部とを撹拌機及び還流冷却器
付フラスコの中に入れて溶解せしめる。この溶液
に触媒としてオクチル酸スズ0.5部を加えて撹拌
しながら、温度75℃にてエピクロルヒドリン105
部を３時間で徐々に加える。 添加終了後80℃にてさらに４時間撹拌した後苛
性ソーダ33部を85℃にて添加し４時間撹拌反応せ
しめる。その後冷却をして、25℃にて水洗を行い
樹脂溶液が中性になるまで計３回行つたのち、減
圧加熱条件下（５mmHg、120℃）でトルエン及び
未反応のエピクロルヒドリンを留去する。そして
No.４ガラスフイルターで過を行い淡黄色の粘稠
なエポキシ樹脂（）を得た。 得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量
は、400であつた。このエポキシ樹脂（）の硬
化組成物の物性を表１に示す。 実施例 ３ ｔ−ブチルフエノールノボラツク（平均分子量
＝800）のプロピレンオキサイド付加物（水酸基
当量＝390）200部とトルエン150部とを撹拌機及
び還流冷却器付フラスコの中に入れて溶解せしめ
る。 この溶液に触媒として四塩化スズ１部を加えて
撹拌しながら温度90℃にてエピクロルヒドリン70
部を２時間で徐々に加える。添加終了後85℃にて
さらに５時間撹拌した後苛性ソーダ23部を70℃に
て添加して７時間撹拌反応せしめる。その後冷却
をして25℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性になる
まで計３回行つたのち、減圧加熱条件下（５mm
Hg、120℃）でトルエン及び未反応のエピクロル
ヒドリンを留去する。 そしてNo.４ガラスフイルターで過を行い、黄
褐色の粘稠なエポキシ樹脂（）を得た。得られ
たエポキシ樹脂（）のエポキシ当量は、550で
あつた。このエポキシ樹脂（）の硬化組成物の
物性を表１に示す。 比較例 １ フエノールノボラツク（平均分子量＝410）200
部とエピクロルヒドリン900部とを撹拌機及び還
流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。こ
の溶液の温度を80℃に保ちながら苛性ソーダ80部
を１時間かけて徐々に添加する。添加終了後80℃
にてさらに５時間撹拌反応せしめる。その後冷却
して25℃にて水洗を行い樹脂溶液を中性になるま
で計３回行つたのち、No.４ガラスフイルターにて
過を行う。そののち、減圧加熱下（５mmHg、
130℃）にて、未反応のエピクロルヒドリンを留
去し、黄色半固型のエポキシ樹脂（）を得た。
得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量は、
178であつた。このエポキシ樹脂（）の硬化組
成物の物性を表１に示す。 比較例 ２ クレゾールノボラツク（平均分子量＝350）200
部とエピクロルヒドリン800部とを撹拌機及び還
流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。こ
の溶液の温度を90℃に保ちながら苛性ソーダ75部
を２時間かけて徐々に添加する。 添加終了後85℃にてさらに６時間撹拌反応せし
める。その後冷却して25℃にて水洗を行い樹脂溶
液が中性になるまで計３回行つたのちNo.４ガラス
フイルターにて過を行う。そののち減圧加熱下
（５mmHg、130℃）にて未反応のエピクロルヒド
リンを留去し黄色固型のエポキシ樹脂（）を得
た。得られたエポキシ樹脂（）のエポキシ当量
は、220であつた。このエポキシ樹脂（）の硬
化組成物の物性を表１に示す。 比較例 ３ ｔ−ブチルフエノールノボラツク（平均分子量
＝800）200部とエピクロルヒドリン600部とを撹
拌機及び還流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せ
しめる。この溶液の温度を100℃に保ちながら苛
性ソーダ55部を２時間かけて徐々に添加する。 添加終了後100℃にてさらに４時間撹拌反応せ
しめる。その後冷却して25℃にて水洗を行い樹脂
溶液が中性になるまで計３回行つたのち、No.４ガ
ラスフイルターにて過を行う。そののち、減圧
加熱下（５mmHg、130℃）にて未反応のエピクロ
ルヒドリンを留去し、黄褐色固型のエポキシ樹脂
（）を得た。得られたエポキシ樹脂（）のエ
ポキシ当量は、295であつた。このエポキシ樹脂
（）の硬化組成物の物性を表１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、
R′は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
基、ｎは１〜８の数、m1、m2、m3はそれぞれ１
より大きく、m1＋m2＋m3が80より小さい数） で示される新規エポキシ樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27815584A JPS61152718A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 新規エポキシ樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27815584A JPS61152718A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 新規エポキシ樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152718A JPS61152718A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0362171B2 true JPH0362171B2 (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=17593352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27815584A Granted JPS61152718A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 新規エポキシ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152718A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5237926B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-07-17 | 三洋化成工業株式会社 | 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP27815584A patent/JPS61152718A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61152718A (ja) | 1986-07-11 |
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