JPH0362182B2 - - Google Patents
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Landscapes
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明はスポンジゴムに関する。更に詳しく
は、加工性、低温特性、製品の耐型くずれた性に
優れたエチレン−α−オレフイン系多元共重合ゴ
ムを使用したスポンジゴムに関する。 従来、スポンジゴム用材料としては、天然ゴ
ム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共
重合体ゴムなどが使用されていた。しかしこれら
のゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性に劣る。 また、自動車のドアシール等に用いられるスポ
ンジゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性に優
れ、かつ軽量で耐形くずれ性に優れた性能が要求
されている。 耐候性、耐オゾン性、耐熱性に優れたスポンジ
ゴムとして、エチレン−プロピレン−ジオレフイ
ン共重合体(以下、EPDMと略す)がある。し
かしながら、従来、公知のEPDMは、多くの欠
点を有している。例えば、特公昭52−26541に示
されるムーニー粘度5〜30、エチレン含量25〜85
モル%のEPDMは、押し出し加工性が良く、み
かけ比重が小さいという利点が得られるが、製品
の形くずれを起こし易い。形くずれを防止する方
法として、エチレン連鎖の増加によつて結晶性を
高めたEPDMをスポンジゴム材料として用いる
試みも考えられるが、このようにして得たゴム
は、室温付近での形くずれはある程度改良される
が、高温下では、エチレン連鎖による結晶部が融
解して形くずれが生じる等の問題がある。さらに
冬期のような低温下で、スポンジゴムの柔軟性が
低下するといつた低温特性が悪化する問題があ
る。また、上記の問題を解決する方法として、ム
ーニー粘度の高いEPDMを用いることが当然考
えられる。しかしながら、ムーニー粘度の高い
EPDMは、カーボンブラツク等の充填剤との混
練りにより配合ムーニー粘度が著るしく高くな
り、加工性が悪化する。また混練り時のエネルギ
ー消費量が多く必要となり、その加工性改良のた
め、プロセスオイル等の軟化剤が多く必要であ
る。軟化剤としてのプロセスオイル等を多く添加
すると、オイル等がにじみ出る、いわゆるブリー
ド現象が起り易く、オイル添加量は少ない方が良
い。 本発明者らは、低ムーニー粘度のEPDMの加
工性の良さを維持しながら形くずれを生じない、
また高ムーニー粘度のEPDMでは、形くずれを
生じさせずに加工性を改良するといつた、相反す
る特性を兼ね備えたスポンジゴム材料を得ること
を目的として鋭意検討した結果、特定の二重結合
を有する多価不飽和炭化水素化合物を適量に共重
合したエチレン−α−オレフイン系多元共重合体
ゴムを用いることにより、加工性に優れ、形くず
れを生ぜず、さらに驚くべきことに低温特性に優
れたスポンジゴムが製造できることを見い出し、
本発明に至つた。 すなわち、本発明のスポンジゴムは、(a)20〜70
重量%のエチレン、(b)25〜80重量%のα−オレフ
イン、(c)0〜20重量%の反応性が不等価な二重結
合を有するジオレフイン、および(d)0.05〜3重量
%の構成式〔〕で示される反応性が等価な末端
二重結合を有する炭素数8〜20ケの脂肪族多価不
飽和炭化水素からなるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムを使用することを特徴とす
る。 〔式中、Rは同一または異なり、水素または炭素
数1〜10の飽和および/または不飽和脂肪族また
は脂環式炭化水素基。n=4〜16〕 本発明で用いられるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムのうち、生ゴムのムーニー粘
度が比較的低い、例えば、生ゴムのムーニー粘度
ML100℃ 1+4が40未満のエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムは、プロセスオイル等の軟化
剤を使用しなくても加工性が良く、従来公知の生
ゴムのムーニー粘度の低いEPDMに比べて製品
のスポンジゴムの形くずれ性が改良された特性を
有する。また、本発明で用いられる生ゴムムーニ
ー粘度が比較的高い、例えば、生ゴムムーニー粘
度MU100℃ 1+4が40以上のエチレン−α−オレフイ
ン系多元共重合体ゴムは、従来公知の同等の生ゴ
ムムーニー粘度を有するEPDMに比べ、発泡性、
柔軟性、形くずれ性等を損うことがない。さら
に、カーボンブラツク等の充填剤等との混練り時
における発熱量の減少、使用エネルギーの低減お
よび配合ゴムのムーニー粘度が低く、配合ゴムの
そののちの工程での加工性、例えば、スポンジ製
造時の押し出し特性が良いなどの長所を有し、ま
た、従来のゴムと比較して軟化剤の必要量が少な
い。特に、本発明で用いられるエチレン−α−オ
レフイン系多元共重合体ゴムは、従来公知の
EPDMに比べ、低温特性、例えば低温下での永
久歪が小さく、柔軟性が良い特性を兼ね備えてい
る。 以下、本発明をさらに詳しく説明する。 本発明で用いられるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムは、例えば本出願人が昭和58
年6月3日に出願した「オレフイン共重合体の製
造方法」の明細書に記載された方法等で製造する
ことが可能である。また本発明で用いられるエチ
レン−α−オレフイン系多元共重合体ゴムは、エ
チレン単位が20〜75重量%、α−オレフイン単位
が25〜80重量%の範囲で、反応性が不等価な二重
結合を有するジオレフインが0〜20重量%、好ま
しくは0〜10重量%含むものが良い。エチレン単
位が20重量%未満では、得られるスポンジゴムの
強度が低下し、75重量%をこえると、エチレン−
α−オレフイン系多元共重合体は樹脂状に近ず
き、得られるスポンジゴムの柔軟性が著しく低下
する。またα−オレフイン単位は、逆に、25重量
%未満になるとスポンジゴムの柔軟性が低下し、
80重量%を越えると強度が低下する。さらに、反
応性が不等価な二重結合を有するジオレフインが
20重量%を越えると、硫黄架橋時に不均一な網目
構造あるいは高濃度の網目構造をもつスポンジゴ
ムができて、柔軟性などが悪くなる。 上記のα−オレフインとしてはプロピレン、1
−ブテン等があげられるが、プロピレンが好まし
い。 上記ジオレフインの種類としては、エチリデン
ノルボルネン、プロペニルノルボルネン、ビニル
ノルボルネン、シクロドデカトリエン、ジシクロ
ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、2−メチ
ル−1,5−ヘシサジエン、1,6−オクタジエ
ン、1,5−オクタジエン、1,4−オクタジエ
ン、メチルヒドロインデン等があげられる。ま
た、これらのジオレフインは二種以上混合しても
良い。経済的な理由から、好ましくはエチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−
ヘキサジエンが用いられる。 本発明のエチレン−α−オレフイン系多元共重
合体ゴムは、さらに反応性が等価な末端二重結合
を含有する脂肪族多価不飽和炭化水素化合物が共
重合されることが必要であり、共重合された単位
を0.05〜3重量%、好ましくは0.1〜1重量%含
むことが必要である。上記範囲より小さいと本発
明の効果が充分に発揮されない。また、これより
大きい範囲では、スポンジゴムの柔軟性に支障を
来たす。 上記共重合に用いられる脂肪族多価不飽和炭化
水素化合物として、1,7−オクタジエン、1,
8−ノナジエン、1,9−デカジエン、3,6−
ジメチル−1,7−オクタジエン、4,5−ジメ
チル−1,7−オクタジエン、5−メチル−1,
8−ノナジエン等があげられる。経済的な理由か
ら1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、
を用いることが好ましい。 本発明において用いられるエチレン−α−オレ
フイン系多元共重合体ゴムは必要に応じて充填
剤、軟化剤、発泡剤、架橋剤等を配合したのち、
一般に用いられている方法に従つて発泡、架橋を
行ない、スポンジゴムに製造される。 本発明に用いられるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムの中で比較的生ゴムムーニー
粘度の低い共重合体を用いる時は、軟化剤を入れ
ない方が好ましいが、軟化剤を使用することも可
能である。軟化剤の添加量はエチレン−α−オレ
フイン系多元共重合体ゴム100重量部に対して0
〜100重量部、好ましくは0〜80重量部用いられ
る。 配合される充填剤としては、カーボンブラツ
ク、微粒子ケイ酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、クレー、タルク等の無機充填剤、繊維フ
ロツク等の有機充填剤等があるが、一般的に無機
充填剤が好んで用いられる。充填剤の添加量は、
ニチレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴム
100重量部に対して5〜100重量部の範囲で用いら
れることが多い。 軟化剤としては、通常ゴムに用いられているア
ロマチツク油、ナフテニツク油、パラフイン油等
のいわゆるプロセスオイル、ヤシ油等の植物油等
がある。好ましくは、プロセスオイルが良く、中
でもパラフイン油が特に好ましい。発泡剤として
は、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無硝
酸ナトリウム等の無機発泡剤、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、N,N′ジメチル−N,
N′−ジニトロソテレフタールアミド、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、P−トルエンスルホニル
ヒドラジド、P,P′−オキシビス(ベンゼンスル
ホニルヒドラジド)、3,3′−ジスルホンヒドラ
ジドジフエニルスルホン、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスホルムアミド、等の有機発泡剤
がある。また、発泡剤とともに尿素系、有機酸
素、金属塩系の発泡助剤を用いることができる。
発泡助剤は、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、アゾジカルボンアミドなどの分解温度の高い
発泡剤とともに用いて、発泡温度を適当に低下調
整する等の目的で加えられる。具体例としては、
セルトンN(三協化成製)、セルペースM3(永和化
成製)等がある。発泡剤および発泡助剤の添加量
は、エチレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴ
ム100重量部に対して、発泡剤は0.5〜20重量部、
好ましくは1〜15重量部、発泡助剤は0〜10重量
部の範囲である。 架橋剤としては、粉末イオウ、沈降イオウ、コ
ロイドイオウ、不溶性イオウ等のイオウ、塩化硫
黄、セレニウム、テルリウム、チウラムジスルフ
イド類、ジチオジモルホリン、1,1−ジ−ター
シヤリブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、ジ−ターシヤリ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイドターシヤリ
−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(ターシヤリーブチルパーオキ
シ)ヘキサン、1,3−ビス−(ターシヤリーブ
チルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン等の過
酸化物類、好ましくはイオウ、過酸化物類であ
り、特にイオウ、1,1−ジ−ターシヤリーブチ
ルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン、ジ−ターシヤリーブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイドが用いられる。イオ
ウを架橋剤に用いる場合は、ヘキサメチレンテト
ラミン等のアルデヒドアンモニア類ジフエニルグ
アニジン、ジ−オルソ−トリルグアニジン、オル
ソ−トリル−ビグアニジン、ジ−オルソ−トリル
グアニジン、ジカラコールホウ素塩等のグアニジ
ン類、チオカルバニリド、ジ−オルソ−トリルチ
オ尿素、N,N′−ジエチルチオ尿素、テトラメ
チルチオ尿素、2−メルカプトイミダゾリン、ト
リメチルチオ尿素等のチオ尿素類、メルカプトベ
ンゾチアゾール、N−ターシヤリーブチル−2−
ベンゾチアゾールスルフエナミド、N,N′−ジ
シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾイルスルフエ
ナミド、ジベンゾチアジルジスルフイド、2−
(4−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、2
−(2,4−ジニトロフエニル)−メルカプトベン
ゾチアゾール、N,N′−ジエチルチオカルバモ
イル−2−ベンゾチアゾイルスルフイド、N,
N′−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールス
ルフエナミド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾ
チアジルスルフエナミド、N−オキシジエチレン
−2−ベンゾチアゾールスルフエナミド等のチア
ゾール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバ
ミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジ
チオカルバミン駿セレン、ジエチルジチオカルバ
ミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩類、ピペ
ラジン−ビス−(0,0′−ジステアリルジチオホ
スフエート)等のキサントゲン酸塩類、テトラメ
チルチウラムジスルフイド、テトラエチルチウラ
ムジスルフイド、テトラブチルチウラムジスルフ
イド、テトラメチルチウラムモノスルフイド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフイド等のチ
ウラム類等を1種又は2種以上組合せて架橋促進
剤として用いることができる。 また、過酸化物類による架橋では、イオウ、P
−キノンジオキシム、P,P′−ジベンゾイルキノ
ンジオキシム、ラウリルメタクリレート、エチレ
ングリコールアクリレート、トリメチロールプロ
ペントリメタアクリレート、ジアリールフタレー
ト、トリアリルシアヌレート等の架橋助剤を加え
ることもできる。その他、架橋促進剤、例えば、
亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、鉛丹、鉛
白、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜
鉛、アクチング(吉富製薬製)等の有機アミン
類、無水フタル酸等の有機酸類、N,N′−ニト
ロソジフエニルアミン等のニトロソ化合物を添加
することができる。架橋剤の添加量はエチレン−
α−オレフイン系多元共重合体ゴム100重量部に
対して0.5〜10重量部の範囲で用いられる。また
架橋促進剤は0.1〜10重量部の割合で使用される。 さらに、通常、ゴムに用いられる老化防止剤そ
の他の添加剤を任意の割合で添加してもよい。ま
たブチルゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の
他の種類のゴム、およびムーニー粘度、共重合組
成、分子量分布等の異なつたエチレン−α−オレ
フイン系共重合体ゴムと混合して用いることもで
きる。 本発明におけるスポンジゴム製造においてエチ
レン−α−オレフイン系多元共重合体ゴムに配合
される他のゴム、充填剤、軟化剤、発泡剤、架橋
剤の配合割合、配合方法、配合順序は特に限定さ
れないが、バンバリーミキサーなどを用いて、エ
チレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴム、他
のゴム、充填剤、軟化剤などを混合したのち、ロ
ールなどを用いて発泡剤、発泡助剤、架橋剤など
が加えられる。次に、通常のスポンジゴム製造に
供される手法で、金型に入れて温度を高めること
により、発泡、架橋を行なう。あるいは押出し成
形機を用いて任意の形状に成形し、架橋槽内で加
熱して発泡、架橋を行うことによりスポンジゴム
を製造することができる。 次に本発明を具体的に説明するが、本発明は特
許請求の範囲を越えない限り、実施例に限定され
るものでない。 実施例 1 (エチレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴ
ムの重合方法) ステンレス製の容量5のオートクレーブを充
分窒素置換し、このオートクレーブに4Åモレキ
ユラーシーブスで乾燥し、脱酸素したn−ヘキサ
ンを2入れた。次いで、大気圧下に換算して、
乾燥エチレン2.0/min、乾燥プロピレン3.25
/min、および水素ガス0.22/minの割合で
吹き込み温度を30℃に、内圧をゲージ圧で5Kg/
cm2に保つた。オートクレーブに導く配管に、オー
トクレーブに近い方から順にエチルアルミニウム
セステクロライド(Et1.5AlCl1.5)、トリイソブチ
ルアルミニウム(iBu3Al)、オキシ三塩化バナジ
ウム(VOCl3)、1,7−オクタジエンの配管を
結合し、Et1.5AlCl1.5の0.1mol/n−ヘキサン
溶液を8.4mmol/hr、iBu3Alの0.1mol/n−
ヘキサン溶液を2.8mmol/hr、VOCl3の
0.02mol/n−ヘキサン溶液を1.6mmol/hr、
1,7−オクタジエンの5.0重量%n−ヘキサン
溶液を40g/hrの割合で連続的に添加した。同時
に、別に準備されたオートクレーブへの導入管よ
りn−ヘキサンを4/hr、5−エチリデン−2
−ノルボルネン(以下、ENBと略す)の30.0重
量%n−ヘキサン溶液を100g/hrの割合で連続
的に添加した。重合中、オートクレーブの内容量
が2に保たれるように、別に取り付けられた取
出口より反応液を連続的に抜き出した。取り出し
た反応液は、イソプロパノールを添加して反応を
停止させたのち、少量の老化防止剤を添加して、
スチームストリツピング、熱ロールで乾燥を行な
い、エチレン−プロピレン−ポリエン共重合体ゴ
ムを得た。重合開始後、2時間目より5時間で
1.5Kgのポリマーが得られ、このポリマー中のプ
ロピレン含量は38重量%、ENB含量7.3重量%、
ムーニー粘度ML100℃ 1+4は100であつた。 (スポンジゴムの製造) 4バンバリーミキサーを用いて、70℃、
60rpmの条件下に上で得たエチレン−α−オレフ
イン系多元共重合体ゴムとパラフイン系オイル、
およびカーボンブラツクを表−1の配合の割合で
混練して、コンパウンドAを得た。 このコンパウンドAについて、ムーニー粘度
ML100℃ 1+4値を測定した。また、バンバリーミキ
サーでの混練りにおいて、排出直後の温度を測定
し、混練り前後の温度差を発熱量として表わし
た。コンパウンドAと硫黄、架橋促進剤、発泡剤
を表−1の配合の割合で、10インチロールを使用
して、50℃、22rpm/28rpmの条件下に10分間混
練りして、コンパウンドBを得た。
は、加工性、低温特性、製品の耐型くずれた性に
優れたエチレン−α−オレフイン系多元共重合ゴ
ムを使用したスポンジゴムに関する。 従来、スポンジゴム用材料としては、天然ゴ
ム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共
重合体ゴムなどが使用されていた。しかしこれら
のゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性に劣る。 また、自動車のドアシール等に用いられるスポ
ンジゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐熱性に優
れ、かつ軽量で耐形くずれ性に優れた性能が要求
されている。 耐候性、耐オゾン性、耐熱性に優れたスポンジ
ゴムとして、エチレン−プロピレン−ジオレフイ
ン共重合体(以下、EPDMと略す)がある。し
かしながら、従来、公知のEPDMは、多くの欠
点を有している。例えば、特公昭52−26541に示
されるムーニー粘度5〜30、エチレン含量25〜85
モル%のEPDMは、押し出し加工性が良く、み
かけ比重が小さいという利点が得られるが、製品
の形くずれを起こし易い。形くずれを防止する方
法として、エチレン連鎖の増加によつて結晶性を
高めたEPDMをスポンジゴム材料として用いる
試みも考えられるが、このようにして得たゴム
は、室温付近での形くずれはある程度改良される
が、高温下では、エチレン連鎖による結晶部が融
解して形くずれが生じる等の問題がある。さらに
冬期のような低温下で、スポンジゴムの柔軟性が
低下するといつた低温特性が悪化する問題があ
る。また、上記の問題を解決する方法として、ム
ーニー粘度の高いEPDMを用いることが当然考
えられる。しかしながら、ムーニー粘度の高い
EPDMは、カーボンブラツク等の充填剤との混
練りにより配合ムーニー粘度が著るしく高くな
り、加工性が悪化する。また混練り時のエネルギ
ー消費量が多く必要となり、その加工性改良のた
め、プロセスオイル等の軟化剤が多く必要であ
る。軟化剤としてのプロセスオイル等を多く添加
すると、オイル等がにじみ出る、いわゆるブリー
ド現象が起り易く、オイル添加量は少ない方が良
い。 本発明者らは、低ムーニー粘度のEPDMの加
工性の良さを維持しながら形くずれを生じない、
また高ムーニー粘度のEPDMでは、形くずれを
生じさせずに加工性を改良するといつた、相反す
る特性を兼ね備えたスポンジゴム材料を得ること
を目的として鋭意検討した結果、特定の二重結合
を有する多価不飽和炭化水素化合物を適量に共重
合したエチレン−α−オレフイン系多元共重合体
ゴムを用いることにより、加工性に優れ、形くず
れを生ぜず、さらに驚くべきことに低温特性に優
れたスポンジゴムが製造できることを見い出し、
本発明に至つた。 すなわち、本発明のスポンジゴムは、(a)20〜70
重量%のエチレン、(b)25〜80重量%のα−オレフ
イン、(c)0〜20重量%の反応性が不等価な二重結
合を有するジオレフイン、および(d)0.05〜3重量
%の構成式〔〕で示される反応性が等価な末端
二重結合を有する炭素数8〜20ケの脂肪族多価不
飽和炭化水素からなるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムを使用することを特徴とす
る。 〔式中、Rは同一または異なり、水素または炭素
数1〜10の飽和および/または不飽和脂肪族また
は脂環式炭化水素基。n=4〜16〕 本発明で用いられるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムのうち、生ゴムのムーニー粘
度が比較的低い、例えば、生ゴムのムーニー粘度
ML100℃ 1+4が40未満のエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムは、プロセスオイル等の軟化
剤を使用しなくても加工性が良く、従来公知の生
ゴムのムーニー粘度の低いEPDMに比べて製品
のスポンジゴムの形くずれ性が改良された特性を
有する。また、本発明で用いられる生ゴムムーニ
ー粘度が比較的高い、例えば、生ゴムムーニー粘
度MU100℃ 1+4が40以上のエチレン−α−オレフイ
ン系多元共重合体ゴムは、従来公知の同等の生ゴ
ムムーニー粘度を有するEPDMに比べ、発泡性、
柔軟性、形くずれ性等を損うことがない。さら
に、カーボンブラツク等の充填剤等との混練り時
における発熱量の減少、使用エネルギーの低減お
よび配合ゴムのムーニー粘度が低く、配合ゴムの
そののちの工程での加工性、例えば、スポンジ製
造時の押し出し特性が良いなどの長所を有し、ま
た、従来のゴムと比較して軟化剤の必要量が少な
い。特に、本発明で用いられるエチレン−α−オ
レフイン系多元共重合体ゴムは、従来公知の
EPDMに比べ、低温特性、例えば低温下での永
久歪が小さく、柔軟性が良い特性を兼ね備えてい
る。 以下、本発明をさらに詳しく説明する。 本発明で用いられるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムは、例えば本出願人が昭和58
年6月3日に出願した「オレフイン共重合体の製
造方法」の明細書に記載された方法等で製造する
ことが可能である。また本発明で用いられるエチ
レン−α−オレフイン系多元共重合体ゴムは、エ
チレン単位が20〜75重量%、α−オレフイン単位
が25〜80重量%の範囲で、反応性が不等価な二重
結合を有するジオレフインが0〜20重量%、好ま
しくは0〜10重量%含むものが良い。エチレン単
位が20重量%未満では、得られるスポンジゴムの
強度が低下し、75重量%をこえると、エチレン−
α−オレフイン系多元共重合体は樹脂状に近ず
き、得られるスポンジゴムの柔軟性が著しく低下
する。またα−オレフイン単位は、逆に、25重量
%未満になるとスポンジゴムの柔軟性が低下し、
80重量%を越えると強度が低下する。さらに、反
応性が不等価な二重結合を有するジオレフインが
20重量%を越えると、硫黄架橋時に不均一な網目
構造あるいは高濃度の網目構造をもつスポンジゴ
ムができて、柔軟性などが悪くなる。 上記のα−オレフインとしてはプロピレン、1
−ブテン等があげられるが、プロピレンが好まし
い。 上記ジオレフインの種類としては、エチリデン
ノルボルネン、プロペニルノルボルネン、ビニル
ノルボルネン、シクロドデカトリエン、ジシクロ
ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、2−メチ
ル−1,5−ヘシサジエン、1,6−オクタジエ
ン、1,5−オクタジエン、1,4−オクタジエ
ン、メチルヒドロインデン等があげられる。ま
た、これらのジオレフインは二種以上混合しても
良い。経済的な理由から、好ましくはエチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−
ヘキサジエンが用いられる。 本発明のエチレン−α−オレフイン系多元共重
合体ゴムは、さらに反応性が等価な末端二重結合
を含有する脂肪族多価不飽和炭化水素化合物が共
重合されることが必要であり、共重合された単位
を0.05〜3重量%、好ましくは0.1〜1重量%含
むことが必要である。上記範囲より小さいと本発
明の効果が充分に発揮されない。また、これより
大きい範囲では、スポンジゴムの柔軟性に支障を
来たす。 上記共重合に用いられる脂肪族多価不飽和炭化
水素化合物として、1,7−オクタジエン、1,
8−ノナジエン、1,9−デカジエン、3,6−
ジメチル−1,7−オクタジエン、4,5−ジメ
チル−1,7−オクタジエン、5−メチル−1,
8−ノナジエン等があげられる。経済的な理由か
ら1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、
を用いることが好ましい。 本発明において用いられるエチレン−α−オレ
フイン系多元共重合体ゴムは必要に応じて充填
剤、軟化剤、発泡剤、架橋剤等を配合したのち、
一般に用いられている方法に従つて発泡、架橋を
行ない、スポンジゴムに製造される。 本発明に用いられるエチレン−α−オレフイン
系多元共重合体ゴムの中で比較的生ゴムムーニー
粘度の低い共重合体を用いる時は、軟化剤を入れ
ない方が好ましいが、軟化剤を使用することも可
能である。軟化剤の添加量はエチレン−α−オレ
フイン系多元共重合体ゴム100重量部に対して0
〜100重量部、好ましくは0〜80重量部用いられ
る。 配合される充填剤としては、カーボンブラツ
ク、微粒子ケイ酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、クレー、タルク等の無機充填剤、繊維フ
ロツク等の有機充填剤等があるが、一般的に無機
充填剤が好んで用いられる。充填剤の添加量は、
ニチレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴム
100重量部に対して5〜100重量部の範囲で用いら
れることが多い。 軟化剤としては、通常ゴムに用いられているア
ロマチツク油、ナフテニツク油、パラフイン油等
のいわゆるプロセスオイル、ヤシ油等の植物油等
がある。好ましくは、プロセスオイルが良く、中
でもパラフイン油が特に好ましい。発泡剤として
は、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無硝
酸ナトリウム等の無機発泡剤、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、N,N′ジメチル−N,
N′−ジニトロソテレフタールアミド、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、P−トルエンスルホニル
ヒドラジド、P,P′−オキシビス(ベンゼンスル
ホニルヒドラジド)、3,3′−ジスルホンヒドラ
ジドジフエニルスルホン、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスホルムアミド、等の有機発泡剤
がある。また、発泡剤とともに尿素系、有機酸
素、金属塩系の発泡助剤を用いることができる。
発泡助剤は、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、アゾジカルボンアミドなどの分解温度の高い
発泡剤とともに用いて、発泡温度を適当に低下調
整する等の目的で加えられる。具体例としては、
セルトンN(三協化成製)、セルペースM3(永和化
成製)等がある。発泡剤および発泡助剤の添加量
は、エチレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴ
ム100重量部に対して、発泡剤は0.5〜20重量部、
好ましくは1〜15重量部、発泡助剤は0〜10重量
部の範囲である。 架橋剤としては、粉末イオウ、沈降イオウ、コ
ロイドイオウ、不溶性イオウ等のイオウ、塩化硫
黄、セレニウム、テルリウム、チウラムジスルフ
イド類、ジチオジモルホリン、1,1−ジ−ター
シヤリブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、ジ−ターシヤリ−ブチルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイドターシヤリ
−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(ターシヤリーブチルパーオキ
シ)ヘキサン、1,3−ビス−(ターシヤリーブ
チルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン等の過
酸化物類、好ましくはイオウ、過酸化物類であ
り、特にイオウ、1,1−ジ−ターシヤリーブチ
ルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン、ジ−ターシヤリーブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイドが用いられる。イオ
ウを架橋剤に用いる場合は、ヘキサメチレンテト
ラミン等のアルデヒドアンモニア類ジフエニルグ
アニジン、ジ−オルソ−トリルグアニジン、オル
ソ−トリル−ビグアニジン、ジ−オルソ−トリル
グアニジン、ジカラコールホウ素塩等のグアニジ
ン類、チオカルバニリド、ジ−オルソ−トリルチ
オ尿素、N,N′−ジエチルチオ尿素、テトラメ
チルチオ尿素、2−メルカプトイミダゾリン、ト
リメチルチオ尿素等のチオ尿素類、メルカプトベ
ンゾチアゾール、N−ターシヤリーブチル−2−
ベンゾチアゾールスルフエナミド、N,N′−ジ
シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾイルスルフエ
ナミド、ジベンゾチアジルジスルフイド、2−
(4−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、2
−(2,4−ジニトロフエニル)−メルカプトベン
ゾチアゾール、N,N′−ジエチルチオカルバモ
イル−2−ベンゾチアゾイルスルフイド、N,
N′−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールス
ルフエナミド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾ
チアジルスルフエナミド、N−オキシジエチレン
−2−ベンゾチアゾールスルフエナミド等のチア
ゾール類、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバ
ミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジ
チオカルバミン駿セレン、ジエチルジチオカルバ
ミン酸テルル等のジチオカルバミン酸塩類、ピペ
ラジン−ビス−(0,0′−ジステアリルジチオホ
スフエート)等のキサントゲン酸塩類、テトラメ
チルチウラムジスルフイド、テトラエチルチウラ
ムジスルフイド、テトラブチルチウラムジスルフ
イド、テトラメチルチウラムモノスルフイド、ジ
ペンタメチレンチウラムテトラスルフイド等のチ
ウラム類等を1種又は2種以上組合せて架橋促進
剤として用いることができる。 また、過酸化物類による架橋では、イオウ、P
−キノンジオキシム、P,P′−ジベンゾイルキノ
ンジオキシム、ラウリルメタクリレート、エチレ
ングリコールアクリレート、トリメチロールプロ
ペントリメタアクリレート、ジアリールフタレー
ト、トリアリルシアヌレート等の架橋助剤を加え
ることもできる。その他、架橋促進剤、例えば、
亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、鉛丹、鉛
白、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜
鉛、アクチング(吉富製薬製)等の有機アミン
類、無水フタル酸等の有機酸類、N,N′−ニト
ロソジフエニルアミン等のニトロソ化合物を添加
することができる。架橋剤の添加量はエチレン−
α−オレフイン系多元共重合体ゴム100重量部に
対して0.5〜10重量部の範囲で用いられる。また
架橋促進剤は0.1〜10重量部の割合で使用される。 さらに、通常、ゴムに用いられる老化防止剤そ
の他の添加剤を任意の割合で添加してもよい。ま
たブチルゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の
他の種類のゴム、およびムーニー粘度、共重合組
成、分子量分布等の異なつたエチレン−α−オレ
フイン系共重合体ゴムと混合して用いることもで
きる。 本発明におけるスポンジゴム製造においてエチ
レン−α−オレフイン系多元共重合体ゴムに配合
される他のゴム、充填剤、軟化剤、発泡剤、架橋
剤の配合割合、配合方法、配合順序は特に限定さ
れないが、バンバリーミキサーなどを用いて、エ
チレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴム、他
のゴム、充填剤、軟化剤などを混合したのち、ロ
ールなどを用いて発泡剤、発泡助剤、架橋剤など
が加えられる。次に、通常のスポンジゴム製造に
供される手法で、金型に入れて温度を高めること
により、発泡、架橋を行なう。あるいは押出し成
形機を用いて任意の形状に成形し、架橋槽内で加
熱して発泡、架橋を行うことによりスポンジゴム
を製造することができる。 次に本発明を具体的に説明するが、本発明は特
許請求の範囲を越えない限り、実施例に限定され
るものでない。 実施例 1 (エチレン−α−オレフイン系多元共重合体ゴ
ムの重合方法) ステンレス製の容量5のオートクレーブを充
分窒素置換し、このオートクレーブに4Åモレキ
ユラーシーブスで乾燥し、脱酸素したn−ヘキサ
ンを2入れた。次いで、大気圧下に換算して、
乾燥エチレン2.0/min、乾燥プロピレン3.25
/min、および水素ガス0.22/minの割合で
吹き込み温度を30℃に、内圧をゲージ圧で5Kg/
cm2に保つた。オートクレーブに導く配管に、オー
トクレーブに近い方から順にエチルアルミニウム
セステクロライド(Et1.5AlCl1.5)、トリイソブチ
ルアルミニウム(iBu3Al)、オキシ三塩化バナジ
ウム(VOCl3)、1,7−オクタジエンの配管を
結合し、Et1.5AlCl1.5の0.1mol/n−ヘキサン
溶液を8.4mmol/hr、iBu3Alの0.1mol/n−
ヘキサン溶液を2.8mmol/hr、VOCl3の
0.02mol/n−ヘキサン溶液を1.6mmol/hr、
1,7−オクタジエンの5.0重量%n−ヘキサン
溶液を40g/hrの割合で連続的に添加した。同時
に、別に準備されたオートクレーブへの導入管よ
りn−ヘキサンを4/hr、5−エチリデン−2
−ノルボルネン(以下、ENBと略す)の30.0重
量%n−ヘキサン溶液を100g/hrの割合で連続
的に添加した。重合中、オートクレーブの内容量
が2に保たれるように、別に取り付けられた取
出口より反応液を連続的に抜き出した。取り出し
た反応液は、イソプロパノールを添加して反応を
停止させたのち、少量の老化防止剤を添加して、
スチームストリツピング、熱ロールで乾燥を行な
い、エチレン−プロピレン−ポリエン共重合体ゴ
ムを得た。重合開始後、2時間目より5時間で
1.5Kgのポリマーが得られ、このポリマー中のプ
ロピレン含量は38重量%、ENB含量7.3重量%、
ムーニー粘度ML100℃ 1+4は100であつた。 (スポンジゴムの製造) 4バンバリーミキサーを用いて、70℃、
60rpmの条件下に上で得たエチレン−α−オレフ
イン系多元共重合体ゴムとパラフイン系オイル、
およびカーボンブラツクを表−1の配合の割合で
混練して、コンパウンドAを得た。 このコンパウンドAについて、ムーニー粘度
ML100℃ 1+4値を測定した。また、バンバリーミキ
サーでの混練りにおいて、排出直後の温度を測定
し、混練り前後の温度差を発熱量として表わし
た。コンパウンドAと硫黄、架橋促進剤、発泡剤
を表−1の配合の割合で、10インチロールを使用
して、50℃、22rpm/28rpmの条件下に10分間混
練りして、コンパウンドBを得た。
【表】
【表】
コンパウドAの押し出し特性を50φmm押し出し
機を用いてASTM D−2230に準じて測定した。
このときの押し出し機の条件は、L/D=15、シ
リンダーの前の温度は60℃、後の温度は70℃、ヘ
ツドの温度80℃、スクリユーの回転数30rpmでガ
ーベダイを使用して行なつた。 コンパウンドBを50φmm押し出し機(ダイ温度
80℃)を用いて成形物とし、220℃の熱風槽に5
分間通じて第1図のような形状のスポンジゴムを
得た。スポンジゴムの柔軟性は指で押した感じに
より優れていることが確認された。 スポンジゴムの比重は、日本ゴム協会標準規
格、膨張ゴムの物理試験方法に準じて測定した。 スポンジゴムの形くずれ性をみるため、発泡・
架橋のため熱風槽を通した後の第1図のサンプル
におけるH1とH2の比率を次式より形状保持率と
して求めた。 H1/H2×100(%) 低温特性については、50mmφ押出し機に外径15
mmφ、内径11mmφのパイプダイを用いてコンパウ
ドBを押出したのち、220℃の熱風槽に5分間通
じて発泡、加橋して得られた管状スポンジを巾5
mmに切断し、外周が30mmになるように切断し、第
2図に示すように厚さ0.5mmの銅板に接着剤を用
いて固定してサンプルを作つた。このサンプルを
JIS K6301に示された装置に用いて、50%の圧縮
歪をかけて、−20℃、22hrでの圧縮永久歪を測定
した。共重合体ゴム中のエチレンとαオレフイン
含量は日本電子FK−100の 1H−NMRにより測
定した。又反応性の不均価な二重結合を有するジ
オレフイン含量は1600cm-1近辺に表われる二重結
合の赤外線吸収スペクトルにより、又反応性の等
価な二重結合を有する化合物含量は添加量と未反
応モノマー量を測定してその差から求めた。 以上の測定結果を表−3に示す。 比較例 1 1,7−オクタジエンを用いず、エチレン−プ
ロピレン−ポリエン共重合体ゴムのムーニー粘度
ML100℃ 1+4が100になるように、水素ガス導入量
を調節した。その他は実施例1と同様の方法で行
なつた。スポンジゴムの柔軟性は、指で押した感
じから、実施例1で得たスポンジゴムに比べ、や
や硬い。 その他の測定結果を表−3に示したが、実施例
1は比較例に較べて、形くずれが少なく、低温特
性にすぐれ、加工性も損われないことが明らかで
ある。 実施例 2 1,7−オクタジエンの5.0重量%n−ヘキサ
ン溶液を15g/hrにしたほかは、実施例1と同様
の方法で行なつた。得られた共重合体は5時間で
1.45Kgであつた。次に、コンパウンドAおよびコ
ンパウンドBを表−2に示す配合によつて得た。
その結果を表−3に示す。 比較例 2 1,7−オクタジエンを用いず、エチレン−プ
ロピレン−ポリエン共重合体ゴムのムーニー粘度
ML100℃ 1+4が30になるように水素ガスの導入量を
調節した他は実施例2と同様の方法で行なつた。
その結果を表−3に示したが、実施例2は比較例
2に較べて、型くずれが少なく、低温特性にすぐ
れ、加工性も損われないことは明らかである。
機を用いてASTM D−2230に準じて測定した。
このときの押し出し機の条件は、L/D=15、シ
リンダーの前の温度は60℃、後の温度は70℃、ヘ
ツドの温度80℃、スクリユーの回転数30rpmでガ
ーベダイを使用して行なつた。 コンパウンドBを50φmm押し出し機(ダイ温度
80℃)を用いて成形物とし、220℃の熱風槽に5
分間通じて第1図のような形状のスポンジゴムを
得た。スポンジゴムの柔軟性は指で押した感じに
より優れていることが確認された。 スポンジゴムの比重は、日本ゴム協会標準規
格、膨張ゴムの物理試験方法に準じて測定した。 スポンジゴムの形くずれ性をみるため、発泡・
架橋のため熱風槽を通した後の第1図のサンプル
におけるH1とH2の比率を次式より形状保持率と
して求めた。 H1/H2×100(%) 低温特性については、50mmφ押出し機に外径15
mmφ、内径11mmφのパイプダイを用いてコンパウ
ドBを押出したのち、220℃の熱風槽に5分間通
じて発泡、加橋して得られた管状スポンジを巾5
mmに切断し、外周が30mmになるように切断し、第
2図に示すように厚さ0.5mmの銅板に接着剤を用
いて固定してサンプルを作つた。このサンプルを
JIS K6301に示された装置に用いて、50%の圧縮
歪をかけて、−20℃、22hrでの圧縮永久歪を測定
した。共重合体ゴム中のエチレンとαオレフイン
含量は日本電子FK−100の 1H−NMRにより測
定した。又反応性の不均価な二重結合を有するジ
オレフイン含量は1600cm-1近辺に表われる二重結
合の赤外線吸収スペクトルにより、又反応性の等
価な二重結合を有する化合物含量は添加量と未反
応モノマー量を測定してその差から求めた。 以上の測定結果を表−3に示す。 比較例 1 1,7−オクタジエンを用いず、エチレン−プ
ロピレン−ポリエン共重合体ゴムのムーニー粘度
ML100℃ 1+4が100になるように、水素ガス導入量
を調節した。その他は実施例1と同様の方法で行
なつた。スポンジゴムの柔軟性は、指で押した感
じから、実施例1で得たスポンジゴムに比べ、や
や硬い。 その他の測定結果を表−3に示したが、実施例
1は比較例に較べて、形くずれが少なく、低温特
性にすぐれ、加工性も損われないことが明らかで
ある。 実施例 2 1,7−オクタジエンの5.0重量%n−ヘキサ
ン溶液を15g/hrにしたほかは、実施例1と同様
の方法で行なつた。得られた共重合体は5時間で
1.45Kgであつた。次に、コンパウンドAおよびコ
ンパウンドBを表−2に示す配合によつて得た。
その結果を表−3に示す。 比較例 2 1,7−オクタジエンを用いず、エチレン−プ
ロピレン−ポリエン共重合体ゴムのムーニー粘度
ML100℃ 1+4が30になるように水素ガスの導入量を
調節した他は実施例2と同様の方法で行なつた。
その結果を表−3に示したが、実施例2は比較例
2に較べて、型くずれが少なく、低温特性にすぐ
れ、加工性も損われないことは明らかである。
【表】
【表】
*1 軽微性炭酸カルシウム
実施例 3 1,7−オクタジエンの5.0重量%のヘキサン
溶液を60g/hrにした他は、実施例1と同様の方
法でエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体を
得た。重合開始後、2時間目から5時間にわたつ
て、オートクレーブより抜き取つたポリマー液液
は、連続的に少量のイソプロパノールを添加して
反応を停止させ、少量の老化防止剤を添加したの
ち、撹拌機付の50槽に移した。充分撹拌混合の
のち、ポリマー溶液中のポリマー濃度を測定した
ところ8.0重量%の濃度であつた。このポリマー
溶液中のポリマー100重量部あたりパラフイン系
オイル50重量部の割合で添加し、充分撹拌のの
ち、スチームストリツピング、熱ロールで乾燥を
行ない、パラフイン系オイル含有エチレン−プロ
ピレン系多元共重合体ゴムのムーニー粘度ML100
℃ 1+453.5のものが1.89Kg得られた。このオイル
含有共重合体中のオイル含有量は、エタノール−
トルエン(3:7)混合液で抽出して測定した結
果、50.1重量%であつた。オイル添加前のポリマ
ー溶液から少量をサンプリングして、メタノール
で沈澱・ロール乾燥したオイル末添加の共重合体
の成分分析の結果、プロピレン含量は38.5重量
%、ENB含量7.5重量%であつた。 このようにして得られたオイル含有共重合体
は、表−1に示す配合でコンパウンドAを、表−
2に示す配合でコンパウンドBを得た。このと
き、表−1のポリマーとして50重量%のパラフイ
ン系オイルを含んだ共重合体をそのままポリマー
100重量部として取扱つた。このようにして得ら
れたコンパウンドA、コンパウンドBに、実施例
1と同様の試験を行ない、その結果を表−3に示
した。 比較例 3 1,7−オクタジエンを用いないで、水素ガス
量を0.02/min、重合温度を25℃にした他は、
実施例3と同様の方法で行なつた。その結果を表
−3に示したが、実施例3は比較例3に較べて型
くずれが少なく、低温特性、加工性にすぐれてい
ることは明らかである。
実施例 3 1,7−オクタジエンの5.0重量%のヘキサン
溶液を60g/hrにした他は、実施例1と同様の方
法でエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体を
得た。重合開始後、2時間目から5時間にわたつ
て、オートクレーブより抜き取つたポリマー液液
は、連続的に少量のイソプロパノールを添加して
反応を停止させ、少量の老化防止剤を添加したの
ち、撹拌機付の50槽に移した。充分撹拌混合の
のち、ポリマー溶液中のポリマー濃度を測定した
ところ8.0重量%の濃度であつた。このポリマー
溶液中のポリマー100重量部あたりパラフイン系
オイル50重量部の割合で添加し、充分撹拌のの
ち、スチームストリツピング、熱ロールで乾燥を
行ない、パラフイン系オイル含有エチレン−プロ
ピレン系多元共重合体ゴムのムーニー粘度ML100
℃ 1+453.5のものが1.89Kg得られた。このオイル
含有共重合体中のオイル含有量は、エタノール−
トルエン(3:7)混合液で抽出して測定した結
果、50.1重量%であつた。オイル添加前のポリマ
ー溶液から少量をサンプリングして、メタノール
で沈澱・ロール乾燥したオイル末添加の共重合体
の成分分析の結果、プロピレン含量は38.5重量
%、ENB含量7.5重量%であつた。 このようにして得られたオイル含有共重合体
は、表−1に示す配合でコンパウンドAを、表−
2に示す配合でコンパウンドBを得た。このと
き、表−1のポリマーとして50重量%のパラフイ
ン系オイルを含んだ共重合体をそのままポリマー
100重量部として取扱つた。このようにして得ら
れたコンパウンドA、コンパウンドBに、実施例
1と同様の試験を行ない、その結果を表−3に示
した。 比較例 3 1,7−オクタジエンを用いないで、水素ガス
量を0.02/min、重合温度を25℃にした他は、
実施例3と同様の方法で行なつた。その結果を表
−3に示したが、実施例3は比較例3に較べて型
くずれが少なく、低温特性、加工性にすぐれてい
ることは明らかである。
【表】
【表】
実施例 4
ENBを用いない他は、実施例2と同様の方法
でエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体ゴム
を得た。この共重合体は、表−1の配合割合で実
施例1と同様の方法でコンパウンドAを得た。 このコンパウンドAを用いて表−4に示す配合
割合に従つてコンパウンドBを得た。次に実施例
1と同様の測定を行ない、その結果を表−5に示
す。
でエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体ゴム
を得た。この共重合体は、表−1の配合割合で実
施例1と同様の方法でコンパウンドAを得た。 このコンパウンドAを用いて表−4に示す配合
割合に従つてコンパウンドBを得た。次に実施例
1と同様の測定を行ない、その結果を表−5に示
す。
【表】
比較例 4
1,7−オクタジエンを用いない他は、実施例
4と同様の方法で行なつた。その結果を表−5に
示したが、実施例4は比較例4に較べ低温特性、
加工性においてすぐれていることは明らかであ
る。
4と同様の方法で行なつた。その結果を表−5に
示したが、実施例4は比較例4に較べ低温特性、
加工性においてすぐれていることは明らかであ
る。
【表】
第1図はスポンジゴムの形状保持率測定用サン
プルの形状を示す断面図、第2図はスポンジゴム
の圧縮永久歪測定用サンプルの形状を示す断面図
である。
プルの形状を示す断面図、第2図はスポンジゴム
の圧縮永久歪測定用サンプルの形状を示す断面図
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a)20〜75重量%のエチレン、(b)25〜80重量%
のα−オレフイン、(c)0〜20重量%の反応性が不
等価な二重結合を有するジオレフイン、および(d)
0.05〜3重量%の構成式〔〕で示される反応性
が等価な末端二重結合を有する炭素数8〜20ケの
脂肪族多価不飽和炭化水素からなるエチレン−α
−オレフイン系多元共重合体ゴムを使用すること
を特徴とするスポンジゴム。 〔式中、Rは同一または異なり、水素または炭素
数1〜10の飽和および/または不飽和脂肪族また
は脂環式炭化水素基 n=4〜16〕 2 上記構造式〔〕の化合物が、1,7−オク
タジエン、1,9−デカジエンから選ばれた少な
くとも1種である特許請求の範囲第1項記載のス
ポンジゴム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14217883A JPS6032834A (ja) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | スポンジゴム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14217883A JPS6032834A (ja) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | スポンジゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032834A JPS6032834A (ja) | 1985-02-20 |
| JPH0362182B2 true JPH0362182B2 (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=15309179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14217883A Granted JPS6032834A (ja) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | スポンジゴム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032834A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5059658A (en) * | 1989-04-07 | 1991-10-22 | Tonen Sekiyagaku Kabushiki Kaisha | Method of producing modified polypropylene |
| JP2738562B2 (ja) * | 1989-05-25 | 1998-04-08 | 三菱化学株式会社 | 不飽和共重合体の製造法 |
-
1983
- 1983-08-03 JP JP14217883A patent/JPS6032834A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032834A (ja) | 1985-02-20 |
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