JPH0362708B2

JPH0362708B2 -

Info

Publication number: JPH0362708B2
Application number: JP19609487A
Authority: JP
Inventors: Masaji Oda; Naoko Sasaki; Toshiro Sakaki; Takafumi Tomita; Nobuyuki Nonaka
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-08-12
Filing date: 1987-08-05
Publication date: 1991-09-26
Also published as: JPS6434962A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はピリジン−３−カルボン酸アミド誘導
体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤に
関する。〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕従来ある種のピリジンカルボン酸アミド誘導体
には殺菌効果等の生物活性を有するものがあるこ
とは知られている。例えば、ドイツ公開特許第
2417216号明細書には

【式】で表わされる化合物が、又ドイツ公開特許第2611601号明細
書には

【式】で表わされる化合物が、特開昭58−140054号明細書には

【式】で表わされる化合物が、又、WO86／02641号明細書には、

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明の要旨は下記一般式（）（上記式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基または
トリフルオロメチル基を表わし、Ｒは低級アルキ
ル基またはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜６の
整数を表わし、ｍは０または１の整数を表わす）で示されるピリジン−３−カルボン酸アミド誘導
体、およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
に存する。以下に本発明を詳細に説明する。前記式（）に於いて、Ｘはフツ素原子、塩素
原子、臭素原子若しくはヨウ素原子等のハロゲン
原子またはメチル基、トリフルオロメチル基を表
わす。Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、iso−プロピル基等の炭素数１〜５の直鎖ま
たは分岐していても良い低級アルキル基、好まし
くは炭素数１〜３の低級アルキル基；またはフツ
素原子、塩素原子、臭素原子若しくはヨウ素原子
等のハロゲン原子を表わす。ｎは１〜６の整数で
あり、ｎが２〜６の整数の場合、置換基Ｒは互い
に等しくても、または異なつていてもよい。ｎは
好ましくは１〜５の整数である。一般式（）で示される本発明化合物を具体的
に例示すると表−１の通りであるが、本発明化合
物は、これらのみに限定されるものではない。

【表】

〔実施例〕

次に本発明を実施例をあげて更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお以下、「部」は「重量部」を示す。また、
製造例で合成した本発明化合物はいずれも元素分
析、IRスペクトル、NMRスペクトル等によりそ
の構造を確認した。製造例１２−クロル−Ｎ−（１，１−ジメチルインダン
−４−イル）ピリジン−３−カルボキサミドの
合成４−アミノ−１，１−ジメチルインダン200mg
（1.2ｍmol）、ピリジン0.15ｇ（1.9ｍmol）の酢酸
エチル15ml溶液に、氷冷下２−クロルニコチン酸
クロリド0.24ｇ（1.4ｍmol）を加え、１時間室温
にて撹拌した。反応溶液は氷水中に注加し、酢酸
エチルにて抽出した。抽出液は水洗し、芒硝乾燥
した後、減圧濃縮した。得られた白色残渣をヘキ
サンにて再結晶化を行ない、白色結晶300mg（表
−２に記載の化合物No.１）を得た。収率は80.4％
であつた。製造例２２−クロル−Ｎ−（１−クロル−３−メチルイ
ンダン−４−イル）ピリジン−３−カルボキサ
ミドの合成４−アミノ−１−クロル−３−メチルインダン
１ｇ（5.5ｍmol）、トリエチルアミン0.7ｇ（6.9
ｍmol）のテトラヒドロフラン15ml溶液に氷冷下
２−クロルニコチン酸クロリド1.1ｇ（6.2ｍmol）
を加えた。次いで室温にて１時間撹拌した。反応
溶液は氷水中に注加し、酢酸エチルにて抽出し
た。抽出液は水洗し、芒硝乾燥した後、減圧濃縮
した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフ
イーにて分離精製し、（展開溶媒ｎ−ヘキサン：
酢酸エチル＝２：１）白色結晶1.3ｇ（表−２に
記載の化合物No.−６）を得た。収率は75％であつ
た。製造例３２−フルオロ−Ｎ−（１，１，３−トリメチル
インダン−４−イル）ピリジン−３−カルボキ
サミドの合成２−クロルニコチン酸クロリド2.6ｇ（14.8ｍ
mol）のスルホラン溶液15mlにフツ化カリウム
2.6ｇ（46.4ｍmol）を加え155℃にて６時間加熱
撹拌した。冷却後析出した結晶を別した。液
を、４−アミノ−１，１，３−トリメチルインダ
ン２ｇ（11.4ｍmol）、トリエチルアミン1.6ｇ
（15.8ｍmol）のトルエン10ml溶液に氷冷下滴下
した。次いで室温にて２時間撹拌した。反応溶液
にトルエン30mlを加え、水洗し、芒硝乾燥した
後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフイーにて分離精製し、（展開溶媒ｎ
−ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）油状物質1.6
ｇ（表−２に記載の化合物No.−９）を得た。収率
は47％であつた。製造例４製造例１及び２の方法に準じて、表−２記載の
本発明化合物を製造した。

【表】製造例５２−トリフルオロメチル−Ｎ−（１，１，３−
トリメチルインダン−４−イル）ピリジン−３
−カルボキサミドの合成４−アミノ−１，１，３−トリメチルインダン
0.73ｇ（4.2ｍmol）、トリエチルアミン1.5ｇ
（14.9ｍmol）の酢酸エチル60ml溶液に、氷冷下
２−トリフルオロニコチン酸クロリド1.10ｇ
（5.2ｍmol）を加え、３時間室温にて撹拌した。
反応溶液を水洗し芒硝乾燥した後、減圧濃縮し
た。得られた残渣をヘキサン−酢酸エチルにて再
結晶化を行ない、白色結晶1.12ｇ（表−３に記載
の化合物No.10）を得た。収率は80.6％であつた。製造例６製造例５の方法に準じて表−３の本発明化合物
を製造した。

【表】製剤例１化合物No.１を20部、珪藻土75部、アルキルベン
ゼンスルホン酸を主成分とする界面活性剤５部を
均一に粉砕混合して水和剤を得た。製剤例２化合物No.10を40部、ホワイトカーボン10部、珪
藻土47部、“ソルポール”5039（東邦化学工業(株)社
商標、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルスルホネートを主成分とする界面活性剤）３
部を均一に粉砕混合して水和剤を得た。製剤例３化合物No.２を30部、“ソルポール”3005X（東邦
化学工業(株)社商標、非イオン系界面活性剤と陰イ
オン系界面活性剤との混合物）15部、キシレン25
部、ジメチルホルムアミド30部を混合溶解して乳
剤を得た。製剤例４化合物No.１を２部とＮ，Ｎ−カオリンクレー
（土屋カオリン社製）98部とを混合粉砕して粉剤
を得た。次に、試験例をあげることにより、本発明の化
合物の農園芸用殺菌剤としての有用性を明らかに
する。なお、本発明の化合物は表−２〜３の化合物番
号で示し、比較対照に用いた化合物は下記表−４
の化合物記号で示す。

【表】

【表】試験例１薬剤感受性のキユウリ灰色かび病防除効果試験径６cmのポツトに育苗した子葉期のキユウリ
（品種：四葉）に製剤例１と同様にして調製した
水和剤を水で所定濃度に希釈して１ポツト当り10
mlの割合で茎葉散布した。薬液風乾後薬剤感受性
の灰色かび病菌ポトリテイスシネリア
（Botrytis cinerea）を噴霧接種し、接種後４日
間、23℃の湿室に保つた後発病状態を調査した。
調査方法は下記の方法によつた。すなわち発病度
は調査葉の発病面積歩合を求めて、その程度に応
じて０、１、３、５の指数に分類し各発病指数に
対応する葉数n₀、n₁、n₃、n₅を調査し、次式より
算出した（ｎは調査全葉数）。

【表】発病度＝０×n₀＋１×n₁＋３×n₃＋５×n₅／ｎ防除価は次の式より算出した。防除価（％）＝（無処理区の発病度
）−（処理区の発病度）／（無処理区の発病度）×100 結果を表−５に示す。

【表】試験例２薬剤耐性のキユウリ灰色かび病防除効果試験径６cmのポツトに育苗した子葉期のキユウリ
（品種：四葉）に製剤例１と同様にして調製した
水和剤を水で所定濃度に希釈して１ポツト当り10
mlの割合で茎葉散布した。薬液風乾後薬剤耐性の
灰色かび病菌ボトリテイスシネリア（Botrytis
cinerea）を噴霧接種し、接種後４日間、23℃の
湿室に保つた後発病状態を調査し、試験例１と同
様にして防除価を算出した。結果を表−６に示
す。

【表】試験例３稲紋枯病防除効果試験径６cmのポツトに育苗した３〜４葉期の稲（品
種：日本晴）に製剤例１と同様にして調製した水
和剤を水で所定濃度に希釈して１ポツト当り10ml
の割合で茎葉散布した。薬液風乾後、YG培地で
培養した紋枯病菌リゾクトニアソラニ
（Ryizoctonia solani）の菌系懸濁液を噴霧接種
し、29℃の湿室に40時間保つた後、温室内水槽中
に３日間放置し、現われてくる病斑の発病度合を
測定して下記の式により防除価を算出した。結果
は表−７に示す。防除価（％）＝（無処理区１葉当りの発病指数
）−（処理区１葉当りの発病指数）／（無処理区１葉当
りの発病指数）×100

【表】試験例４コムギ赤さび病防除効果試験径６cmのポツトに育苗した１−２葉期のコムギ
（品種：農林61号）に、試験例１と同様にして調
製した水和剤を水で所定濃度に希釈して、１ポツ
ト当り10mlの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、
コムギ赤さび病菌プシニアレコンデイタ
（Puccinia recondita）に罹病したコムギを摩砕
して得た胞子懸濁液を噴霧接種し、22℃の湿室に
15時間保つた後、温室内水槽中に７日間放置し
た。評価は、各葉の病斑面積比率を査定し下記の
式により防除価を算出した。結果は表−８に示
す。防除価（％）＝（無処理区の平均病斑面積比率
）−（処理区の平均病斑面積比率）／（無処理区の平均
斑面積比率）×100

【表】

〔発明の効果〕

本発明の殺菌剤は薬剤感受性菌にも、薬剤耐性
菌にも強い殺菌効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）（上記式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基または
トリフルオロメチル基を表わし、Ｒは低級アルキ
ル基またはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜６の
整数を表わし、ｍは０または１の整数を表わす）で示されるピリジンカルボン酸アミド誘導体。２下記一般式（）（式中、Ｘはハロゲン原子、メチル基またはトリ
フルオロメチル基を表わし、Ｒは低級アルキル基
またはハロゲン原子を表わし、ｎは１〜６の整
数、ｍは０または１の整数を表わす）で示されるピリジンカルボン酸アミド誘導体を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤。