JPH0362773B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0362773B2 JPH0362773B2 JP1009622A JP962289A JPH0362773B2 JP H0362773 B2 JPH0362773 B2 JP H0362773B2 JP 1009622 A JP1009622 A JP 1009622A JP 962289 A JP962289 A JP 962289A JP H0362773 B2 JPH0362773 B2 JP H0362773B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic phase
- extraction solvent
- extraction
- metal
- hydroxyquinoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims abstract description 18
- 150000004325 8-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 94
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 74
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 57
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 38
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 28
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 claims description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 7-(5-ethylnonan-2-yl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C(C)CCC(CC)CCCC)=CC=C21 YWACCMLWVBYNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- -1 7-substituted 8-hydroxyquinoline Chemical class 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は、８−ヒドロキシキノリンと錯体を形
成する金属を該金属含有水溶液から分離する方法
であつて、 (a) 前記金属水溶液を、抽出用溶剤
（extractant）を含む液体または固体の有機相
と接触させ；該抽出用溶剤は、一方で置換８−
ヒドロキシキノリンもしくは置換８−ヒドロキ
シキノリン混合物のいずれかである有効成分
を、他方で上記抽出用溶剤の製造副産物を含む
ものであり；その接触を少なくとも上記金属の
部分が水溶液から有機相へ移動するようなPHで
行ない、それにより上記金属が無くなつた水溶
液と上記金属が混入した有機相を生じさせ、 (b) 上記金属が混入した有機相から、上記金属が
無くなつた水溶液を分離し、 (c) その混入した有機相から上記金属を回収し；
そして (d) 工程(c)における非混入の有機相を工程(a)で再
使用する 複数の工程からなる金属の分離方法に関する。 ＜従来の技術＞ そのような方法は既に次の文献に記載されてい
る： (1) US−Ａ−3637711（1968年３月25日出願） (2) US−Ａ−3971843（最先の優先権主張日：
1974年７月12日） (3) CA−Ａ−1061547（優先権主張日：1974年８
月21日） (4) US−Ａ−4102976（最先の優先権主張日：
1975年４月１日） (5) GB−Ａ−1593289（優先権主張日：1976年９
月27日） (6) US−Ａ−4169130（優先権主張日：1977年７
月13日） (7) エー．レベク等（Ａ、Leveque et al）“液
体−液体抽出によるバイエルプロセスアルミネ
ート溶液からのガリウムの回収（The
recovery of gallium from Bayer process
alminate solutions by liquid−liquid
extraction）”1977年９月９〜16日トロントで
開催の「国際溶媒抽出学会（International
Solvent Extraction Conference ISEC 77）」
の予稿集、第２巻、第439〜442頁 (8) US−Ａ−4241029（優先権 主張日：1977年
12月15日） (9) ジー．ゴート（G.Cote）及びデー．バウア
ー（D.Bauer）“オキシン誘導体でのゲルマニ
ウムの液体−液体抽出（Liquid−Liquid
extraction of germanium with oxine
derivatives）”「ヒドロメタルルジー
（Hydrometallurgy）」第５巻（1980年）第149
〜160頁 (10) US−Ａ−4389379（1980年８月15日出願） (11) US−Ａ−4432951（優先権主張日：1981年
６月22日） (12) US−Ａ−4568526（1982年１月４日出願） (13) US−Ａ−4485076（優先権主張日：1982年
８月26日） (14) US−Ａ−4559203（優先権主張日：1982年
８月26日） (15) EP−Ａ−143749（優先権主張日：1983年11
月29日） (16) US−Ａ−4654145（優先権主張日：1984年
６月７日） (17) US−Ａ−4541861（：1984年９月13日出願） (18) EP−Ａ−199905（優先権主張日：1985年３
月７日） (19) US−Ａ−4631177（1985年７月２日出願） (20) アキバ等（Akiba et al）“移動キヤリアー
を含む裏付リキツド膜によるウラニウムの抽出
（Extraction of uranium by ａ supported
liquid membranece ontaining mobile
carrier）”「タランタ（Talanta）」第32巻第8B
号、第824〜826頁（1985年） (21) ジー．ピー．デモポウロス（G.P.
Demopoulos）、“貴金属精練における溶媒抽出
（Solvent Extraction in precious metals
refining）”「金属ジヤーナル（Journal of
Metals）」、1986年６月号、第13〜17頁 (22) ジー．ピー．デモポウロス等（G.P.
Demopoulos et al）、“貴金属精練のための新
規な溶媒抽出システム（Ａ Novel solvent
extraction system for the refining of
precious metals）”、1986年９月11〜16日ミユ
ンヘンで開催の「国際溶媒抽出学会（Inter
national Solvent Extraction Conference
ISEC、86」の予稿集、第巻、第−439〜
−442頁。 以下の金属が水溶液から分離される −アンチモン…文献(4) −カドミウム…文献(1) −コバルト…文献(3)及び（17） −銅…文献(1)、(3)及び（17） −ガリウム…文献(2)、(5)ないし(8)、（13）ないし
（16）、（18）及び（19） −ゲルマニウム…文献(9)ないし（12）及び（18） −金…文献（16）、（21）及び（22） −インジウム…文献（18） −モリブテン…文献(3) −ニツケル…文献（17） −パラジウム…文献（16）、（21）及び（22） −白金…文献（16）、（21）及び（22） −ウラン…文献（20） −亜鉛…文献(1)及び(3) 文献(1)ないし（18）、（21）及び（22）の液体有
機相中に抽出溶剤が含まれている。それは、文献
（12）、（19）及び（20）では固体有機相により埋
め込まれているか裏付けされている。 文献(1)ないし（16）及び（18）ないし（22）に
おいて、金属は混入有機相（loaded organic
phase）から、該相と抜取り液（stripping
solution）もしくは溶離液を接触させることによ
り回収される。文献（16）及び（17）では、金属
は混入有機相から該相をガス状還元剤で処理する
ことにより回収される。 工程(c)で非混入となつた有機相は、例えば文献
(1)のように直接、或は例えば文献(2)及び（11）の
ように以前の状態とした後に工程(a)に再利用され
る。例えば工程(c)が酸溶液で行なわれた場合〔文
献(2)〕に水で洗浄すると、又は工程(c)がアルカリ
溶液で行なわれた場合〔文献（11）〕に酸で洗浄
すると、この以前の状態となる。 生成物はシエレツクス ケミカル社（Sherex
Chemical Company）及びシエーリング社
（Schering AG：以前はアシユランド ケミカル
社＜Ashland Chemical Co.＞）により
KELEX100という商品名で市販されており、文
献(2)ないし(4)、(7)、(9)ないし（12）及び（15）な
いし（21）中で抽出用溶剤として使用されてい
る。 1976年以前、KELEX100の有効成分は次式 〔化学名：７−〔３−（５，５，７，７−テトラメ
チル−１−オクテニル）〕−８−ヒドロキシキノリ
ン又は別名７−（１−ビニル−３，３，５，５−
テトラメチルヘキシル）−８−ヒドロキシキノリ
ン〕 で表わされるβ−アルケニル置換８−ヒドロキシ
キノリンであつた。当時のKELEX100は大体、
有効成分77.7（重量）％と８−ヒドロキシキノリ
ン3.7％とからなり、残りはKELEX100の製造副
産物であつた。 1976年以来、KELEX100の有効成分は次式 〔化学名：７−（４−エチル−１−メチルオクチ
ル）−８−ヒドロキシキノリン〕 で表わされるアルキル置換８−ヒドロキシキノリ
ンである。 1975年後のKELEX100は有効成分82％及び８
−ヒドロキシキノリン0.5％からなり、そのバラ
ンスは製造の種々の副産物により作られる〔ジ
ー．ピー．デモポウロス等（G.P.Demopoulos
et al）、“KELEX100の構造及び組成物について
（On the structure and composition of
KELEX100）”「ヒドロメタルルジー
（Hydrometallurgy）」第11巻（1983年）第389〜
396頁参照；及び文献（17）、第４巻第１号第11〜
31頁参照〕。 1976年前のKELEX100中に存在するキノリン
と同様の式で表わされる置換８−ヒドロキシキノ
リンを含む生成物が文献(1)中で抽出用溶剤として
使用されている。この生成物は、文献(1)が
KELEX100の基本特許なので、1976年前の
KELEX100であると推定される。 1975年後のKELEX100中に存在するキノリン
と同様の組成の置換８−ヒドロキシキノリンを含
む生成物が文献(5)及び(6)中で抽出用溶剤として使
用されている。この生成物の起源は述べられてい
ない。 文献(8)、（13）及び（14）は中んずく、1976年
前のKELEX100中に存在する置換８−ヒドロキ
シキノリンと、1976年後のKELEX100中に存在
するそれを包含する一般式を開示している。 ヘンケル社（Henkel Corporation）により、
LIX26という登録商標名で市販されている製品
は、文献（11）、（16）、（18）、（21）及び（22）中
で抽出用溶剤として使用されている。LIX26の組
成物についての有用な記述は僅かでしかない。ジ
ー．ピー．デモポウロス等（G.P.Demopoulos
et al）によれば、LIX26はアルキル側鎖中に一
つ又は二つの不飽和を有する枝分れしたアルキル
異性体の錯混合物からなる７−置換８−ヒドロキ
シキノリンであり、C11H22及びC12H24がLIX26
中に見い出された８−ヒドロキシキノリンの最も
豊富なアルキレートである〔文献（22）参照〕。
LIX26の有効成分はこのように７位においてアル
ケニル基により置換された８−ヒドロキシキノリ
ンの混合物である。LIX26がKELEX100よりも
高い有効成分割合を有していると確信する理由は
存在しない。 上記したような金属分離プロセス中で抽出用溶
剤としてKELEX100及び／又はLIX26試薬を使
用している文献において、KELEX100を初めに
HCl溶液で洗浄し遊離の８−ヒドロキシキノリン
を除いたという文献(7)及び（20）を除き、上記試
薬は製造者から受領したまま使用されていた。 ＜発明が解決しようとする課題＞ 先の結論は、前記で定義したような金属分離プ
ロセスにおいて、実質的には90％未満の活性成分
割合を持つ抽出用溶剤を誰もが常に使用し又は使
用を示唆してきた。 文献(1)ないし（22）に記載されている先行技術
プロセスには少なくとも一つの以下の欠点が存在
する： −抽出用溶剤は早急に退化し、特にその有効成分
が不飽和側鎖を有する場合及び工程(a)又は(c)が
アルカリ性媒質中で行なわる場合、早急に退化
する〔文献(5)及びWO82／01369参照〕；たとえ
活性成分が飽和側鎖を有する場合であつても、
退化は実質的に残る〔文献(6)参照〕； −工程(a)における水溶液と有機相間の、及び工程
(c)における混入有機相と水性抜取り液（もし使
用するなら）間の金属移動はゆつくり起こり、
特に水溶液がアルカリ性溶液である場合、文献
(1)、(2)、（10）、（11）及び（12）のように接触
が高温で行なわれたり、或は文献(8)、（13）、
（14）及び（15）のように速度を高めるため有
機相がカルボン酸、有機サルフエート及び有機
リン化合物のような特定の添加剤を含んだりし
ないとゆつくり起こる； −工程(a)で液体の有機相が使用される場合、金属
が混入した有機相から金属が無くなつた水溶液
を分離するのは困難である； −抽出用溶剤としてKELEX100を含む有機相と
合わさつた塩化物溶液からPt（）を分離する
場合、相対的に不溶性のKelex−Pt（）錯体
の沈澱を避けるために高温（65℃）で操作する
必要がある〔文献（22）参照〕。 本発明の目的は前記で定義したような製法であ
つて、先行技術プロセスの欠点を回避する製法を
提供することである。 ＜課題を解決するための手段＞ それ故、本発明によれば、少なくとも90重量％
の有効成分を含む抽出用溶剤が使用される。 そのような抽出用溶剤が使用されると、抽出用
溶剤の退化速度がスローダウンし、抽出及び再抽
出力が改良され、相分離がより容易となり、そし
てPt（）の沈澱問題がなくなることが真に発見
された。 ここで注目すべきは、文献(10)の第５欄、第23〜
36頁に以下のような報告がなされているというこ
とである：“抽出速度は抽出用溶剤の濃度及びゲ
ルマニウム濃度に依存する。全体の抽出速度を決
定するために、βoxH抽出用溶剤側の濃度とGe
（）側の濃度を同じくするが異なるPHについて
試験を行なつた。βoxH抽出用溶剤の濃度は200
ｇ／で、そしてGe（）のそれは1.0ｇ／で
あつた。最初の操作で媒質はH2SO4を0.5M含む
ためPHは非常に酸性で、そして第二の操作ではPH
は４に等しかつた。最初の試験（市販のKelex及
びオクタノール20％で）において、たつたの２分
後にゲルマニウムの50％以上が抽出され、そして
第二の操作においてはゲルマニウムの50％を抽出
するために20分以上の時間が必要であつた（蒸留
により精製したKelexはよりゆつくりとした反応
速度を与える）。 この引用節は次のコメントを要求する。それは
本発明に係る金属分離プロセスを開示していな
い；その一部、即ち抽出段階のみ開示している。
“蒸留によつて精製されたKelex”の有効成分割
合は示されていない。該“蒸留によつて精製され
たKelex”はよりゆつくりとした反応速度を与え
ることが見い出されていたが、出願人は有効成分
含量がより高くなつた抽出用溶剤（後記参照）を
用いると反応速度が増加するということを見い出
した。このことはエー．ダブリユ．アツシユブル
ツク（A.W.Ashbrook）による“市販のキレート
溶媒抽出試薬、．β−アルケニル−８−ヒドロ
キシキノリンの精製及び性質（Commercial
chelating solvent extraction reagent.．
Purification and properties of beta−alkenyl
−８−hydroxygui−noline）”「ジヤーナル オ
ブ クロマトグラフイー（Journal of
Chromatography）」第105巻（1975年）第151〜
156頁〔第154〜５頁：“Kelexはその沸騰前に分
解し…収容開始の物質は真空下で蒸留することが
できるが、しかし成分の分離は本方法によつては
達成されない（Kelex decomposes before it
boils…The as−received material can be
distilled under vacuum、but separation of
components is not achieved by this
method.）”参照〕に見られるように、Kelexは純
生成物となるまで蒸留する必要がないという事実
によつて説明できる。どのみち、文献(10)の引用節
は本発明のプロセスから離れたことを教示してい
る。 本発明のプロセスで使用されるべき抽出用溶剤
は少なくとも、抽出用溶剤10ｇ当り銅0.9ｇの標
準銅混入容量を有していることが好ましく、それ
は有機相（抽出用溶剤50ｇ、イソデカノール250
ml及び平衡を保つためのケロセンから調製され
る）が、前もつてPHを４に調製したCuSO4・
5H2O 21.6ｇ／の硫酸銅溶液１と３回接触さ
せたときに少なくとも4.5ｇの銅を混入できるこ
とを意味している。 本発明のプロセスで使用されるべき抽出用溶剤
の有効成分は置換８−ヒドロキシキノリン類の少
なくとも一種からなつていてよく、その式又は一
般式は文献(1)ないし（22）及びWO82／01369に
開示されている。 好ましいヒドロキシキノリンは次式 （式中、ｎは５ないし15を表わす） で表わされる。その典型的な代表例は７−（４−
エチル−１−メチルオクチル）−８−ヒドロキシ
キノリン、即ち1975年後のKELEX100の有効成
分である。 もし工程(a)において液体の有機相が用いられる
のであれば、抽出用溶剤と一緒になつて液体の有
機相を形成するために文献(1)ないし（18）、（21）
及び（22）のように同じ希釈剤及び改質剤及びお
そらく同じ反応促進添加剤が用いられてよい。 もし工程(a)において固体の有機相が用いられる
のであれば、抽出用溶剤を多孔性固体有機材料に
埋め込むか支持させるために文献（12）、（19）及
び（20）におけるのと同様な方法を用いてよい。 工程(a)における水溶液と有機相の接触は文献(1)
ないし（22）で採用されているPH条件で行なつて
よい。 金属は文献(1)ないし（22）に記載されているの
と同様な方法により混入有機相から回収できる。 もし工程(a)が、各金属の少なくとも一部を水溶
液から有機層へと移動させるようなPHで行なわれ
るのであれば、二種又はそれ以上の金属を、該金
属含有水溶液から同時に分離することができる。
この金属類はその後、例えば工程(c)において連続
的に異なるPHの再抽出液を用いることにより混入
有機相から別々に回収してよい。 本発明のプロセスの利点は、さらに後に掲げた
実施例によつて示される。 これら実施例では４種の抽出用溶剤が用いら
れ、それらは1975年後のKELEX100と同様の有
効成分を有している。その４種の抽出用溶剤はシ
エーリング社（Schering AG）から供給されて
おり、それらは以後、抽出用溶剤Ａ、抽出用溶剤
Ｂ、抽出用溶剤Ｃ及び抽出用溶剤Ｄと呼ぶことと
する。 抽出用溶剤Ａは気液クロマトグラフイーにより
98.1％の有効成分を有していることが見い出され
た。その標準銅混入容量は、それはまたその有効
成分含量のための尺度でもあるが、“1.04ｇ銅／
10ｇ抽出用溶剤”であることが見い出された。 標準銅混入容量（standard copper loading
capacity）は以下のようにして測定される： (1) 抽出用溶剤50ｇ／、イソデカノール25体積
％及び残りEscaid110（ケロセン）からなる組
成の有機相を調製する。 (2) 有機相を希硫酸200ｇ／で洗浄する：有機
相／水相（Ｏ／Ａ）比を１：１として、有機相
を硫酸溶液で２分間、２度振盪する；各工程後
にエマルジヨンを鎮静させ、両相を分離する。 (3) 有機相を脱イオン水で、振盪時間を２分間、
そしてＯ／Ａ比を１／１として２度洗浄する；
各工程後に両相を分離する；第２工程後に、最
後の痕跡量の水相を分離するために有機相を遠
心分離機にかける。 (4) 次いで有機相を、前もつてPHを４に調整した
CuSO4・5H2O 21.6ｇ／の硫酸銅溶液と３度
接触させる：接触はＯ／Ａ比を１：１として２
分間振盪することにより行なわれる；第３工程
後に有機相を10分間遠心分離機にかける。 (5) 有機相40mlを、200ｇ／の硫酸溶液40mlと
ともに２分間振盪し、次いでその混合物を遠心
分離機にかける。 (6) 水相のサンプル中の銅濃度を測定する。 (7) ｇ銅／10ｇ抽出用溶剤として表わされる有機
相の標準銅混入容量は、酸水相の測定された銅
濃度を５で割ることにより求められる（有機相
は50ｇ／の抽出用溶剤を含む）。 抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤは、シエーリング社に
よるとそれぞれ92％、84％及び77％の有効成分含
量を有している。それらの標準銅混入容量はそれ
ぞれ0.97、0.87及び0.79ｇ銅／10ｇ抽出用溶剤で
あることがわかつた。 ＜実施例、発明の効果＞ 実施例 １ この実施例では、アルカリ媒質中の種々の抽出
用溶剤の退化速度を試験する。 試験は次のように行なう。試験すべき抽出用溶
剤を含む有機相（OF）１をアルカリ水溶液１
と一定時間混合するが、有機相は、それを試験
で用いられるものと同様の組成を有するアルカリ
溶液と２分間接触させることにより、前もつてア
ルカリ性にしておく。その混合物上に12／ｈの
速度で空気を供給し、温度を50℃に保つ。その有
機相の銅混入容量を試験の始めと終わりに測定す
る。その銅混入容量を測定する前に、Na又はＫ
を除くべく有機相を200ｇ／のH2SO4溶液で処
理し、次いで水でH2SO4を除く。 60ｇ／のKOH溶液で次の結果が得られる：
成する金属を該金属含有水溶液から分離する方法
であつて、 (a) 前記金属水溶液を、抽出用溶剤
（extractant）を含む液体または固体の有機相
と接触させ；該抽出用溶剤は、一方で置換８−
ヒドロキシキノリンもしくは置換８−ヒドロキ
シキノリン混合物のいずれかである有効成分
を、他方で上記抽出用溶剤の製造副産物を含む
ものであり；その接触を少なくとも上記金属の
部分が水溶液から有機相へ移動するようなPHで
行ない、それにより上記金属が無くなつた水溶
液と上記金属が混入した有機相を生じさせ、 (b) 上記金属が混入した有機相から、上記金属が
無くなつた水溶液を分離し、 (c) その混入した有機相から上記金属を回収し；
そして (d) 工程(c)における非混入の有機相を工程(a)で再
使用する 複数の工程からなる金属の分離方法に関する。 ＜従来の技術＞ そのような方法は既に次の文献に記載されてい
る： (1) US−Ａ−3637711（1968年３月25日出願） (2) US−Ａ−3971843（最先の優先権主張日：
1974年７月12日） (3) CA−Ａ−1061547（優先権主張日：1974年８
月21日） (4) US−Ａ−4102976（最先の優先権主張日：
1975年４月１日） (5) GB−Ａ−1593289（優先権主張日：1976年９
月27日） (6) US−Ａ−4169130（優先権主張日：1977年７
月13日） (7) エー．レベク等（Ａ、Leveque et al）“液
体−液体抽出によるバイエルプロセスアルミネ
ート溶液からのガリウムの回収（The
recovery of gallium from Bayer process
alminate solutions by liquid−liquid
extraction）”1977年９月９〜16日トロントで
開催の「国際溶媒抽出学会（International
Solvent Extraction Conference ISEC 77）」
の予稿集、第２巻、第439〜442頁 (8) US−Ａ−4241029（優先権 主張日：1977年
12月15日） (9) ジー．ゴート（G.Cote）及びデー．バウア
ー（D.Bauer）“オキシン誘導体でのゲルマニ
ウムの液体−液体抽出（Liquid−Liquid
extraction of germanium with oxine
derivatives）”「ヒドロメタルルジー
（Hydrometallurgy）」第５巻（1980年）第149
〜160頁 (10) US−Ａ−4389379（1980年８月15日出願） (11) US−Ａ−4432951（優先権主張日：1981年
６月22日） (12) US−Ａ−4568526（1982年１月４日出願） (13) US−Ａ−4485076（優先権主張日：1982年
８月26日） (14) US−Ａ−4559203（優先権主張日：1982年
８月26日） (15) EP−Ａ−143749（優先権主張日：1983年11
月29日） (16) US−Ａ−4654145（優先権主張日：1984年
６月７日） (17) US−Ａ−4541861（：1984年９月13日出願） (18) EP−Ａ−199905（優先権主張日：1985年３
月７日） (19) US−Ａ−4631177（1985年７月２日出願） (20) アキバ等（Akiba et al）“移動キヤリアー
を含む裏付リキツド膜によるウラニウムの抽出
（Extraction of uranium by ａ supported
liquid membranece ontaining mobile
carrier）”「タランタ（Talanta）」第32巻第8B
号、第824〜826頁（1985年） (21) ジー．ピー．デモポウロス（G.P.
Demopoulos）、“貴金属精練における溶媒抽出
（Solvent Extraction in precious metals
refining）”「金属ジヤーナル（Journal of
Metals）」、1986年６月号、第13〜17頁 (22) ジー．ピー．デモポウロス等（G.P.
Demopoulos et al）、“貴金属精練のための新
規な溶媒抽出システム（Ａ Novel solvent
extraction system for the refining of
precious metals）”、1986年９月11〜16日ミユ
ンヘンで開催の「国際溶媒抽出学会（Inter
national Solvent Extraction Conference
ISEC、86」の予稿集、第巻、第−439〜
−442頁。 以下の金属が水溶液から分離される −アンチモン…文献(4) −カドミウム…文献(1) −コバルト…文献(3)及び（17） −銅…文献(1)、(3)及び（17） −ガリウム…文献(2)、(5)ないし(8)、（13）ないし
（16）、（18）及び（19） −ゲルマニウム…文献(9)ないし（12）及び（18） −金…文献（16）、（21）及び（22） −インジウム…文献（18） −モリブテン…文献(3) −ニツケル…文献（17） −パラジウム…文献（16）、（21）及び（22） −白金…文献（16）、（21）及び（22） −ウラン…文献（20） −亜鉛…文献(1)及び(3) 文献(1)ないし（18）、（21）及び（22）の液体有
機相中に抽出溶剤が含まれている。それは、文献
（12）、（19）及び（20）では固体有機相により埋
め込まれているか裏付けされている。 文献(1)ないし（16）及び（18）ないし（22）に
おいて、金属は混入有機相（loaded organic
phase）から、該相と抜取り液（stripping
solution）もしくは溶離液を接触させることによ
り回収される。文献（16）及び（17）では、金属
は混入有機相から該相をガス状還元剤で処理する
ことにより回収される。 工程(c)で非混入となつた有機相は、例えば文献
(1)のように直接、或は例えば文献(2)及び（11）の
ように以前の状態とした後に工程(a)に再利用され
る。例えば工程(c)が酸溶液で行なわれた場合〔文
献(2)〕に水で洗浄すると、又は工程(c)がアルカリ
溶液で行なわれた場合〔文献（11）〕に酸で洗浄
すると、この以前の状態となる。 生成物はシエレツクス ケミカル社（Sherex
Chemical Company）及びシエーリング社
（Schering AG：以前はアシユランド ケミカル
社＜Ashland Chemical Co.＞）により
KELEX100という商品名で市販されており、文
献(2)ないし(4)、(7)、(9)ないし（12）及び（15）な
いし（21）中で抽出用溶剤として使用されてい
る。 1976年以前、KELEX100の有効成分は次式 〔化学名：７−〔３−（５，５，７，７−テトラメ
チル−１−オクテニル）〕−８−ヒドロキシキノリ
ン又は別名７−（１−ビニル−３，３，５，５−
テトラメチルヘキシル）−８−ヒドロキシキノリ
ン〕 で表わされるβ−アルケニル置換８−ヒドロキシ
キノリンであつた。当時のKELEX100は大体、
有効成分77.7（重量）％と８−ヒドロキシキノリ
ン3.7％とからなり、残りはKELEX100の製造副
産物であつた。 1976年以来、KELEX100の有効成分は次式 〔化学名：７−（４−エチル−１−メチルオクチ
ル）−８−ヒドロキシキノリン〕 で表わされるアルキル置換８−ヒドロキシキノリ
ンである。 1975年後のKELEX100は有効成分82％及び８
−ヒドロキシキノリン0.5％からなり、そのバラ
ンスは製造の種々の副産物により作られる〔ジ
ー．ピー．デモポウロス等（G.P.Demopoulos
et al）、“KELEX100の構造及び組成物について
（On the structure and composition of
KELEX100）”「ヒドロメタルルジー
（Hydrometallurgy）」第11巻（1983年）第389〜
396頁参照；及び文献（17）、第４巻第１号第11〜
31頁参照〕。 1976年前のKELEX100中に存在するキノリン
と同様の式で表わされる置換８−ヒドロキシキノ
リンを含む生成物が文献(1)中で抽出用溶剤として
使用されている。この生成物は、文献(1)が
KELEX100の基本特許なので、1976年前の
KELEX100であると推定される。 1975年後のKELEX100中に存在するキノリン
と同様の組成の置換８−ヒドロキシキノリンを含
む生成物が文献(5)及び(6)中で抽出用溶剤として使
用されている。この生成物の起源は述べられてい
ない。 文献(8)、（13）及び（14）は中んずく、1976年
前のKELEX100中に存在する置換８−ヒドロキ
シキノリンと、1976年後のKELEX100中に存在
するそれを包含する一般式を開示している。 ヘンケル社（Henkel Corporation）により、
LIX26という登録商標名で市販されている製品
は、文献（11）、（16）、（18）、（21）及び（22）中
で抽出用溶剤として使用されている。LIX26の組
成物についての有用な記述は僅かでしかない。ジ
ー．ピー．デモポウロス等（G.P.Demopoulos
et al）によれば、LIX26はアルキル側鎖中に一
つ又は二つの不飽和を有する枝分れしたアルキル
異性体の錯混合物からなる７−置換８−ヒドロキ
シキノリンであり、C11H22及びC12H24がLIX26
中に見い出された８−ヒドロキシキノリンの最も
豊富なアルキレートである〔文献（22）参照〕。
LIX26の有効成分はこのように７位においてアル
ケニル基により置換された８−ヒドロキシキノリ
ンの混合物である。LIX26がKELEX100よりも
高い有効成分割合を有していると確信する理由は
存在しない。 上記したような金属分離プロセス中で抽出用溶
剤としてKELEX100及び／又はLIX26試薬を使
用している文献において、KELEX100を初めに
HCl溶液で洗浄し遊離の８−ヒドロキシキノリン
を除いたという文献(7)及び（20）を除き、上記試
薬は製造者から受領したまま使用されていた。 ＜発明が解決しようとする課題＞ 先の結論は、前記で定義したような金属分離プ
ロセスにおいて、実質的には90％未満の活性成分
割合を持つ抽出用溶剤を誰もが常に使用し又は使
用を示唆してきた。 文献(1)ないし（22）に記載されている先行技術
プロセスには少なくとも一つの以下の欠点が存在
する： −抽出用溶剤は早急に退化し、特にその有効成分
が不飽和側鎖を有する場合及び工程(a)又は(c)が
アルカリ性媒質中で行なわる場合、早急に退化
する〔文献(5)及びWO82／01369参照〕；たとえ
活性成分が飽和側鎖を有する場合であつても、
退化は実質的に残る〔文献(6)参照〕； −工程(a)における水溶液と有機相間の、及び工程
(c)における混入有機相と水性抜取り液（もし使
用するなら）間の金属移動はゆつくり起こり、
特に水溶液がアルカリ性溶液である場合、文献
(1)、(2)、（10）、（11）及び（12）のように接触
が高温で行なわれたり、或は文献(8)、（13）、
（14）及び（15）のように速度を高めるため有
機相がカルボン酸、有機サルフエート及び有機
リン化合物のような特定の添加剤を含んだりし
ないとゆつくり起こる； −工程(a)で液体の有機相が使用される場合、金属
が混入した有機相から金属が無くなつた水溶液
を分離するのは困難である； −抽出用溶剤としてKELEX100を含む有機相と
合わさつた塩化物溶液からPt（）を分離する
場合、相対的に不溶性のKelex−Pt（）錯体
の沈澱を避けるために高温（65℃）で操作する
必要がある〔文献（22）参照〕。 本発明の目的は前記で定義したような製法であ
つて、先行技術プロセスの欠点を回避する製法を
提供することである。 ＜課題を解決するための手段＞ それ故、本発明によれば、少なくとも90重量％
の有効成分を含む抽出用溶剤が使用される。 そのような抽出用溶剤が使用されると、抽出用
溶剤の退化速度がスローダウンし、抽出及び再抽
出力が改良され、相分離がより容易となり、そし
てPt（）の沈澱問題がなくなることが真に発見
された。 ここで注目すべきは、文献(10)の第５欄、第23〜
36頁に以下のような報告がなされているというこ
とである：“抽出速度は抽出用溶剤の濃度及びゲ
ルマニウム濃度に依存する。全体の抽出速度を決
定するために、βoxH抽出用溶剤側の濃度とGe
（）側の濃度を同じくするが異なるPHについて
試験を行なつた。βoxH抽出用溶剤の濃度は200
ｇ／で、そしてGe（）のそれは1.0ｇ／で
あつた。最初の操作で媒質はH2SO4を0.5M含む
ためPHは非常に酸性で、そして第二の操作ではPH
は４に等しかつた。最初の試験（市販のKelex及
びオクタノール20％で）において、たつたの２分
後にゲルマニウムの50％以上が抽出され、そして
第二の操作においてはゲルマニウムの50％を抽出
するために20分以上の時間が必要であつた（蒸留
により精製したKelexはよりゆつくりとした反応
速度を与える）。 この引用節は次のコメントを要求する。それは
本発明に係る金属分離プロセスを開示していな
い；その一部、即ち抽出段階のみ開示している。
“蒸留によつて精製されたKelex”の有効成分割
合は示されていない。該“蒸留によつて精製され
たKelex”はよりゆつくりとした反応速度を与え
ることが見い出されていたが、出願人は有効成分
含量がより高くなつた抽出用溶剤（後記参照）を
用いると反応速度が増加するということを見い出
した。このことはエー．ダブリユ．アツシユブル
ツク（A.W.Ashbrook）による“市販のキレート
溶媒抽出試薬、．β−アルケニル−８−ヒドロ
キシキノリンの精製及び性質（Commercial
chelating solvent extraction reagent.．
Purification and properties of beta−alkenyl
−８−hydroxygui−noline）”「ジヤーナル オ
ブ クロマトグラフイー（Journal of
Chromatography）」第105巻（1975年）第151〜
156頁〔第154〜５頁：“Kelexはその沸騰前に分
解し…収容開始の物質は真空下で蒸留することが
できるが、しかし成分の分離は本方法によつては
達成されない（Kelex decomposes before it
boils…The as−received material can be
distilled under vacuum、but separation of
components is not achieved by this
method.）”参照〕に見られるように、Kelexは純
生成物となるまで蒸留する必要がないという事実
によつて説明できる。どのみち、文献(10)の引用節
は本発明のプロセスから離れたことを教示してい
る。 本発明のプロセスで使用されるべき抽出用溶剤
は少なくとも、抽出用溶剤10ｇ当り銅0.9ｇの標
準銅混入容量を有していることが好ましく、それ
は有機相（抽出用溶剤50ｇ、イソデカノール250
ml及び平衡を保つためのケロセンから調製され
る）が、前もつてPHを４に調製したCuSO4・
5H2O 21.6ｇ／の硫酸銅溶液１と３回接触さ
せたときに少なくとも4.5ｇの銅を混入できるこ
とを意味している。 本発明のプロセスで使用されるべき抽出用溶剤
の有効成分は置換８−ヒドロキシキノリン類の少
なくとも一種からなつていてよく、その式又は一
般式は文献(1)ないし（22）及びWO82／01369に
開示されている。 好ましいヒドロキシキノリンは次式 （式中、ｎは５ないし15を表わす） で表わされる。その典型的な代表例は７−（４−
エチル−１−メチルオクチル）−８−ヒドロキシ
キノリン、即ち1975年後のKELEX100の有効成
分である。 もし工程(a)において液体の有機相が用いられる
のであれば、抽出用溶剤と一緒になつて液体の有
機相を形成するために文献(1)ないし（18）、（21）
及び（22）のように同じ希釈剤及び改質剤及びお
そらく同じ反応促進添加剤が用いられてよい。 もし工程(a)において固体の有機相が用いられる
のであれば、抽出用溶剤を多孔性固体有機材料に
埋め込むか支持させるために文献（12）、（19）及
び（20）におけるのと同様な方法を用いてよい。 工程(a)における水溶液と有機相の接触は文献(1)
ないし（22）で採用されているPH条件で行なつて
よい。 金属は文献(1)ないし（22）に記載されているの
と同様な方法により混入有機相から回収できる。 もし工程(a)が、各金属の少なくとも一部を水溶
液から有機層へと移動させるようなPHで行なわれ
るのであれば、二種又はそれ以上の金属を、該金
属含有水溶液から同時に分離することができる。
この金属類はその後、例えば工程(c)において連続
的に異なるPHの再抽出液を用いることにより混入
有機相から別々に回収してよい。 本発明のプロセスの利点は、さらに後に掲げた
実施例によつて示される。 これら実施例では４種の抽出用溶剤が用いら
れ、それらは1975年後のKELEX100と同様の有
効成分を有している。その４種の抽出用溶剤はシ
エーリング社（Schering AG）から供給されて
おり、それらは以後、抽出用溶剤Ａ、抽出用溶剤
Ｂ、抽出用溶剤Ｃ及び抽出用溶剤Ｄと呼ぶことと
する。 抽出用溶剤Ａは気液クロマトグラフイーにより
98.1％の有効成分を有していることが見い出され
た。その標準銅混入容量は、それはまたその有効
成分含量のための尺度でもあるが、“1.04ｇ銅／
10ｇ抽出用溶剤”であることが見い出された。 標準銅混入容量（standard copper loading
capacity）は以下のようにして測定される： (1) 抽出用溶剤50ｇ／、イソデカノール25体積
％及び残りEscaid110（ケロセン）からなる組
成の有機相を調製する。 (2) 有機相を希硫酸200ｇ／で洗浄する：有機
相／水相（Ｏ／Ａ）比を１：１として、有機相
を硫酸溶液で２分間、２度振盪する；各工程後
にエマルジヨンを鎮静させ、両相を分離する。 (3) 有機相を脱イオン水で、振盪時間を２分間、
そしてＯ／Ａ比を１／１として２度洗浄する；
各工程後に両相を分離する；第２工程後に、最
後の痕跡量の水相を分離するために有機相を遠
心分離機にかける。 (4) 次いで有機相を、前もつてPHを４に調整した
CuSO4・5H2O 21.6ｇ／の硫酸銅溶液と３度
接触させる：接触はＯ／Ａ比を１：１として２
分間振盪することにより行なわれる；第３工程
後に有機相を10分間遠心分離機にかける。 (5) 有機相40mlを、200ｇ／の硫酸溶液40mlと
ともに２分間振盪し、次いでその混合物を遠心
分離機にかける。 (6) 水相のサンプル中の銅濃度を測定する。 (7) ｇ銅／10ｇ抽出用溶剤として表わされる有機
相の標準銅混入容量は、酸水相の測定された銅
濃度を５で割ることにより求められる（有機相
は50ｇ／の抽出用溶剤を含む）。 抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤは、シエーリング社に
よるとそれぞれ92％、84％及び77％の有効成分含
量を有している。それらの標準銅混入容量はそれ
ぞれ0.97、0.87及び0.79ｇ銅／10ｇ抽出用溶剤で
あることがわかつた。 ＜実施例、発明の効果＞ 実施例 １ この実施例では、アルカリ媒質中の種々の抽出
用溶剤の退化速度を試験する。 試験は次のように行なう。試験すべき抽出用溶
剤を含む有機相（OF）１をアルカリ水溶液１
と一定時間混合するが、有機相は、それを試験
で用いられるものと同様の組成を有するアルカリ
溶液と２分間接触させることにより、前もつてア
ルカリ性にしておく。その混合物上に12／ｈの
速度で空気を供給し、温度を50℃に保つ。その有
機相の銅混入容量を試験の始めと終わりに測定す
る。その銅混入容量を測定する前に、Na又はＫ
を除くべく有機相を200ｇ／のH2SO4溶液で処
理し、次いで水でH2SO4を除く。 60ｇ／のKOH溶液で次の結果が得られる：
【表】
60ｇ／のNaOH溶液で次の結果が得られる。
【表】
上記結果は、抽出用溶剤が有効成分をより高い
割合で有していると、抽出用溶剤の退化速度が実
質的に減少するということを明らかに示してい
る。 実施例 ２ この実施例では、抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤの速
度論的挙動をガリウム抽出について試験する。 最初の試験では、Ga9.9ｇ／及びNaOH57
ｇ／を含むアルカリ性ガリウム溶液１容量を、
抽出用溶剤B15体積％、イソデカノール15体積％
及びEscaid 120（ケロセン）70体積％で作られた
有機相２容量と接触させる。温度を55℃に保ち、
２、５及び15分後に抽出収率〔OF（有機相）に移
動したGaの％〕を測定する。 第２及び第３試験では、試験は最初のそれと同
じ条件で行い、抽出用溶剤Ｂをそれぞれ抽出用溶
剤Ｃ及びＤに置き換える。 次の結果が得られる：
割合で有していると、抽出用溶剤の退化速度が実
質的に減少するということを明らかに示してい
る。 実施例 ２ この実施例では、抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤの速
度論的挙動をガリウム抽出について試験する。 最初の試験では、Ga9.9ｇ／及びNaOH57
ｇ／を含むアルカリ性ガリウム溶液１容量を、
抽出用溶剤B15体積％、イソデカノール15体積％
及びEscaid 120（ケロセン）70体積％で作られた
有機相２容量と接触させる。温度を55℃に保ち、
２、５及び15分後に抽出収率〔OF（有機相）に移
動したGaの％〕を測定する。 第２及び第３試験では、試験は最初のそれと同
じ条件で行い、抽出用溶剤Ｂをそれぞれ抽出用溶
剤Ｃ及びＤに置き換える。 次の結果が得られる：
【表】
これらの結果は抽出用溶剤がより高い有効成分
含有率を有しているとガリウム抽出速度が実質的
に高まることを明瞭に示している。 実施例 ３ この実施例では、アンチモン抽出における抽出
用溶剤Ａ、Ｂ及びＤの速度論的挙動を試験する。 第１の試験では、Sb 10.2ｇ／、As 80ｇ／
及びH2SO4 109ｇ／を含む酸アンチモン溶
液１容量を、抽出用溶剤A18体積％、イソデカノ
ール25体積％及びEscaid110：57体積％で調製さ
れた有機相（該有機相は前もつてH2SO4 120
ｇ／溶液と接触させることにより酸性にしてあ
る）1.4容量と接触させる。温度を35℃に保ち、
１、２及び５分後の抽出収率（OFに移動したSb
の％）を測定する。 第２及び第３の試験において、試験は第１のそ
れと同様の条件で行なわれ、抽出用溶剤Ａはそれ
ぞれ抽出用溶剤Ｂ及びＤに置き換えられる。 次のような結果が得られる。
含有率を有しているとガリウム抽出速度が実質的
に高まることを明瞭に示している。 実施例 ３ この実施例では、アンチモン抽出における抽出
用溶剤Ａ、Ｂ及びＤの速度論的挙動を試験する。 第１の試験では、Sb 10.2ｇ／、As 80ｇ／
及びH2SO4 109ｇ／を含む酸アンチモン溶
液１容量を、抽出用溶剤A18体積％、イソデカノ
ール25体積％及びEscaid110：57体積％で調製さ
れた有機相（該有機相は前もつてH2SO4 120
ｇ／溶液と接触させることにより酸性にしてあ
る）1.4容量と接触させる。温度を35℃に保ち、
１、２及び５分後の抽出収率（OFに移動したSb
の％）を測定する。 第２及び第３の試験において、試験は第１のそ
れと同様の条件で行なわれ、抽出用溶剤Ａはそれ
ぞれ抽出用溶剤Ｂ及びＤに置き換えられる。 次のような結果が得られる。
【表】
結果は、抽出用溶剤がより高率の有効成分を有
しているとアンチモン抽出速度が実質的に高まる
ことを明瞭に示している。 実施例 ４ この実施例ではゲルマニウム抽出における抽出
溶剤AB及びＤの速度論的挙動を試験する。 第１の試験では、Ge 0.74ｇ／及びH2SO4
120ｇ／を含んでいる酸ゲルマニウム溶液１容
量を、抽出用溶剤A10体積％、イソデカノール25
体積％及びEscaid110：65体積％でなる有機相
（該有機相は前もつてH2SO4 120ｇ／溶液と接
触させることにより酸性にしてある）0.5容量と
接触させる。温度を35℃に保ち、１、２及び５分
後の抽出収率（OFに移動したGeの％）を測定す
る。 第２及び第３の試験において、試験は第１のそ
れと同様の条件で行なわれ、抽出用溶剤Ａはそれ
ぞれ抽出用溶剤Ｂ及びＤに置き換えられる。 次のような結果が得られる。
しているとアンチモン抽出速度が実質的に高まる
ことを明瞭に示している。 実施例 ４ この実施例ではゲルマニウム抽出における抽出
溶剤AB及びＤの速度論的挙動を試験する。 第１の試験では、Ge 0.74ｇ／及びH2SO4
120ｇ／を含んでいる酸ゲルマニウム溶液１容
量を、抽出用溶剤A10体積％、イソデカノール25
体積％及びEscaid110：65体積％でなる有機相
（該有機相は前もつてH2SO4 120ｇ／溶液と接
触させることにより酸性にしてある）0.5容量と
接触させる。温度を35℃に保ち、１、２及び５分
後の抽出収率（OFに移動したGeの％）を測定す
る。 第２及び第３の試験において、試験は第１のそ
れと同様の条件で行なわれ、抽出用溶剤Ａはそれ
ぞれ抽出用溶剤Ｂ及びＤに置き換えられる。 次のような結果が得られる。
【表】
結果は、抽出用溶剤がより高率の有効成分を有
しているとゲルマニウム抽出速度が実質的に高ま
ることを明瞭に示している。 実施例 ５ この実施例では抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤを含む
有機相の沈降挙動（settling behaviour）を試験
した。 第１の試験では、Ga 9.9ｇ／及びNaOH57
ｇ／を含んでいるアルカリゲルマニウム溶液１
容量と、抽出用溶剤B15体積％、イソデカノール
15体積％及びEscaid 120：70体積％からなる有
機相２容量とを30分間混合し、その間は温度55℃
に保ち、次いで沈降時間ならびに沈降有機相の
Ga濃度を測定する。 第２及び第３の試験においては試験を第１のそ
れと同様の条件で行ない、抽出用溶剤Ｂをそれぞ
れ抽出用溶剤Ｃ及びＤに置き換える。 次のような結果が得られる：
しているとゲルマニウム抽出速度が実質的に高ま
ることを明瞭に示している。 実施例 ５ この実施例では抽出用溶剤Ｂ、Ｃ及びＤを含む
有機相の沈降挙動（settling behaviour）を試験
した。 第１の試験では、Ga 9.9ｇ／及びNaOH57
ｇ／を含んでいるアルカリゲルマニウム溶液１
容量と、抽出用溶剤B15体積％、イソデカノール
15体積％及びEscaid 120：70体積％からなる有
機相２容量とを30分間混合し、その間は温度55℃
に保ち、次いで沈降時間ならびに沈降有機相の
Ga濃度を測定する。 第２及び第３の試験においては試験を第１のそ
れと同様の条件で行ない、抽出用溶剤Ｂをそれぞ
れ抽出用溶剤Ｃ及びＤに置き換える。 次のような結果が得られる：
【表】
これらの結果は、抽出用溶剤がより高率の有効
成分を有するとき、沈降時間が実質的に短縮され
ることを明瞭に示している。 実施例 ６ この実施例は抽出用溶剤Ｂ及び抽出用溶剤Ｄで
の白金及びパラジウムの抽出に関する。 最初の試験では、Pd51.6ｇ／及びPt12.1ｇ／
を有する3N−HCl溶液１容量と、抽出用溶剤
B20体積％、イソデカノール25体積％及び
Escaid120：55体積％でなる組成の有機相（該有
機相は予め3N−HClと接触させることにより酸
性にしてある）とを20℃にて10分間混合する。次
いで両相を安静にする。完全な沈降が13分後に達
成される。両相にはいかなる沈澱物も無い。水相
はPd3.935ｇ／及びPt0.116ｇ／を有し、有機
相はPd9.590／及びPt2.420ｇ／を有する。従
つてPdの分配係数は2.437で、Ptの分配係数は
20.86である。Ptは有機相から水によつて、Pdは
６ないし8N−HClによつて抜き取られる。 二番目の試験では、最初の試験に用いたのと同
じ組成の酸溶液１容量を、抽出用溶剤D20体積
％、イソデカノール25体積％及びEscaid120：55
体積％でなる組成の予め酸性にされた有機相５容
量と20℃で混合する。非常にまもなく褐色がかつ
た沈澱物が混合物中に形成され、それは有機相が
HCl溶液からのPdとPtの同時抽出に適していな
いことを意味している。湿つた沈澱物の分析で、
それはPt約10％及びPd0.5％含んでいることがわ
かつた。 本発明のプロセスは、金属がアルカリ溶液か
ら、特にはPH13以上の溶液から分離されなければ
ならない時に、非常に有用である。したがつて、
バイエルプロセス（Bayer process）からのアル
ミン酸ナトリウム溶液中に含まれているガリウム
の抽出のためには、特に注目される。本発明のプ
ロセスはまた、工程(c)において有機相からアルカ
リ性溶液によつて、とりわけPH13以上の溶液によ
つて金属が回収されなければならない時に非常に
有用であり、そのようなケースとしてゲルマニウ
ム及びアンチモンが挙げられる。またインジウム
の如き価値のある金属（valvable metals）を回
収するのに非常に有用である。そのうえ、貴金属
（precious metals）、特には白金を分離するのに
非常に有用であり、それというのも、活性成分が
飽和側鎖を有している抽出用溶剤を用いて周囲温
度で操作することが許されるためである。そのよ
うな抽出用溶剤は、有効成分が不飽和側鎖を有し
ている抽出用溶剤よりも遅く退化する。 前記の及び特許請求の範囲で使用されている
「抽出用溶剤は、一方で置換８−ヒドロキシキノ
リンもしくは置換８−ヒドロキシキノリン混合物
のいずれかである有効成分を、他方で上記抽出用
溶剤の製造副産物を含むものであり」という表現
が、合成（例えば８−ヒドロキシキノリンと置換
剤を反応させることによる合成）及び品質改善が
なされた後まだ希釈されていない試薬を意味する
ということは、品質改善段階後に加えられた希釈
剤が試薬の製造副産物でないことからして明らか
である。
成分を有するとき、沈降時間が実質的に短縮され
ることを明瞭に示している。 実施例 ６ この実施例は抽出用溶剤Ｂ及び抽出用溶剤Ｄで
の白金及びパラジウムの抽出に関する。 最初の試験では、Pd51.6ｇ／及びPt12.1ｇ／
を有する3N−HCl溶液１容量と、抽出用溶剤
B20体積％、イソデカノール25体積％及び
Escaid120：55体積％でなる組成の有機相（該有
機相は予め3N−HClと接触させることにより酸
性にしてある）とを20℃にて10分間混合する。次
いで両相を安静にする。完全な沈降が13分後に達
成される。両相にはいかなる沈澱物も無い。水相
はPd3.935ｇ／及びPt0.116ｇ／を有し、有機
相はPd9.590／及びPt2.420ｇ／を有する。従
つてPdの分配係数は2.437で、Ptの分配係数は
20.86である。Ptは有機相から水によつて、Pdは
６ないし8N−HClによつて抜き取られる。 二番目の試験では、最初の試験に用いたのと同
じ組成の酸溶液１容量を、抽出用溶剤D20体積
％、イソデカノール25体積％及びEscaid120：55
体積％でなる組成の予め酸性にされた有機相５容
量と20℃で混合する。非常にまもなく褐色がかつ
た沈澱物が混合物中に形成され、それは有機相が
HCl溶液からのPdとPtの同時抽出に適していな
いことを意味している。湿つた沈澱物の分析で、
それはPt約10％及びPd0.5％含んでいることがわ
かつた。 本発明のプロセスは、金属がアルカリ溶液か
ら、特にはPH13以上の溶液から分離されなければ
ならない時に、非常に有用である。したがつて、
バイエルプロセス（Bayer process）からのアル
ミン酸ナトリウム溶液中に含まれているガリウム
の抽出のためには、特に注目される。本発明のプ
ロセスはまた、工程(c)において有機相からアルカ
リ性溶液によつて、とりわけPH13以上の溶液によ
つて金属が回収されなければならない時に非常に
有用であり、そのようなケースとしてゲルマニウ
ム及びアンチモンが挙げられる。またインジウム
の如き価値のある金属（valvable metals）を回
収するのに非常に有用である。そのうえ、貴金属
（precious metals）、特には白金を分離するのに
非常に有用であり、それというのも、活性成分が
飽和側鎖を有している抽出用溶剤を用いて周囲温
度で操作することが許されるためである。そのよ
うな抽出用溶剤は、有効成分が不飽和側鎖を有し
ている抽出用溶剤よりも遅く退化する。 前記の及び特許請求の範囲で使用されている
「抽出用溶剤は、一方で置換８−ヒドロキシキノ
リンもしくは置換８−ヒドロキシキノリン混合物
のいずれかである有効成分を、他方で上記抽出用
溶剤の製造副産物を含むものであり」という表現
が、合成（例えば８−ヒドロキシキノリンと置換
剤を反応させることによる合成）及び品質改善が
なされた後まだ希釈されていない試薬を意味する
ということは、品質改善段階後に加えられた希釈
剤が試薬の製造副産物でないことからして明らか
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ８−ヒドロキシキノリンと錯体を形成する金
属を該金属含有水溶液から分離する方法であつ
て、 (a) 前記金属水溶液を、抽出用溶剤を含む液体ま
たは固体の有機相と接触させ；該抽出用溶剤
は、一方で置換８−ヒドロキシキノリンもしく
は置換８−ヒドロキシキノリン混合物のいずれ
かである有効成分を、他方で上記抽出用溶剤の
製造副産物を含むものであり；その接触を少な
くとも上記金属の部分が水溶液から有機相へ移
動するようなPHで行ない、それにより上記金属
が無くなつた水溶液と上記金属が混入した有機
相を生じさせ、 (b) 上記金属が混入した有機相から、上記金属が
無くなつた水溶液を分離し、 (c) その混入した有機相から上記金属を回収し；
そして (d) 工程(c)における非混入の有機相を工程(a)で再
使用する 複数の工程からなり、抽出用溶剤が少なくとも
90wt％の有効成分を含むことを特徴とする金属
の分離方法。 ２ 抽出用溶剤が少なくとも「0.9ｇ銅／10ｇ抽
出用溶剤」の標準銅混入容量を有していることを
特徴とする請求項１記載の方法。 ３ 置換８−ヒドロキシキノリン（類）が次式 （式中のｎは５ないし15を表わす） で表わされることを特徴とする請求項１または２
記載の方法。 ４ 工程(a)がアルカリ媒質中で行なわれることを
特徴とする請求項１、２または３記載の方法。 ５ 工程(a)がPH13以上で行なわれる請求項４記載
の方法。 ６ 工程(c)がアルカリ媒質中で行なわれることを
特徴とする請求項１、２または３記載の方法。 ７ 工程(c)がPH13以上で行なわれる請求項６記載
の方法。 ８ 金属がガリウムであることを特徴とする請求
項１ないし５のいずれか記載の方法。 ９ 金属がゲルマニウムまたはアンチモンである
ことを特徴とする請求項１ないし３及び５と６の
いずれか記載の方法。 １０ 金属がインジウムまたはプラチナであるこ
とを特徴とする請求項１ないし３のいずれか記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU87108A LU87108A1 (fr) | 1988-01-18 | 1988-01-18 | Procede d'extraction de metal |
| LU87108 | 1988-01-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024929A JPH024929A (ja) | 1990-01-09 |
| JPH0362773B2 true JPH0362773B2 (ja) | 1991-09-27 |
Family
ID=19731013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1009622A Granted JPH024929A (ja) | 1988-01-18 | 1989-01-18 | 水溶液からの金属の分離方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4942023A (ja) |
| EP (1) | EP0324963B1 (ja) |
| JP (1) | JPH024929A (ja) |
| AT (1) | ATE77656T1 (ja) |
| AU (1) | AU599277B2 (ja) |
| BR (1) | BR8900156A (ja) |
| CA (1) | CA1337503C (ja) |
| DE (1) | DE3872373T2 (ja) |
| ES (1) | ES2034145T3 (ja) |
| FI (1) | FI90828C (ja) |
| IL (1) | IL88871A (ja) |
| LU (1) | LU87108A1 (ja) |
| MA (1) | MA21472A1 (ja) |
| MX (1) | MX169279B (ja) |
| NO (1) | NO173105C (ja) |
| ZA (1) | ZA8949B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5277882A (en) * | 1989-04-28 | 1994-01-11 | Union Miniere S.A. | Process for recovering germanium |
| DE69002549T2 (de) * | 1989-06-22 | 1994-01-05 | Noranda Inc | Verfahren zur Gewinnung von reinem Platin und Palladium. |
| US5078978A (en) * | 1989-11-06 | 1992-01-07 | Brigham Young University | Pyridine-containing alkoxysilanes bonded to inorganic supports and processes of using the same for removing and concentrating desired ions from solutions |
| US5221525A (en) * | 1991-04-26 | 1993-06-22 | N. A. Degerstrom, Inc. | Solvent extraction of gallium from acidic solutions containing phosphorus |
| US5284633A (en) * | 1992-11-12 | 1994-02-08 | Sherex Chemical Co., Inc. | Solvent extraction of precious metals with hydroxyquinoline and stripping with acidified thiourea |
| GB9406279D0 (en) * | 1994-03-30 | 1994-05-25 | Zeneca Ltd | Solvent extraction process |
| US6086769A (en) * | 1996-09-16 | 2000-07-11 | Commodore Separation Technologies, Inc. | Supported liquid membrane separation |
| EP1042242A4 (en) | 1997-12-31 | 2003-05-28 | Corning Inc | CAPTURE OF GERMANIUM-CONTAINING PARTICLES IN THE EMISSION GASES OF A GLASS PRODUCTION SYSTEM |
| US6238462B1 (en) | 1999-07-14 | 2001-05-29 | Corning Incorporated | Methods for the separation of compounds from acidic aqueous solutions |
| RU2378402C2 (ru) * | 2008-01-21 | 2010-01-10 | Институт химии и химической технологии СО РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ извлечения германия из сернокислых растворов |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637711A (en) * | 1968-03-25 | 1972-01-25 | Ashland Oil Inc | Beta-alkenyl substituted 8-hydroxyquinolines |
| LU67596A1 (ja) * | 1973-05-14 | 1975-03-06 | ||
| US3971843A (en) * | 1974-07-12 | 1976-07-27 | Rhone-Poulenc Industries | Process for liquid/liquid extraction of gallium |
| CA1061574A (en) * | 1974-08-21 | 1979-09-04 | Gordon M. Ritcey | Solvent extraction recovery of metals using quinoline derivative |
| CA1069316A (en) * | 1975-04-01 | 1980-01-08 | Metallurgie Hoboken-Overpelt | Treatment of ores or metallurgical by-products containing arsenic and antimony |
| FR2365641A2 (fr) * | 1976-09-27 | 1978-04-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation du gallium de solutions tres basiques par extraction liquide/liquide |
| US4169130A (en) * | 1977-07-13 | 1979-09-25 | Rhone-Poulenc Industries | Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof |
| FR2411894A1 (fr) * | 1977-12-15 | 1979-07-13 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'extraction du gallium |
| US4568526A (en) * | 1980-08-15 | 1986-02-04 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
| US4389379A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
| LU83449A1 (fr) * | 1981-06-22 | 1983-04-06 | Metallurgie Hoboken | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse a l'aide d'un alpha-hydroxyoxime |
| LU83448A1 (fr) * | 1981-06-22 | 1983-04-06 | Metallurgie Hoboken | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse |
| FR2532295A1 (fr) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de sulfates ou sulfonates substitues |
| FR2532296B1 (fr) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction du gallium a l'aide d'hydroxyquinoleines substituees et de composes organophosphores |
| JPS6042234A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-03-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ガリウムの回収法 |
| CA1223125A (en) * | 1984-06-07 | 1987-06-23 | George P. Demopoulos | Direct recovery of precious metals by solvent extraction and selective removal |
| US4541861A (en) * | 1984-09-13 | 1985-09-17 | The Royal Institution For The Advancement Of Learning (Mcgill University) | Process for the production of cobalt, nickel and copper powders from chelating extractants |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
-
1988
- 1988-01-18 LU LU87108A patent/LU87108A1/fr unknown
- 1988-12-21 US US07/287,143 patent/US4942023A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 DE DE8888121354T patent/DE3872373T2/de not_active Revoked
- 1988-12-21 AT AT88121354T patent/ATE77656T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-21 EP EP88121354A patent/EP0324963B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 ES ES198888121354T patent/ES2034145T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 CA CA000587277A patent/CA1337503C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-03 IL IL88871A patent/IL88871A/xx unknown
- 1989-01-04 ZA ZA8949A patent/ZA8949B/xx unknown
- 1989-01-11 AU AU28386/89A patent/AU599277B2/en not_active Expired
- 1989-01-12 MA MA21713A patent/MA21472A1/fr unknown
- 1989-01-13 BR BR898900156A patent/BR8900156A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-01-17 MX MX014574A patent/MX169279B/es unknown
- 1989-01-18 JP JP1009622A patent/JPH024929A/ja active Granted
- 1989-01-18 NO NO890229A patent/NO173105C/no unknown
- 1989-01-18 FI FI890265A patent/FI90828C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX169279B (es) | 1993-06-28 |
| MA21472A1 (fr) | 1989-10-01 |
| FI90828C (fi) | 1994-04-11 |
| IL88871A (en) | 1993-01-31 |
| JPH024929A (ja) | 1990-01-09 |
| IL88871A0 (en) | 1989-08-15 |
| ATE77656T1 (de) | 1992-07-15 |
| NO890229L (no) | 1989-07-19 |
| CA1337503C (en) | 1995-11-07 |
| ES2034145T3 (es) | 1993-04-01 |
| LU87108A1 (fr) | 1989-08-30 |
| DE3872373D1 (de) | 1992-07-30 |
| NO173105C (no) | 1993-10-27 |
| FI890265L (fi) | 1989-07-19 |
| NO173105B (no) | 1993-07-19 |
| NO890229D0 (no) | 1989-01-18 |
| EP0324963B1 (fr) | 1992-06-24 |
| EP0324963A1 (fr) | 1989-07-26 |
| BR8900156A (pt) | 1989-09-12 |
| AU599277B2 (en) | 1990-07-12 |
| DE3872373T2 (de) | 1993-01-21 |
| FI890265A0 (fi) | 1989-01-18 |
| AU2838689A (en) | 1989-09-14 |
| ZA8949B (en) | 1989-10-25 |
| US4942023A (en) | 1990-07-17 |
| FI90828B (fi) | 1993-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4041126A (en) | Separation and selective recovery of platinum and palladium by solvent extraction | |
| US4012481A (en) | Process for the separation of platinum group metals | |
| JPH0362773B2 (ja) | ||
| JPS6367531B2 (ja) | ||
| JPS6152085B2 (ja) | ||
| KR100230826B1 (ko) | 금 회수방법 | |
| US4654145A (en) | Direct recovery of precious metals by solvent extraction and selective removal | |
| GB2027000A (en) | Process for extracting tungsten from alkali metaltungstatesolutions | |
| JPS59136436A (ja) | 水性硫酸溶液からレニウムの選択的抽出方法 | |
| JPS6242851B2 (ja) | ||
| US3239565A (en) | Fatty hydroxyalkyl amines | |
| JPS6086220A (ja) | 塩酸酸性水溶液からのパラジウムの分離方法 | |
| US3341305A (en) | Recovery of uranium and molybdenum values using certan difatty hydroxyalkyl amines | |
| JP3407600B2 (ja) | 銀の抽出回収方法 | |
| US3615171A (en) | Process of separating yttrium from lanthanide rare earths | |
| JP2814507B2 (ja) | 塩化インジウム溶液の湿式精錬処理法 | |
| JP3611992B2 (ja) | パラジウムの抽出方法 | |
| CN116814970B (zh) | 一种用于分离铑的萃取剂、及其制备、萃取方法 | |
| RU2223918C1 (ru) | Способ концентрирования рутения | |
| JPH0696456B2 (ja) | パラジウムおよび／または銀の回収法 | |
| RU2150522C1 (ru) | Способ получения высокочистого золота из чернового металла | |
| JPH1192840A (ja) | ジルコニウムの精製方法 | |
| CA1095730A (en) | Nickel matte chloridizing under molten salt cover | |
| JP3918167B2 (ja) | ジルコニウムの精製方法 | |
| CA1109273A (en) | Separation and selective recovery of metal ions |