JPH0362842A - 架橋性含フッ素エラストマー組成物 - Google Patents
架橋性含フッ素エラストマー組成物Info
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- JPH0362842A JPH0362842A JP1198591A JP19859189A JPH0362842A JP H0362842 A JPH0362842 A JP H0362842A JP 1198591 A JP1198591 A JP 1198591A JP 19859189 A JP19859189 A JP 19859189A JP H0362842 A JPH0362842 A JP H0362842A
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- mol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、架橋性含フッ素エラス１〜マー絹或物に関す
る。更に詳しくは、分子内にヨウ素および／または臭素
を含有する含フッ素エラストーマーおよび有機過酸化物
よりなる架橋性含フッ素エラストマー組成物に関する。
る。更に詳しくは、分子内にヨウ素および／または臭素
を含有する含フッ素エラストーマーおよび有機過酸化物
よりなる架橋性含フッ素エラストマー組成物に関する。
含フッ素エラストマーの有機過酸化物架橋は、耐エンジ
ン油性、耐溶剤性などにすぐれた架橋物を与えるため、
ポリオール架橋、ポリアミン架橋など従来の架橋方式の
ものよりすぐれていると考えられている。
ン油性、耐溶剤性などにすぐれた架橋物を与えるため、
ポリオール架橋、ポリアミン架橋など従来の架橋方式の
ものよりすぐれていると考えられている。
有機過酸化物によって架橋される含フッ素エラス１−マ
ーとして、分子中にヨウ素および臭素、ヨウ素または臭
素を含有するものが、本出願人その他によって提案され
ている（特開昭６２−２３２，４０７号公報、同５３−
１２５，４９１号公報、同６０−２２１．４０９号公報
、同５９−２０，３１０号公報、同６２−２６０，８０
７号公報、同６３３０８ 、−Ｏ−Ｏ−８号公報、特公
昭５４−１５８５号公報など）。
ーとして、分子中にヨウ素および臭素、ヨウ素または臭
素を含有するものが、本出願人その他によって提案され
ている（特開昭６２−２３２，４０７号公報、同５３−
１２５，４９１号公報、同６０−２２１．４０９号公報
、同５９−２０，３１０号公報、同６２−２６０，８０
７号公報、同６３３０８ 、−Ｏ−Ｏ−８号公報、特公
昭５４−１５８５号公報など）。
しかるに、この架橋に用いられる有機過酸化物は、その
分解時に分子中のメチル基に由来するヨウ化メチル（Ｃ
Ｉ＋３Ｉ）または臭化メチル（ＣＨ３Ｂｒ）のような毒
性物質を発生させ１作業場および周囲の環境保持の点か
ら無視し得ない問題となっている。
分解時に分子中のメチル基に由来するヨウ化メチル（Ｃ
Ｉ＋３Ｉ）または臭化メチル（ＣＨ３Ｂｒ）のような毒
性物質を発生させ１作業場および周囲の環境保持の点か
ら無視し得ない問題となっている。
そこで本出願人は、有機過酸化物の分解時にＣＨ３Ｉや
ＣＨ３Ｂｒの発生量の少ない、ヨウ素および／または臭
素含有含フッ素エラストマーおよび有機過酸化物よりな
るパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマー組成
物として、分子中に一般式−０−０−Ｃ（Ｃ８４）２Ｒ
［Ｒ：低級アルキル基コで表されるパーオキシ基を有し
かつその活性化エネルギーが３４．０Ｋｃａ１．１モル
以下である有機過酸化物を用いた組成物（特願昭６３−
１９２，７６６号）あるいは有機過酸化物と共にゴム用
添加剤として用いられている含イオウ化合物を併用した
組成物（同６３−３１６，２０１号）を提案している。
ＣＨ３Ｂｒの発生量の少ない、ヨウ素および／または臭
素含有含フッ素エラストマーおよび有機過酸化物よりな
るパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマー組成
物として、分子中に一般式−０−０−Ｃ（Ｃ８４）２Ｒ
［Ｒ：低級アルキル基コで表されるパーオキシ基を有し
かつその活性化エネルギーが３４．０Ｋｃａ１．１モル
以下である有機過酸化物を用いた組成物（特願昭６３−
１９２，７６６号）あるいは有機過酸化物と共にゴム用
添加剤として用いられている含イオウ化合物を併用した
組成物（同６３−３１６，２０１号）を提案している。
これらの提案された組成物は、有毒ガスの発生量を効果
的に低下させるという目的は十分に達成させるものの、
シール特性の目安となる加硫物の圧縮永久歪をある程度
低下させるので、その点での改善が更に望まれた。
的に低下させるという目的は十分に達成させるものの、
シール特性の目安となる加硫物の圧縮永久歪をある程度
低下させるので、その点での改善が更に望まれた。
本発明の目的は、加硫物の圧縮永久歪を実質的に低下さ
せることなく、有毒ガスの発生量を効果的に低下せしめ
るパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマー組成
物を提（ｊＪすることにある。
せることなく、有毒ガスの発生量を効果的に低下せしめ
るパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマー組成
物を提（ｊＪすることにある。
かかる本発明の目的を達成させる架橋性含フッ素エラス
トマー組成物は、分子中にヨウ素および／または臭素を
含有する含フッ素エラストマーおよび分子中に一般式−
０−０−Ｃ（ＣＨ，）２Ｒ［ここで２Ｒは低級アルキル
基である］で表されるパーオキシ基を有しかつその活性
化エネルギーが３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機
過酸化物ならびに３４．０Ｋｃａ１．１モル以下である
有機過酸化物よりなる。
トマー組成物は、分子中にヨウ素および／または臭素を
含有する含フッ素エラストマーおよび分子中に一般式−
０−０−Ｃ（ＣＨ，）２Ｒ［ここで２Ｒは低級アルキル
基である］で表されるパーオキシ基を有しかつその活性
化エネルギーが３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機
過酸化物ならびに３４．０Ｋｃａ１．１モル以下である
有機過酸化物よりなる。
本発明で用いられる、分子中にヨウ素および／または臭
素を含有する含フッ素エラストマーの主要部分を構成す
る含フッ素オレフィンとしては、炭素数２〜８のものが
好んで用いられ、例えばフッ化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオ
ロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、メチルパー
フルオロビニルエーテル、エチルパーフルオロビニルエ
ーテル、ｎ−またはイソ−プロピルパーフルオロビニル
エーテル、ｎ−、イソ−または第３−ブチルパーフルオ
ロビニルエーテル、ｎ−またはイソ−アミルパーフルオ
ロビニルエーテル、パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（ｎ−またはイソ−プロピルビニルエーテル）、
パーフルオロ（ｎ−、イソ−または第３〜ブチルビニル
エーテル）、パーフルオロ（ｎ−またはイソ−アミルビ
ニルエーテル）、パーフルオロ（プロポキシプロピルビ
ニルエーテル）などの少くともブ種が主として用いられ
、これ以列にもフッ化ビニル、トリフルオロエチレン、
パーフルオロシクロブテン、パーフルオロ〈メチルシク
ロプロペン）、ヘキサフルオロイソブチン、１，２．２
トリフルオロスチレン、パーフルオロヌチレンなども用
いられる。
素を含有する含フッ素エラストマーの主要部分を構成す
る含フッ素オレフィンとしては、炭素数２〜８のものが
好んで用いられ、例えばフッ化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオ
ロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、メチルパー
フルオロビニルエーテル、エチルパーフルオロビニルエ
ーテル、ｎ−またはイソ−プロピルパーフルオロビニル
エーテル、ｎ−、イソ−または第３−ブチルパーフルオ
ロビニルエーテル、ｎ−またはイソ−アミルパーフルオ
ロビニルエーテル、パーフルオロ（メチルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（ｎ−またはイソ−プロピルビニルエーテル）、
パーフルオロ（ｎ−、イソ−または第３〜ブチルビニル
エーテル）、パーフルオロ（ｎ−またはイソ−アミルビ
ニルエーテル）、パーフルオロ（プロポキシプロピルビ
ニルエーテル）などの少くともブ種が主として用いられ
、これ以列にもフッ化ビニル、トリフルオロエチレン、
パーフルオロシクロブテン、パーフルオロ〈メチルシク
ロプロペン）、ヘキサフルオロイソブチン、１，２．２
トリフルオロスチレン、パーフルオロヌチレンなども用
いられる。
これらの含フッ素オレフィンは、炭素数２〜６のオレフ
ィン性化合物および／または炭素数４〜８の含フッ素ジ
エンと共重合させた形で用いることもできる。
ィン性化合物および／または炭素数４〜８の含フッ素ジ
エンと共重合させた形で用いることもできる。
オレフィン性化合物としては、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテン、酢酸ビニルなどの不飽和ビニルエステル
、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどの
アルキルビニルエーテルの炭素数２〜６のものが挙げら
れ、これらは一般に約０．１〜５０モル２の割合で共重
合せしめる。
レン、ブテン、酢酸ビニルなどの不飽和ビニルエステル
、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルなどの
アルキルビニルエーテルの炭素数２〜６のものが挙げら
れ、これらは一般に約０．１〜５０モル２の割合で共重
合せしめる。
また、含フッ素ジエンとしては、例えばパーフルオロ−
１，３−ブタジェン、パーフルオロ−１，４−ペンタジ
ェン、１，１．２−トリフルオロ−１．３−ブタジェン
、１、１．２−トリフルオロ−１，４−ペンタジェン、
１．、１，２，３。
１，３−ブタジェン、パーフルオロ−１，４−ペンタジ
ェン、１，１．２−トリフルオロ−１．３−ブタジェン
、１、１．２−トリフルオロ−１，４−ペンタジェン、
１．、１，２，３。
３−ペンタフルオロ−１，４−ペンタジェン、パーフル
オロ−１，７−オクタジエン、パーフルオロジビニルエ
ーテル、パーフルオロビニルパーフルオロアリルエーテ
ル、ビニルパーフルオロアリルエーテル、パーフルオロ
ビニルビニルエーテルなどの炭素数４〜８のものが挙げ
られる。これらの含フッ素ジエンは、含フッ素エラスト
マー１４７に約１モル２以下の割合で存在するように共
重合させることが好ましい。これより多い割合で共重合
させると、共重合体エラストマーのゲル化が著しくなり
、加工性（流動特性）および加硫物の伸びが悪化するよ
うになる。
オロ−１，７−オクタジエン、パーフルオロジビニルエ
ーテル、パーフルオロビニルパーフルオロアリルエーテ
ル、ビニルパーフルオロアリルエーテル、パーフルオロ
ビニルビニルエーテルなどの炭素数４〜８のものが挙げ
られる。これらの含フッ素ジエンは、含フッ素エラスト
マー１４７に約１モル２以下の割合で存在するように共
重合させることが好ましい。これより多い割合で共重合
させると、共重合体エラストマーのゲル化が著しくなり
、加工性（流動特性）および加硫物の伸びが悪化するよ
うになる。
具体的な含フッ素オレフィン共重合体としては、ヘキサ
フルオロプロペン−フッ化ビニリデン共重合体、ヘキサ
フルオロプロペン−フッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン３元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ
化ビニリデン−パーフルオロ（メチルビニルエーテル）
３元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン−パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）３元共
重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（プロ
ポキシプロピルビニルエーテル）共重合体、テ１−ラフ
ルオロエチレンーパーフルオロ（メチルビニルエーテル
）共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重
合体，テｌーラフルオロエチレンーフッ化ビニリデン−
へキサフルオロプロペン−ペンタフルオロプロペン４元
共重合体，テトラフルオロエチレン＝７ ヘキサフルオロプロペンーフソ化ビニリデン−パーフル
オロ（メチルビニルエーテル）４元共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン−へキサフル
オロイソブチン３元共重合体、テ１〜ラフルオロエチレ
ンーシクロヘキシルビニルエチル共重合体、ヘキサフル
オロプロペン−フッ化ビニリデン−クロロトリフルオロ
エチレン３元共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフル
オロエチレン−メチルパーフルオロビニルエーテル３元
共重合体、フン化ビニリデン−テトラフルオロエチル−
〇ブチルパーフルオロビニルエーテル３元共重合体、フ
ッ化ビニリデン−メチルパーフルオロビニルエーテル−
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）３元共重合体、
テ１〜ラフルオロエチレンーメチルパーフルオロビニル
エーテルーパーフルオロ（メチルビニルエーテル）３元
共重合体，フン化ビニリデンヘキサフルオロプロペンー
テ１〜ラフルオロエチレンーメチルパーフルオロビニル
エーテル４元共重合体、テトラフルオロエチレン−ｎ−
ブチルパーフルオロビニルエーテル−パーフルオロ（メ
チルビニルエーテル）３元共重合体、フン化ビニリデン
−ｎ−ブチルパーフルオロビニルエーテル共重合体、テ
１−ラフルオロエチレンープロピレン一〇−ブチルパー
フルオロビニルエーテル３元共重合体、テトラフルオロ
エチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン−ｎブチルパ
ーフルオロビニルエーテル４元共重合体などが挙げられ
る。
フルオロプロペン−フッ化ビニリデン共重合体、ヘキサ
フルオロプロペン−フッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン３元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ
化ビニリデン−パーフルオロ（メチルビニルエーテル）
３元共重合体、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリ
デン−パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）３元共
重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（プロ
ポキシプロピルビニルエーテル）共重合体、テ１−ラフ
ルオロエチレンーパーフルオロ（メチルビニルエーテル
）共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重
合体，テｌーラフルオロエチレンーフッ化ビニリデン−
へキサフルオロプロペン−ペンタフルオロプロペン４元
共重合体，テトラフルオロエチレン＝７ ヘキサフルオロプロペンーフソ化ビニリデン−パーフル
オロ（メチルビニルエーテル）４元共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン−へキサフル
オロイソブチン３元共重合体、テ１〜ラフルオロエチレ
ンーシクロヘキシルビニルエチル共重合体、ヘキサフル
オロプロペン−フッ化ビニリデン−クロロトリフルオロ
エチレン３元共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフル
オロエチレン−メチルパーフルオロビニルエーテル３元
共重合体、フン化ビニリデン−テトラフルオロエチル−
〇ブチルパーフルオロビニルエーテル３元共重合体、フ
ッ化ビニリデン−メチルパーフルオロビニルエーテル−
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）３元共重合体、
テ１〜ラフルオロエチレンーメチルパーフルオロビニル
エーテルーパーフルオロ（メチルビニルエーテル）３元
共重合体，フン化ビニリデンヘキサフルオロプロペンー
テ１〜ラフルオロエチレンーメチルパーフルオロビニル
エーテル４元共重合体、テトラフルオロエチレン−ｎ−
ブチルパーフルオロビニルエーテル−パーフルオロ（メ
チルビニルエーテル）３元共重合体、フン化ビニリデン
−ｎ−ブチルパーフルオロビニルエーテル共重合体、テ
１−ラフルオロエチレンープロピレン一〇−ブチルパー
フルオロビニルエーテル３元共重合体、テトラフルオロ
エチレン−フッ化ビニリデン−プロピレン−ｎブチルパ
ーフルオロビニルエーテル４元共重合体などが挙げられ
る。
重合反応は、含フッ素オレフィンまたはこれと上記共単
量体とを従来公知の方法により溶液重合、けん濁重合ま
たは乳化重合させることにより行われる。
量体とを従来公知の方法により溶液重合、けん濁重合ま
たは乳化重合させることにより行われる。
この重合反応の際、含ヨウ素臭素化合物、含ヨウ素化合
物または含臭素化合物を共存させると、含フッ素オレフ
ィン共重合体中にヨウ素および／または臭素が導入され
、有機過酸化物架橋の際の架橋点を形成する。
物または含臭素化合物を共存させると、含フッ素オレフ
ィン共重合体中にヨウ素および／または臭素が導入され
、有機過酸化物架橋の際の架橋点を形成する。
含ヨウ素臭素化合物としては、一般式ＲＢｒｎＩ□（Ｒ
：フルオ口炭化水素基，クロロフルオロ炭化水素基、ク
ロロ炭化水素基または炭化水素基、ｎ，ｍ：］または２
）で表わされる飽和または不飽和の、原状または芳香族
の化合物であって、好ましくはｎおよびｍがそれぞれ１
のものが使用される。鎖状の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えば１−ブロモ−２−ヨードバーフルオロエタン
、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン、１−
ブロモ−４−ヨードパーフルオロブタン、２−ブロモ−
３−ヨードパーフルオロブタン、３，４−ジブロモ−１
−ヨード−１，１，２，２，４，４−ヘキサフルオロブ
タン、３−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１
，２−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１など
が用いられ、また芳香族の含ヨウ素臭素化合物としては
、例えばベンゼンの各種置換位置のモノヨードモノブロ
モ置換体、ショートモノブロモ置換体、モノヨードジブ
ロモ置換体、（２ヨードエチル）および（２−ブロモエ
チル）置換体などが用いられる。これらの含ヨウ素臭素
化合物は、一般に分子末端に結合して効率的に架橋を遠
戚させる含フッ素エラストマーを与えるが、そのために
それぞれヨウ素および臭素として約０．０１〜５重量２
、好ましくは約０．０５〜３重量２となるように結合さ
せる。
：フルオ口炭化水素基，クロロフルオロ炭化水素基、ク
ロロ炭化水素基または炭化水素基、ｎ，ｍ：］または２
）で表わされる飽和または不飽和の、原状または芳香族
の化合物であって、好ましくはｎおよびｍがそれぞれ１
のものが使用される。鎖状の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えば１−ブロモ−２−ヨードバーフルオロエタン
、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン、１−
ブロモ−４−ヨードパーフルオロブタン、２−ブロモ−
３−ヨードパーフルオロブタン、３，４−ジブロモ−１
−ヨード−１，１，２，２，４，４−ヘキサフルオロブ
タン、３−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１
，２−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１など
が用いられ、また芳香族の含ヨウ素臭素化合物としては
、例えばベンゼンの各種置換位置のモノヨードモノブロ
モ置換体、ショートモノブロモ置換体、モノヨードジブ
ロモ置換体、（２ヨードエチル）および（２−ブロモエ
チル）置換体などが用いられる。これらの含ヨウ素臭素
化合物は、一般に分子末端に結合して効率的に架橋を遠
戚させる含フッ素エラストマーを与えるが、そのために
それぞれヨウ素および臭素として約０．０１〜５重量２
、好ましくは約０．０５〜３重量２となるように結合さ
せる。
含ヨウ素化合物としては、ヨウ素原子またはヨウ化エチ
ル基によって代表されるヨウ化アルキル基によってポリ
置換された芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族化合
物が、含フッ素工ラストマー中ヨウ素として約０．−Ｏ
−Ｏ−１〜５重量２、好ましくは約０．０５〜３重量２
の結合量となるような割合で、あるいは飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素、フルオロ脂肪族炭化水素またはク
ロロフルオロ脂肪族炭化水素のヨード置換体が、含フッ
素エラストマー中ヨウ素として約０．０１〜１０重量２
の結合量となるような割合でそれぞれ用いられる。
ル基によって代表されるヨウ化アルキル基によってポリ
置換された芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族化合
物が、含フッ素工ラストマー中ヨウ素として約０．−Ｏ
−Ｏ−１〜５重量２、好ましくは約０．０５〜３重量２
の結合量となるような割合で、あるいは飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素、フルオロ脂肪族炭化水素またはク
ロロフルオロ脂肪族炭化水素のヨード置換体が、含フッ
素エラストマー中ヨウ素として約０．０１〜１０重量２
の結合量となるような割合でそれぞれ用いられる。
含臭素化合物としては、臭素原子または臭化エチル基に
よって代表される臭化アルキル基によってポリ置換され
た芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族化合物が、含
フッ素工ラストマー中臭素として約０．０１〜５重量２
、好ましくは約０．０５〜３重量ガの結合量となるよう
な割合で、あるいは飽和脂肪族炭化水素の臭素置換体が
、含フッ素工ラストマー中臭素として約０．０１〜１０
重量デの結合量となるような割合で、更には臭素含有オ
レフィンが１ 含フッ素工ラストマー中臭素として約０．０５重量２以
上、一般には約０．３〜１．５重量Ｉの結合量となるよ
うな割合でそれぞれ用いられ、この他３−または２−プ
ロモパープルオロプロピルパーフルオロビニルエーテル
なども用いることができる。
よって代表される臭化アルキル基によってポリ置換され
た芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族化合物が、含
フッ素工ラストマー中臭素として約０．０１〜５重量２
、好ましくは約０．０５〜３重量ガの結合量となるよう
な割合で、あるいは飽和脂肪族炭化水素の臭素置換体が
、含フッ素工ラストマー中臭素として約０．０１〜１０
重量デの結合量となるような割合で、更には臭素含有オ
レフィンが１ 含フッ素工ラストマー中臭素として約０．０５重量２以
上、一般には約０．３〜１．５重量Ｉの結合量となるよ
うな割合でそれぞれ用いられ、この他３−または２−プ
ロモパープルオロプロピルパーフルオロビニルエーテル
なども用いることができる。
これらの含ヨウ素および／または臭素化合物を結合させ
ることにより分子中にヨウ素および／または臭素を含有
する含フッ素エラストマーは、分子中に一般式一〇−０
−Ｃ（ＣＨ３）２Ｒ［、ｍ コテ２Ｒは低級アルキル基
であるコで表されるパーオキシ基を有しかつその活性化
エネルギーが３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機過
酸化物ならびに３４．０Ｋｃａｌ／モル以下である有機
過酸化物によって架橋される。
ることにより分子中にヨウ素および／または臭素を含有
する含フッ素エラストマーは、分子中に一般式一〇−０
−Ｃ（ＣＨ３）２Ｒ［、ｍ コテ２Ｒは低級アルキル基
であるコで表されるパーオキシ基を有しかつその活性化
エネルギーが３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機過
酸化物ならびに３４．０Ｋｃａｌ／モル以下である有機
過酸化物によって架橋される。
本発明で用いられるかかる有機過酸化物としては、次の
ようなものが例示され、これらはそれぞれ次のような活
性化エネルギー（単位： Ｋｃａ１１モル）および１分
間半減期温度（単位二℃）を有している。
ようなものが例示され、これらはそれぞれ次のような活
性化エネルギー（単位： Ｋｃａ１１モル）および１分
間半減期温度（単位二℃）を有している。
活性化エネルギーが３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい
有機過酸化物（Ａ）： １２ ジクミルパーオキサイド ４０．６ ７１ 活性化エネルギーが３４．０Ｘｃａ１１モル以下で、好
ましくはシクロヘキサシクロヘキサン これらの有機過酸化物は、有機過酸化物（Ａ）と（Ｂ）
とが一般に１ ： ０．５〜１０、好ましくは１：ｌ〜
５の割合でかつその合計量がヨウ素および／または臭素
含有含フッ素エラストマー１−Ｏ−Ｏ−重量部当り約０
．１〜１０重量部、好ましくは約０．５〜５重量部の割
合で、必要に応してマスターバッチとして用いられる。
有機過酸化物（Ａ）： １２ ジクミルパーオキサイド ４０．６ ７１ 活性化エネルギーが３４．０Ｘｃａ１１モル以下で、好
ましくはシクロヘキサシクロヘキサン これらの有機過酸化物は、有機過酸化物（Ａ）と（Ｂ）
とが一般に１ ： ０．５〜１０、好ましくは１：ｌ〜
５の割合でかつその合計量がヨウ素および／または臭素
含有含フッ素エラストマー１−Ｏ−Ｏ−重量部当り約０
．１〜１０重量部、好ましくは約０．５〜５重量部の割
合で、必要に応してマスターバッチとして用いられる。
これら両者の有機過酸化物と共に、粉末状活性炭または
先の提案の如くゴム用添加剤として用いられている含イ
オウ化合物をｏ１用することもできる。
先の提案の如くゴム用添加剤として用いられている含イ
オウ化合物をｏ１用することもできる。
粉末状活性炭としては、一般にヤシから、石炭、木炭、
木材、石油ピッチなどを原料とし、これを焼成、付活し
たものが知られており、その吸着能の高いことが特徴で
ある。本発明においては、吸着能、粒径、入手性などの
点から、ヤシから、木炭、木材系原料のものが望ましく
、中でもｐＨが約７〜１２、好ましくは約９〜１１のも
のが最も良好な物性を与えるので好んで使用される。こ
れらの粉末状活性炭は、含フッ素エラストマー１−Ｏ−
Ｏ−重量部当り約２〜１０重量部、好ましくは約５〜１
０重量部の割合で用いられる。
木材、石油ピッチなどを原料とし、これを焼成、付活し
たものが知られており、その吸着能の高いことが特徴で
ある。本発明においては、吸着能、粒径、入手性などの
点から、ヤシから、木炭、木材系原料のものが望ましく
、中でもｐＨが約７〜１２、好ましくは約９〜１１のも
のが最も良好な物性を与えるので好んで使用される。こ
れらの粉末状活性炭は、含フッ素エラストマー１−Ｏ−
Ｏ−重量部当り約２〜１０重量部、好ましくは約５〜１
０重量部の割合で用いられる。
また、含イオウ化合物としては、例えば次のようなもの
が含フッ素エラストマー１−Ｏ−Ｏ−重量部当り約１０
重量部以下、好ましくは約０．５〜２重量部の割合で用
いられる。
が含フッ素エラストマー１−Ｏ−Ｏ−重量部当り約１０
重量部以下、好ましくは約０．５〜２重量部の割合で用
いられる。
（１）チオ尿素類：
Ｎ、Ｎ′〜ジフェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチ
オ尿素、トリメチルチオ尿素、トリブチルチオ尿素、テ
トラエチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、１．３−
ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素など （２）チアゾール類： ２−メルカプトベンゾチアゾールまたはそのナトリウム
塩、亜鉛塩、シクロヘキシルアミン塩、ベンゾチアジル
ジスルフィド、２− （４’−モルホリノジチオ）ベン
ゾチアゾールなど （３）チウラム類： テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド
、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ペンタメチレ
ンチウラムジスルフィドなど （４）ジチオカルバミン酸塩類ニ ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオ５ カルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、Ｎエチル
−Ｎ−フエニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオ
カルバミン酸、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸
などの亜鉛塩、ナトリウム塩、銅塩、鉄塩、テルル塩、
ニッケル塩、ピペリジン塩など （５）キサントゲン酸塩類ニ ブチルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン
酸亜鉛など （６）ベンツイミダゾール類： ２−メルカプトベンツイミダゾールまたはその亜鉛塩、
ベンジルジアザビシクロアンモニウム塩、ベンジルトリ
フェニルホスホニウム塩など、２−メルカプトメチルベ
ンツイミダゾール （７）オキサゾリン類： ２−メルカプトベンツオキサゾリンまたはその亜鉛塩な
ど （８）スルフェンアミ１−類： Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミドなど 組成物中には、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、
トリ（メタ）アリルシアヌレート、１〜リアリルトリメ
リテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、
ジアリルフタレート、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−
トリアジン、亜リン酸トリアリル、（ジ）エチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレートなどの機械的強度、圧縮永久歪などを改善さ
せる多官能性化合物を、含フッ素エラストマー１−Ｏ−
Ｏ−重量部当り約０．１〜１５重量部、好ましくは約２
〜１０重量部の割合で添加することが望ましい。
オ尿素、トリメチルチオ尿素、トリブチルチオ尿素、テ
トラエチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、１．３−
ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素など （２）チアゾール類： ２−メルカプトベンゾチアゾールまたはそのナトリウム
塩、亜鉛塩、シクロヘキシルアミン塩、ベンゾチアジル
ジスルフィド、２− （４’−モルホリノジチオ）ベン
ゾチアゾールなど （３）チウラム類： テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド
、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ペンタメチレ
ンチウラムジスルフィドなど （４）ジチオカルバミン酸塩類ニ ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオ５ カルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、Ｎエチル
−Ｎ−フエニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオ
カルバミン酸、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸
などの亜鉛塩、ナトリウム塩、銅塩、鉄塩、テルル塩、
ニッケル塩、ピペリジン塩など （５）キサントゲン酸塩類ニ ブチルキサントゲン酸亜鉛、イソプロピルキサントゲン
酸亜鉛など （６）ベンツイミダゾール類： ２−メルカプトベンツイミダゾールまたはその亜鉛塩、
ベンジルジアザビシクロアンモニウム塩、ベンジルトリ
フェニルホスホニウム塩など、２−メルカプトメチルベ
ンツイミダゾール （７）オキサゾリン類： ２−メルカプトベンツオキサゾリンまたはその亜鉛塩な
ど （８）スルフェンアミ１−類： Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミドなど 組成物中には、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、
トリ（メタ）アリルシアヌレート、１〜リアリルトリメ
リテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、
ジアリルフタレート、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−
トリアジン、亜リン酸トリアリル、（ジ）エチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレートなどの機械的強度、圧縮永久歪などを改善さ
せる多官能性化合物を、含フッ素エラストマー１−Ｏ−
Ｏ−重量部当り約０．１〜１５重量部、好ましくは約２
〜１０重量部の割合で添加することが望ましい。
組成物の！＋５１製は，上記各成分以外に充填剤、補強
剤，可塑剤、滑剤、加工助剤、顔料などの他の添加剤を
必要に応じて加え、ロール混合、ニーダ混合、パンバリ
混合、溶液混合など一般に用いられている任意の混合法
によって混合することにより行われる。
剤，可塑剤、滑剤、加工助剤、顔料などの他の添加剤を
必要に応じて加え、ロール混合、ニーダ混合、パンバリ
混合、溶液混合など一般に用いられている任意の混合法
によって混合することにより行われる。
組成物の架橋は、用いられた活性化エネルギーの低い方
の有機過酸化物の１分間半減期温度に応じて、一般に約
１−Ｏ−Ｏ−〜２５０℃で約１〜１２０分間程度行われ
る−次架橋および活性化エネルギーの高い方の有機過酸
化物の］分間半減期温度に応じて約１．５０〜２５０℃
で約１〜３０時間程度行われる二次架橋によって行われ
る。
の有機過酸化物の１分間半減期温度に応じて、一般に約
１−Ｏ−Ｏ−〜２５０℃で約１〜１２０分間程度行われ
る−次架橋および活性化エネルギーの高い方の有機過酸
化物の］分間半減期温度に応じて約１．５０〜２５０℃
で約１〜３０時間程度行われる二次架橋によって行われ
る。
即ち、この架橋性含フッ素エラス１−マー組成物を効果
的に使用するためには、活性化エネルギーの低い方の有
機過酸化物の１分間半減期温度に一次加硫温度を合せ、
−次加硫時には有毒ガスの発生の少ない活性化エネルギ
ーの低い有機過酸化物を優先的に加硫に使用し、これに
より一次加硫であるプレス加硫時に作業者がＪ性物質に
曝寵されるのを防止する。また、このような有機過酸化
物による一次加硫物について低下している圧縮永久歪に
ついては、一般に局所排気装置を備えたオーブン中で行
われる二次加硫時に、二次加硫の温度を活性化エネルギ
ーの高い方の有機過酸化物の１分間半減期温度より高く
設定することで回復させることができる。
的に使用するためには、活性化エネルギーの低い方の有
機過酸化物の１分間半減期温度に一次加硫温度を合せ、
−次加硫時には有毒ガスの発生の少ない活性化エネルギ
ーの低い有機過酸化物を優先的に加硫に使用し、これに
より一次加硫であるプレス加硫時に作業者がＪ性物質に
曝寵されるのを防止する。また、このような有機過酸化
物による一次加硫物について低下している圧縮永久歪に
ついては、一般に局所排気装置を備えたオーブン中で行
われる二次加硫時に、二次加硫の温度を活性化エネルギ
ーの高い方の有機過酸化物の１分間半減期温度より高く
設定することで回復させることができる。
本発明に係るパーオキサイド加硫可能な含フッ素エラス
トマー組成物は、それぞれ活性化エネルギーの異なる２
種類の特定の有機過酸化物を配合することにより、分子
中にヨウ素および／または臭素を含有する含フッ素エラ
ストマーの有機過酸化物による加熱架橋時にヨウ化メチ
ル、臭化メチルなどの有毒ガスが発生するのを避けるこ
とができるばかりではなく、その加硫物の圧縮永久歪の
低下を効果的に防止することができる。
トマー組成物は、それぞれ活性化エネルギーの異なる２
種類の特定の有機過酸化物を配合することにより、分子
中にヨウ素および／または臭素を含有する含フッ素エラ
ストマーの有機過酸化物による加熱架橋時にヨウ化メチ
ル、臭化メチルなどの有毒ガスが発生するのを避けるこ
とができるばかりではなく、その加硫物の圧縮永久歪の
低下を効果的に防止することができる。
また、この組成物中に粉末状活性炭を添加すると圧縮永
久歪の低下が更に抑制され、含イオウ化合物を添加する
と有毒ガスの発生量が著しく抑制され、これら両者を添
加した場合には圧縮永久歪の低下および有毒ガスの発生
量が共に抑制されるという効果がみられる。
久歪の低下が更に抑制され、含イオウ化合物を添加する
と有毒ガスの発生量が著しく抑制され、これら両者を添
加した場合には圧縮永久歪の低下および有毒ガスの発生
量が共に抑制されるという効果がみられる。
（以下余白）
９
〔実施例〕
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例
内容積３Ｑのオートクレーブ中に、脱イオン水１５−Ｏ
−Ｏ−ｍＱおよびパーフルオロオクタン酸アンモニウム
７．５ｇを仕込み、内部空間をフン化ビニリデン／ヘキ
サフルオロプロペン／テ１〜ラフルオロエチレン（モル
比４２／３８／２０）混合ガスで十分置換した。次いで
、この混合ガスで内圧を１．２ｋｇ／ｄＧに加圧した後
、ｌ−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン４．０ｇ
を注入し、撹拌下に内温を８０℃に昇温させた。このと
き、内圧は１６ｋｇ／ｄＧとなる。
−Ｏ−ｍＱおよびパーフルオロオクタン酸アンモニウム
７．５ｇを仕込み、内部空間をフン化ビニリデン／ヘキ
サフルオロプロペン／テ１〜ラフルオロエチレン（モル
比４２／３８／２０）混合ガスで十分置換した。次いで
、この混合ガスで内圧を１．２ｋｇ／ｄＧに加圧した後
、ｌ−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン４．０ｇ
を注入し、撹拌下に内温を８０℃に昇温させた。このと
き、内圧は１６ｋｇ／ｄＧとなる。
そこに、脱イオン水２０ｍ Ｑに溶解させた過硫酸アン
モニウム０．５ｇを加え、重合反応を開始させた。
モニウム０．５ｇを加え、重合反応を開始させた。
反応の進行と共に圧力が低下するので、内圧が１５ｋｇ
／ ａＫ Ｇ迄低下したとき、フッ化ビニリデン／ヘ
キサフルオロプロペン／テトラフルオロエチレン（モル
比５８／２０／２２）混合ガスで］、６ ｋｇ ／ ｃ
＋＃ Ｇに再加圧し、以下同様にして１５〜１６ ｋｇ
／ ａａ Ｇの圧力で重合を継続し、２４時間後オー
トクレーブ中の未反応混合ガス２〇− をパージして反応を停止させた。
／ ａＫ Ｇ迄低下したとき、フッ化ビニリデン／ヘ
キサフルオロプロペン／テトラフルオロエチレン（モル
比５８／２０／２２）混合ガスで］、６ ｋｇ ／ ｃ
＋＃ Ｇに再加圧し、以下同様にして１５〜１６ ｋｇ
／ ａａ Ｇの圧力で重合を継続し、２４時間後オー
トクレーブ中の未反応混合ガス２〇− をパージして反応を停止させた。
得られた水性乳濁液に、５ｚカリみょうばん水溶液を添
加して生成重合体を凝析し、次いで水洗、乾燥して、３
成分共重合モル比が５８／２５／１７で、［η」＝０．
６８（アセ１−ン中、３５°Ｃ）のゴム状共重合体４６
８ｇを得た。
加して生成重合体を凝析し、次いで水洗、乾燥して、３
成分共重合モル比が５８／２５／１７で、［η」＝０．
６８（アセ１−ン中、３５°Ｃ）のゴム状共重合体４６
８ｇを得た。
実施例１〜５、比較例１〜２
上記参考例で得られたヨウ素および臭素含有含フッ素エ
ラストマー１−Ｏ−Ｏ−重量部、訂カーボンブラック２
０重量部、トリアリルイソシアヌレート（濃度６０デ）
ＩＯ重量部、酸化鉛３重量部および下記２Ｍ類の有機過
酸化物の所定量、即ち をロールで混練し、調製された含フッ素エラストマー組
成物を１５０℃、１０分間の一次加硫および２−Ｏ−Ｏ
−℃、２２時間の二次加硫により、それぞれシートおよ
びＰ−２４０リングに加硫成形した。
ラストマー１−Ｏ−Ｏ−重量部、訂カーボンブラック２
０重量部、トリアリルイソシアヌレート（濃度６０デ）
ＩＯ重量部、酸化鉛３重量部および下記２Ｍ類の有機過
酸化物の所定量、即ち をロールで混練し、調製された含フッ素エラストマー組
成物を１５０℃、１０分間の一次加硫および２−Ｏ−Ｏ
−℃、２２時間の二次加硫により、それぞれシートおよ
びＰ−２４０リングに加硫成形した。
このシー１−については１．］ＩＳ Ｋ−６３０１に従
って加硫物性を測定し、またＯリングについては、２−
Ｏ−Ｏ−℃、７０時間、２５％圧縮の条件下で圧縮永久
歪を測定した。
って加硫物性を測定し、またＯリングについては、２−
Ｏ−Ｏ−℃、７０時間、２５％圧縮の条件下で圧縮永久
歪を測定した。
また、前記混練配合物３０〜４０ｍｇを熱分解炉に入れ
、活性化エネルギーの低い方の有機過酸化物の１分間半
減期温度で２０分間分解し、発生したガスをガスクロマ
１−グラフィー（島津製作所製ＱＰ−１，−Ｏ−Ｏ−０
６Ｃ−ＭＳ）で定量した。結果は、現在最も一般的に用
いられている２、５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを用いたとき発生するＣＨ３Ｉ
およびＣＨ３Ｂｒ量に刻し、２種類の有機過酸化物を併
用したとき発生するＣＨ３ＩおよびＣＨａＢｒ量の比と
して後記表に示した。
、活性化エネルギーの低い方の有機過酸化物の１分間半
減期温度で２０分間分解し、発生したガスをガスクロマ
１−グラフィー（島津製作所製ＱＰ−１，−Ｏ−Ｏ−０
６Ｃ−ＭＳ）で定量した。結果は、現在最も一般的に用
いられている２、５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを用いたとき発生するＣＨ３Ｉ
およびＣＨ３Ｂｒ量に刻し、２種類の有機過酸化物を併
用したとき発生するＣＨ３ＩおよびＣＨａＢｒ量の比と
して後記表に示した。
実施例６〜７
実施例２または４において、肘カーボンブラック量を１
５重量部に変更し、粉末状活性炭５重量部を添加した。
５重量部に変更し、粉末状活性炭５重量部を添加した。
比較例３
実施例７において、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第
３ブチルパーオキシ）ヘキサンが用いられなかった。
３ブチルパーオキシ）ヘキサンが用いられなかった。
実施例８〜９
実施例２において、更に２−メルカプトベンツイミダゾ
ールの８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５゜４
、Ｏ］ウンデセン塩が０．５重量部または１．０重量部
添加された。
ールの８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５゜４
、Ｏ］ウンデセン塩が０．５重量部または１．０重量部
添加された。
実施例１０
実施例６において、更に２−メルカプトベンツイミダゾ
ールの８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５゜４
．０］ウンデセン塩が１．０重量部添加された。
ールの８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５゜４
．０］ウンデセン塩が１．０重量部添加された。
以上の実施例６〜】Ｏおよび比較例３における測定結果
も、次の表に併記される。
も、次の表に併記される。
（以下余白）
表
実施例１
比較例１
実施例６
比較例３
実施例８
１０
４５ ２５６ ２９２ ３８ ０．２２ ０
．３３４６ ２４Ｂ ２８９ ３７ ０．
２０ ０．２８４５ ２４２ ２９２ ４３
０．０９ ０．２０４４ ２４１、 ２９２
４２ ０．１７ ０．２９４４ ２４４ ２
９５ ４４ ０．２０ ０．２７５１ ２４６
２６１ ３５ １．０ ］、、０２７
２２２ ４１４ ５８ ０．−Ｏ−Ｏ−４６３
１８２ ２９６ ３］、 ０．４０６４
１７９ ３０４ ３３ ０．２１３６
１３１ ４９１ ４８５０ ２０５ ２６２
３９ ０．１１ ０．０６５０ １８６
２４８ ４１６４ １８０ ２９］、 ３
４注）−は検出限界以下を示す
．３３４６ ２４Ｂ ２８９ ３７ ０．
２０ ０．２８４５ ２４２ ２９２ ４３
０．０９ ０．２０４４ ２４１、 ２９２
４２ ０．１７ ０．２９４４ ２４４ ２
９５ ４４ ０．２０ ０．２７５１ ２４６
２６１ ３５ １．０ ］、、０２７
２２２ ４１４ ５８ ０．−Ｏ−Ｏ−４６３
１８２ ２９６ ３］、 ０．４０６４
１７９ ３０４ ３３ ０．２１３６
１３１ ４９１ ４８５０ ２０５ ２６２
３９ ０．１１ ０．０６５０ １８６
２４８ ４１６４ １８０ ２９］、 ３
４注）−は検出限界以下を示す
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、分子中にヨウ素および／または臭素を含有する含フ
ッ素エラストマーおよび分子中に一般式−Ｏ−Ｏ−Ｃ（
ＣＨ＿３）＿２Ｒ［ここで、Ｒは低級アルキル基である
］で表されるパーオキシ基を有しかつその活性化エネル
ギーが３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機過酸化物
ならびに３４．０Ｋｃａｌ／モル以下である有機過酸化
物よりなる架橋性含フッ素エラストマー組成物。 ２、分子中にヨウ素および／または臭素を含有する含フ
ッ素エラストマー、分子中に一般式−Ｏ−Ｏ−Ｃ（ＣＨ
＿３）＿２Ｒ［ここで、Ｒは低級アルキル基である］で
表されるパーオキシ基を有しかつその活性化エネルギー
が３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機過酸化物なら
びに３４．０Ｋｃａｌ／モル以下である有機過酸化物お
よび粉末状活性炭よりなる架橋性含フッ素エラストマー
組成物。 ３、分子中にヨウ素および／または臭素を含有する含フ
ッ素エラストマー、分子中に一般式−Ｏ−Ｏ−Ｃ（ＣＨ
＿３）＿２Ｒ［ここで、Ｒは低級アルキル基である］で
表されるパーオキシ基を有しかつその活性化エネルギー
が３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機過酸化物なら
びに３４．０Ｋｃａｌ／モル以下である有機過酸化物お
よびゴム用添加剤として用いられている含イオウ化合物
よりなる架橋性含フッ素エラストマー組成物。 ４、分子中にヨウ素および／または臭素を含有する含フ
ッ素エラストマー、分子中に一般式−Ｏ−Ｏ−Ｃ（ＣＨ
＿３）＿２Ｒ［ここで、Ｒは低級アルキル基である］で
表されるパーオキシ基を有しかつその活性化エネルギー
が３４．０Ｋｃａｌ／モルより大きい有機過酸化物なら
びに３４．０Ｋｃａｌ／モル以下である有機過酸化物、
粉末状活性炭およびゴム用添加剤として用いられている
含イオウ化合物よりなる架橋性含フッ素エラストマー組
成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1198591A JP2888303B2 (ja) | 1989-07-31 | 1989-07-31 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 |
| US07/550,723 US5159026A (en) | 1989-01-31 | 1990-07-10 | Crosslinkable, fluorine-containing elastomer composition |
| DE4024343A DE4024343C2 (de) | 1989-07-31 | 1990-07-31 | Vernetzbare fluorhaltige Elastomermasse |
| US07/885,677 US5219904A (en) | 1989-07-31 | 1992-05-19 | Crosslinkable, fluorine-containing elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1198591A JP2888303B2 (ja) | 1989-07-31 | 1989-07-31 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0362842A true JPH0362842A (ja) | 1991-03-18 |
| JP2888303B2 JP2888303B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=16393737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1198591A Expired - Lifetime JP2888303B2 (ja) | 1989-01-31 | 1989-07-31 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5159026A (ja) |
| JP (1) | JP2888303B2 (ja) |
| DE (1) | DE4024343C2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003526705A (ja) * | 1999-07-02 | 2003-09-09 | ダイネオン エルエルシー | フルオロエラストマー組成物およびそれから作製される物品 |
| WO2009057499A1 (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Nok Corporation | 燃料電池セルシール用フッ素ゴム組成物 |
| JP2014047314A (ja) * | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Unimatec Co Ltd | フッ素ゴム組成物 |
| JP2017165841A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | オリンパス株式会社 | 医療機器用部材の材料および医療機器用部材の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1228054B (it) * | 1988-12-16 | 1991-05-27 | Ausimont Srl | Additivi per la vulcanizzazione con perossidi di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio |
| US5308888A (en) * | 1989-09-20 | 1994-05-03 | Hitachi, Ltd. | Fluorine-containing curable resin composition and use thereof |
| JP3141594B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2001-03-05 | 日本メクトロン株式会社 | 加硫可能な含フッ素エラストマ−組成物 |
| CN107690451B (zh) | 2015-05-29 | 2021-03-12 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟弹性体组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54129049A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-06 | Asahi Glass Co Ltd | Composition for vulcanizing fluorine-containing elastomer |
| JPS5720950A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-03 | Masutaazu:Kk | Absence recorder |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| US4708988A (en) * | 1985-07-01 | 1987-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for dynamically partially gelling fluoroelastomers |
| JPS62232407A (ja) * | 1986-04-01 | 1987-10-12 | Nippon Mektron Ltd | パ−オキサイド加硫可能な含フツ素エラストマ−の製造方法 |
| EP0277926A3 (en) * | 1987-01-26 | 1990-08-16 | Dynobel A/S | A method for the production of amino resin |
| JP2665947B2 (ja) * | 1988-08-03 | 1997-10-22 | 日本メクトロン株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物 |
-
1989
- 1989-07-31 JP JP1198591A patent/JP2888303B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-07-10 US US07/550,723 patent/US5159026A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-31 DE DE4024343A patent/DE4024343C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54129049A (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-06 | Asahi Glass Co Ltd | Composition for vulcanizing fluorine-containing elastomer |
| JPS5720950A (en) * | 1980-07-15 | 1982-02-03 | Masutaazu:Kk | Absence recorder |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003526705A (ja) * | 1999-07-02 | 2003-09-09 | ダイネオン エルエルシー | フルオロエラストマー組成物およびそれから作製される物品 |
| WO2009057499A1 (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Nok Corporation | 燃料電池セルシール用フッ素ゴム組成物 |
| JP2014047314A (ja) * | 2012-09-03 | 2014-03-17 | Unimatec Co Ltd | フッ素ゴム組成物 |
| JP2017165841A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | オリンパス株式会社 | 医療機器用部材の材料および医療機器用部材の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4024343A1 (de) | 1991-02-07 |
| DE4024343C2 (de) | 2001-03-22 |
| US5159026A (en) | 1992-10-27 |
| JP2888303B2 (ja) | 1999-05-10 |
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